第5单元 氧化还原滴定法练习题.pdf

1 第 5 单元练习题 一、选择题 1. 以下电对中，条件电位随离子强度增高而增高的是 ( ) (A) Fe3+/Fe2+ (B) Ce4+/Ce3+ (C) Sn4+/Sn2+ (D) Fe(CN)63-/Fe(CN)64- 2. 在含有 Fe3+和 Fe2+的溶液中，加入下述何种溶液，Fe3+/Fe2+电对的电位将升高(不考虑离子强度的影响) ( ) (A) 稀 H2SO4 (B) HCl (C) NH4F (D) 邻二氮菲 3. Fe3+与 Sn2+反应的平衡常数对数值(lgK)为 ( )( 23 Fe/Fe E= 0.77 V， 24 Sn/Sn E= 0.15 V) (A) (0.77-0.15)/0.059 (B) 2 (0.77-0.15)/0.059 (C) 3 (0.77-0.15)/0.059 (D) 2 (0.15-0.77)/0.059 4. 当两电对的电子转移数均为 2 时，为使反应完全度达到 99.9%，两电对的条件电位差至少应大于 ( ) (A) 0.09 V (B) 0.18 V (C) 0.27 V (D) 0.36 V 5. 若两电对的电子转移数分别为 1 和 2，为使反应完全度达到 99.9%，两电对的条件电位差至少应大于 ( ) (A) 0.09 V (B) 0.18 V (C) 0.24 V (D) 0.27 V 6. 下列反应中滴定曲线在化学计量点前后对称的是 ( ) (A) 2Fe3+ Sn2+ = Sn4+ 2Fe2+ (B) MnO4-+ 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O (C) Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+ (D) I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62- 7. 反应 2A+ 3B4+ 2A4+3B2+到达化学计量点时电位是 ( ) (A) A E+ B E/2 (B) 2 A E+ 3 B E/5 (C) 3 A E+ 2 B E/5 (D) 6 A E- B E/0.059 8. 已知在 1 mol L-1 HCl 中， 23 Fe/Fe E= 0.68 V， 24 Sn/Sn E= 0.14 V， 计算以 Fe3+滴定 Sn2+至 99.9%、 100%、 100.1%时的电位分别为多少？ ( ) (A) 0.50 V、0.41 V、0.32 V (B) 0.17 V、0.32 V、0.56 V (C) 0.23 V、0.41 V、0.50 V (D) 0.23 V、0.32 V、0.50 V 9. 用 K2Cr2O7滴定 Fe2+，在化学计量点时，有关离子浓度的关系是 ( ) (A) Fe3+ =Cr3+，Fe2+ = Cr2O72- (B) 3Fe3+ =Cr3+，Fe2+ =6Cr2O72- (C) Fe3+ =3Cr3+，Fe2+ = 6Cr2O72- (D) Fe3+ =3Cr3+，6Fe2+ = Cr2O72- 10. 已知 34 Ce/Ce E=1.44 V， 23 Fe/Fe E=0.68 V，则反应 Ce4+Fe2+=Ce3+Fe3+ 在化学计量点时溶液中 c(Fe3+)/c(Fe2+)为 ( ) (A) 1.1 10-18 (B) 92.5 (C) 36.2 (D) 2.8 106 11. (1) 用 0.02 mol L-1KMnO4溶液滴定 0.1 mol L-1Fe2+溶液 (2) 用 0.002 mol L-1KMnO4溶液滴定 0.01 mol L-1 Fe2+溶液，上述两种情况下其滴定突跃将是 ( ) (A) 一样大 (B) (1)(2) (C) (2)(1) (D) 缺电位值，无法判断 12. 已知在 1 mol L-1 HCl 溶液中 23 Fe/Fe E=0.68 V， 24 Sn/Sn E=0.14 V。若 20 mL0.10 mol L-1 Fe3+的 HCl 溶液与 40mL 0.050 mol L-1 SnCl2溶液相混合，平衡时体系的电位是 ( ) (A) 0.14 V (B) 0.32 V (C) 0.50 V (D) 0.68 V 13. 0.05 mol L-1 SnCl2溶液 10 mL 与 0.10 mol L-1 FeCl3溶液 20 mL 相混合，平衡时体系的电位是 ( ) 已 知此条件时 23 Fe/Fe E= 0.68 V， 24 Sn/Sn E= 0.14 V 2 (A) 0.14 V (B) 0.32 V (C) 0.50 V (D) 0.68 V 14. 用铈量法测定铁时，滴定至 50% 时的电位是 ( ) 已知 34 Ce/Ce E= 1.44 V， 23 Fe/Fe E= 0.68 V (A) 0.68 V (B) 1.44 V (C) 1.06 V (D) 0.86 V 15. 溴酸钾法测定苯酚的反应如下：BrO3- + 5Br- + 6H+ 3Br2+ 3H2O OH +3Br2 OH Br Br Br +3HBr Br2 + 2I- 2Br- + I2 I2 + 2S2O32- 2I- + S4O62-，在此测定中，Na2S2O3与苯酚的物质的量之比为 ( ) (A) 61 (B) 41 (C) 31 (D) 21 16. 用间接碘量法测定 BaCl2的纯度时，先将 Ba2+沉淀为 Ba(IO3)2，洗涤后溶解并酸化，加入过量的 KI， 然后用 Na2S2O3标准溶液滴定，此处 BaCl2与 Na2S2O3的计量关系n(BaCl2)n(Na2S2O3)为 ( ) (A) 12 (B) 13 (C) 16 (D) 112 17. 在用 K2Cr2O7法测定 Fe 时，加入 H3PO4的主要目的是 ( ) (A) 提高酸度，使滴定反应趋于完全 (B) 提高化学计量点前 Fe3+/Fe2+ 电对的电位，使二苯胺磺酸钠不致提前变色 (C) 降低化学计量点前 Fe3+/Fe2+电对的电位，使二苯胺磺酸钠在突跃范围内变色 (D) 有利于形成 Hg2Cl2白色丝状沉淀 18. 为测定Pb2+， 先将其沉淀为PbCrO4， 然后用酸溶解， 加入 KI， 再以 Na2S2O3滴定， 此时 n(Pb2+)n(S2O32-) 是 ( ) (A) 11 (B) 12 (C) 13 (D) 16 19. 用 KIO3标定 Na2S2O3所涉及的反应是 IO3-+5I-+6H+=3I2+3H2O I2+2S2O32-=2I-+S4O62- 在此标定中 n(KIO3)n(S2O32-) 为 ( ) (A) 11 (B) 12 (C) 15 (D) 16 20. 移取一定体积钙溶液，用 0.02000 mol L-1 EDTA 溶液滴定时，消耗 25.00 mL；另取相同体积的钙溶液， 将钙定量沉淀为 CaC2O4，过滤，洗净后溶于稀 H2SO4中，以 0.02000 mol L-1 KMnO4溶液滴定至终点，应 消耗溶液体积(mL)为 ( ) (A) 10.00 (B) 20.00 (C) 25.00 (D) 30.00 21. 欲配制 As2O3标准溶液以标定 0.02 mol L-1 KMnO4溶液，如要使标定时两种溶液消耗的体积大致相等， 则 As2O3溶液的浓度约为 ( ) (A) 0.016 mol L-1 (B) 0.025 mol L-1 (C) 0.032 mol L-1 (D) 0.050 mol L-1 22. 用同一 KMnO4标准溶液分别滴定体积相等的 FeSO4和 H2C2O4溶液，耗用的标准溶液体积相等，对两 溶液浓度关系正确表述是 ( ) (A) c(FeSO4)= c(H2C2O4) (B) 2c(FeSO4)= c(H2C2O4) (C) c(FeSO4)=2c(H2C2O4) (D) 2n(FeSO4)= n(H2C2O4) 23. 移取 KHC2O4 H2C2O4溶液 25.00 mL，以 0.1500 mol L-1 NaOH 溶液滴定至终点时消耗 25.00 mL。今移 取上述 KHC2O4 H2C2O4溶液 20.00 mL，酸化后用 0.0400 mol L-1 KMnO4溶液滴定至终点时消耗溶液体积 (mL)是 ( ) (A) 20.00 (B) 25.00 (C) 31.25 (D) 40.00 24. Ba2+可沉淀为 Ba(IO3)2或 BaCrO4，然后借间接碘量法测定，今取一定量含 Ba2+试液，采用 BaCrO4形式 沉淀测定，耗去 0.05000 mol L-1 Na2S2O3标准溶液 12.00 mL。若同量试液采用 Ba(IO3)2形式沉淀测定，应 当耗去 0.2000 mol L-1Na2S2O3 标准溶液体积(mL)为 ( ) 3 (A) 5.00 (B) 6.00 (C) 10.00 (D) 12.00 25. 称取相同质量 As2O3两份，分别处理为 NaAsO2溶液。其中一份溶液酸化后用 0.02000 mol L-1KMnO4 溶液滴定，另一份在弱碱性介质中以 I2溶液滴定，滴定至终点时两种滴定液消耗体积恰好相等，则 I2溶液 的浓度(mol L-1)是 ( ) (A) 0.02500 (B) 0.2000 (C) 0.1000 (D) 0.0500 26. 称取钢样 2.000 g，充分燃烧后产生的 SO2通入 50.00 mL 0.01000 mol L-1 NaOH 溶液中吸收，过量的 NaOH 用 0.01000 mol L-1 HCl 溶液返滴定至酚酞终点，消耗 30.00 mL，则钢样中硫的质量分数为 ( ) Ar(S)=32.06，H2SO3的 pKa1=1.89，pKa2=7.20 (A) 0.16% (B) 0.32% (C) 0.1603% (D) 0.3206% 27. 用碘量法测定矿石中铜的含量，已知含铜约 50%，若以 0.10 mol L-1 Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗约 25 mL，则应称取矿石质量(g)为Ar(Cu)=63.50 ( ) (A) 1.3 (B) 0.96 (C) 0.64 (D) 0.32 28. 水中 SO42-的测定可加入过量酸化的 BaCrO4溶液，此时生成 BaSO4沉淀，再用碱中和，此时过剩的 BaCrO4沉淀析出， 滤液中被置换出的 CrO42-借间接碘量法用 Na2S2O3滴定。 此时 SO42-与 Na2S2O3的化学计 量之比为 ( ) (A) 11 (B) 12 (C) 13 (D) 16 29. 为标定 Na2S2O3溶液的浓度宜选择的基准物是 ( ) (A) 分析纯的 H2O2 (B) 分析纯的 KMnO4 (C) 化学纯的 K2Cr2O7 (D) 分析纯的 K2Cr2O7 30. 为标定 KMnO4溶液的浓度宜选择的基准物是 ( ) (A) Na2S2O3 (B) Na2SO3 (C) FeSO4 7H2O (D) Na2C2O4 二、填空 1. 欲配制 Na2S2O3、KMnO4、K2Cr2O7 等标准溶液，必须用间接法配制的是_，标定时选用的基准物质 分别是_。 2. Hg2Cl2/Hg 电对的能斯特方程为_。 3. 已知： 23 Fe/Fe E= 0.77 V， 24 Sn/Sn E= 0.15V，则反应 Sn2+ 2Fe3+ = Sn4+ 2Fe2+的平衡常数为_。 4. 根据 Fe/Fe2 E = -0.440 V， ， 24 Sn/Sn E= 0.154V， Sn/Sn2 E = -0.136 V， Cu/Cu2 E= 0.159 V Cu/Cu E = 0.522 V，判断在酸性溶液中用金属铁还原 Sn4+时生成_，而还原 Cu2+时则生成_。 5. 为降低某电对的电极电位，可加入能与_态形成稳定络合物的络合剂；若要增加电极电位，可加入能 与_态形成稳定络合物的络合剂。 6. 向 20.00 mL 0.1000 mol L-1的 Ce4+溶液中分别加入 15.00 mL、25.00 mL 0.1000 mol L-1 FeCl2，平衡时体 系的电位分别为_。 34 Ce/Ce E= 1.44 V， 23 Fe/Fe E= 0.68 V 7. 根据下表所给数据， 判断以下滴定中化学计量点前后的值： 滴定体系 E(V) 化学计量点前 0.1% 化学计量点 化学计量点后 0.1% Ce4+滴定 Fe2+ 0.86 1.06 Fe3+滴定 Sn2+ 0.32 0.50 8. 根据下表所给数据， 判断用 Ce4+滴定 Fe2+时表中各点的E值(V)： 浓度 化学计量点前 0.1% 化学计量点 化学计量点后 0.1% 0.10 mol L-1 0.86 1.06 1.26 0.010 mol L-1 9. 下图是用 X(x+1)+滴定 M+的滴定曲线，产物为 Mm+1和 X+，半反应为 M(m+1)+ + me = M+ M E X(x+1)+ + xe = X+ X E 4 M E=_ V， X E=_ V， 10. KMnO4滴定 Fe2+的理论计算滴定曲线与实验滴定曲线有较大的差别，这是因为_；而化学计量点电 位不在滴定突跃中点，这又是因为_。 11. 某含 MnO 矿石，用 Na2O2 熔融后得到 Na2MnO4，以水浸取之，煮沸浸取液以除去过氧化物，酸化， 此时 MnO42-歧化为 MnO4-和 MnO2， 滤去 MnO2，滤液用 Fe2+的溶液滴定，此时 n(MnO)：n(Fe2+)是_。 12. 在以 K2Cr2O7法测定Fe2O3的含量时， 0.0100 mol L-1 K2Cr2O7 10.0mL相当于Fe2O3_ mg。 Mr(Fe2O3)= 159.7 13. 称取某一种纯净铁氧化物 1.000 g， 溶解后处理为 Fe2+， 用 0.06667 mol L-1 K2Cr2O7滴定， 计耗去 32.40 mL， 则此铁氧化物的组成是_。 Ar(Fe)= 55.85， Mr(FeO)= 71.85， Mr(Fe2O3)= 159.69， Mr(Fe3O4)= 231.54 14. 某工厂经常测定铜矿中铜的质量分数， 固定称取矿样 1.000g， 为使滴定管读数恰好为 w(Cu)， 则 Na2S2O3 标准溶液的浓度应配制成_ mol L-1。Ar(Cu)= 63.55 15. 一含 Pb2+的试液，使 Pb2+生成 PbCrO4沉淀，沉淀经过滤洗涤后用酸溶解，加入过量 KI，以淀粉作指 示剂，用 Na2S2O3 标准溶液滴定，则 n(Pb2+)n(S2O32-)为_。 16. 氧化还原法测 KBr 纯度时，先将 Br-氧化成 BrO3-，除去过量氧化剂后加入过量 KI，以 Na2S2O3滴定 析出的 I2。此处 Br-与 S2O32-的 n(Br-)n(S2O32-)=_。 17. 取同量 KIO3IO3溶液两份，其一直接用 NaOH 滴定消耗 V(mL)，其二酸化后加过量 KI，以 Na2S2O3 滴定消耗 2V，今知 NaOH 溶液为 0.1000 mol L-1，则 Na2S2O3浓度为_ mol L-1。 18. 下列现象各是什么反应？(填 A，B，C，D) (1) MnO4-滴定 Fe2+时， Cl-的氧化被加快_ (2) MnO4-滴定 C2O42-时，速度由慢到快_ (3) Ag+存在时， Mn2+氧化成 MnO4- _ (4) PbSO4沉淀随 H2SO4 浓度增大溶解度增加 _ (A) 催化反应 (B) 自动催化反应 (C) 副反应 (D) 诱导反应 19. 预先氧化还原处理时，过量的 KMnO4可通过_方法除去；而过量的 SnCl2可通过_方法除去。 20. 在碘量法测定铜的过程中，加入 KI 的作用是_；加入 NH4HF2的作用是_；加入 KSCN 的作用是 _。 21. 碘量法用的 Na2S2O3标准溶液，在保存过程中吸收了 CO2而发生分解作用 S2O32- + H2CO3 HSO3- + HCO3- + S 若用此 Na2S2O3滴定 I2，消耗 Na2S2O3量_(增大或减小)，从而导 致测定结果_(偏高或偏低)。若加入_可防止以上分解作用。 22. 判断下列情况对测定结果的影响 (填偏高，偏低，无影响)。 (1) K2Cr2O7法测铁，SnCl2加入不足_ (2) 草酸标定 KMnO4时，酸度过低_ 23. 设计 Fe3+-Cr3+溶液中 Cr3+测定方案。 预处理 滴定剂 滴定条件 必要试剂 指示剂及 颜色变化 计量关系 n(Cr)n(滴定 剂) 24. 用 KMnO4法可间接测定 Ca2+。先将 Ca2+沉淀为 CaC2O4，再经过滤，洗涤后将沉淀溶于热的稀 H2SO4 溶液中，最后用 KMnO4标准溶液滴定 H2C2O4。若此时溶液的酸度过高，使结果_；若溶液的酸度过低， 则结果_。(答偏低，偏高或无影响) 25. 0.2005gH2C2O4 2H2O 恰能与 32.71mLKMnO4溶液反应。此 KMnO4溶液的浓度是_mol L-1。 5 Mr( H2C2O4 2H2O) = 126.07 26. 用 K2Cr2O7法测定 Sn2+，若直接滴定会诱导空气氧化 Sn2+，为准确测定，做法是。 27. 为 Fe3+、Bi3+的测定选择一种方法： 金属离子 滴定剂 滴定条件及必要试剂 指示剂和终点颜色变化 Fe3+ Bi3+ 28. 为以下试剂含量的测定选择一种方法： 试剂 滴定剂 滴定条件及必要试剂 指示剂与终点颜色变化 Na2C2O4 Na2CO3 29. 现称取等量的 H2C2O4 KHC2O4 2H2O 两份，溶解后，一份用 0.1000 mol L-1 NaOH 溶液滴定，另一份 用 KMnO4溶液滴定，KMnO4与 NaOH 消耗的体积相等，则 KMnO4的浓度为_ mol L-1。 30. 为下列各题中溶液的浓度选择适宜的答案(选 A，B，C，D) (1) 1.000 mL KHC2O4.H2C2O4.2H2O 相当于 0.0933 mmol NaOH c(KHC2O4.H2C2O4.2H2O)=_； (2) 1.000 mL KMnO4相当于 0.01250 mmol KHC2O4 H2C2O4 2H2O c(KMnO4)=_； (3) 1.000 mL I2相当于 0.05000 mmol Fe2+ c(I2)=_； (4) 1.000 mL Na2S2O3相当于 0.01000 mmol KH(IO3)2 c(Na2S2O3)=_。 (A) 0.1200 mol L-1 (B) 0.02500 mol L-1 (C) 0.01000 mol L-1 (D) 0.03110 mol L-1 31. 40.00 mL H2C2O4溶液，需 20.00 mL 0.2000 mol L-1 NaOH 溶液才能完全中和，而同样体积的 H2C2O4溶 液在酸性介质中要加 20.00 mL KMnO4溶液才能完全反应，此 KMnO4溶液的浓度为_ mol L-1。 32. 采用氧化还原滴定法测定含铬试样。将试样分解后，氧化 Cr()为 Cr()， 然后用约 0.1 mol L-1 Fe2+ 溶液滴定。已知试样含铬约 10%，欲消耗 Fe2+溶液 30 mL，应称取试样约_g。Ar(Cr)=52.00 33. 称取铁矿石 0.2000 g，经处理后，用 0.00833 mol L-1 K2Cr2O7标准溶液滴定，耗去 25.20 mL，则铁矿石 中 Fe2O3的质量分数为_。Mr(Fe2O3)=159.7 34. 欲配制 As2O3标准溶液来标定 0.02 mol L-1 KMnO4，若使标定时两溶液消耗体积大致相等，则配制的 As2O3溶液的浓度应为_ mol L-1。 35. 一定量的 Ca2+试液，相当于 25.00mL 的 0.05000 mol L-1 EDTA 溶液，同量 Ca2+试液若沉淀为 CaC2O4， 沉淀经过滤、洗涤、溶解后，用 0.02000 mol L-1 KMnO4溶液滴定，则应消耗_mL。 36. 一定量的 Pb2+试液采用 PbCrO4形式沉淀，沉淀经洗涤后溶解，用碘量法测定，耗去 0.05000 mol L-1Na2S2O3标准溶液 10.00mL，同量 Pb2+试液若采用 Pb(IO3)2形式沉淀应耗去此标准溶液_mL。 37. 用同体积的As2O3和H2C2O4标液分别标定同一KMnO4溶液， 消耗相同体积的KMnO4溶液， 则此As2O3 标液的浓度为 H2C2O4标液浓度的_(多少倍)。 38. 用 KBrO3标定 Na2S2O3所涉及的反应是 BrO3-+6I-+6H+=Br-+3I2+3H2O I2+2S2O32-=2I-+S4O62- 此处 KBrO3与 Na2S2O3的化学计量之比是_。 39. 在浓 HCl 中，IO3-氧化 I-的产物为 ICl，在此 IO3-与 I-的化学计量之比为_。 40. 用 K2Cr2O7 标定 Na2S2O3 不能用直接滴定法，而需采用间接碘量法，其原因是_。 41. 铅矿中铅的测定方法是：将矿中铅分解为 Pb2+后，沉淀为 PbCrO4，滤出沉淀并溶于酸中，加入过量 KI 后，以 Na2S2O3标准溶液滴定生成的碘。若以 Pb3O4计，则 n(Pb3O4)：n(Na2S2O3)为_。 42. 以 0.050 mol L-1的 Na2S2O3标液用碘量法测铜，应称取含 20%的铜合金_g。Ar(Cu) =63.55 43. 为以下溶液的标定选择基准物并指出条件： 溶液 基准物 所需条件与试剂 指示剂和终点颜色变化 NaOH Na2S2O3 KMnO4 44. 以下测定和标定各应采用的滴定方式分别是：(填 A，B，C，D) 6 (1) 用酸碱滴定法测定 CaCO3试剂的纯度_ (2) 以 K2NaCo(NO2)6形式沉淀，再用 KMnO4滴定以测定 K+_ (3) 用 K2Cr2O7标定 Na2S2O3 _ (4) 用 H2C2O4标定 KMnO4_ （A）直接法 （B）回滴法 （C）置换法 （D）间接法 45. 用以下不同方法测定 CaCO3试剂纯度采用的滴定方式分别是：(填 A， B， C) (1)用酸碱滴定法测定_(2)用 EDTA 络合滴定法测定_(3)用 KMnO4法测定_ （A）直接法 （B）回滴法 （C）间接法 46. 为下列滴定选择指示剂： (1) HCl 滴定 Na2CO3至第二化学计量点_ (2) HCl 滴定 NaOH+NaAc 中的 NaOH_；(3) KMnO4滴定 Fe2+_；(4) K2Cr2O7滴定 Fe2+_；(5) Fe3+滴定 Sn2+_。 三、计算题 1. 通过理论计算说明，Co2+的氨性溶液(NH3=1.0 mol L-1)敞开在空气中，钴以何价态存在，请计算出 c(Co(III)/c(Co()值。已知：Co(NH3)62+的 lg1lg6为 2.11，3.74，4.79，5.55，5.73，5.11Co(NH3)63+的 lg1lg6为 6.7，14.0，20.1，25.7，30.8，33.2 pKb (NH3)= 4.74， 23 Co/Co E= 1.84 V， OH/O 22 E= 1.229 V 2. 计算下列反应的条件平衡常数(在 1 mol L-1 HCl 介质中)：2Fe3+ 3I-= 2Fe2+ I3- 已知 23 Fe/Fe E= 0.68 V， I/I3 E -= 0.545 V 当 25 mL 0.050 mol L-1 Fe3+与 25 mL 0.15 mol L-1 I-混合后，溶液 中残留的 Fe3+ 还有百分之几？如何才能使 Fe3+定量还原？ 3. 计算 Hg2+/Hg22+ 电对在CN-= 0.10 mol L-1 溶液中的条件电位(忽略离子强度的影响)。 已知： 2 2 2 Hg/Hg E = 0.907 V，Ksp Hg2(CN)2= 5.0 10-40 Hg2+与 CN-络合物的 lg4= 41.4 4. 试计算反应 1 mol L-1 HCl 中， 2Fe3+ Sn2+2Fe2+ Sn4+ 的平衡常数及化学计量点时反应进行的完 全程度。 已知 23 Fe/Fe E= 0.68 V， 24 Sn/Sn E= 0.14 V 5. 计算 pH = 8.0 时，As()/As(III)电对的条件电位 243 HAsO/AsOH E(忽略离子强度的影响)，并从计算结果判 断以下反应的方向：H3AsO4 + 2H+ + 3I-HAsO2 + I3- + 2H2O 已知： 243 HAsO/AsOH E= 0.559 V， I/I3 E=0.545 V，H3AsO4：Ka1=10-2.2，Ka2=10-7.0，Ka3=10-11.5 HAsO2：Ka=10-9.22 6. 某实验室经常测定铁矿中含铁量，若固定称取试样为 0.5000g，欲使消耗 K2Cr2O7 溶液的体积为 Fe2O3 含量的一半，则应配制多大浓度的 K2Cr2O7 ？ Mr(Fe2O3)=159.7 7. 用 KMnO4法通过 CaC2O4形式间接测定石灰石中 CaO 的质量分数，今有 0.02010 mol L-1 KMnO4 标准 溶液，石灰石大致含量约 50%，(1) 为使 KMnO4溶液消耗约 25mL，问应称取试样多少克？ (2) 若经常使 用此法测 CaO 的质量分数，为便于计算，直接从所消耗 KMnO4毫升数读出 CaO 的质量分数，问应称取试 样多少克？ Mr(CaO)=56.08 8. 称取 KI 试样 0.6125g，溶解，酸化后加入过量 0.05000 mol L-1 KIO320.00mL，煮沸除去 I2后冷却，加入 过量 KI，用 0.1023 mol L-1 Na2S2O3滴定生成的 I2计耗去 25.34mL。 (1) 计算试样中 KI 的质量分数 (2) 若试样生成的 I2煮沸时用 KI 液吸收， 则吸收液需耗此 Na2S2O3标准溶 液多少毫升？(Mr(KI)=166.0) 9. 某一仅含 Na2C2O4和 KHC2O4的试样，重 0.2608 g，需用 0.0800 mol L-1 KMnO4溶液 10.00 mL 滴定；同 样质量试样，若用 0.1600 mol L-1 NaOH 溶液滴定，需消耗多少毫升？ Mr(Na2C2O4) = 134.0，Mr(KHC2O4) = 128.13 10. 用 KMnO4法滴定软锰矿中 MnO2的质量分数，是基于下述反应： MnO2 + C2O42- + 4H+ = Mn2+ +2CO2 +2H2O 过量的 Na2C2O4用标准 KMnO4溶液返滴定。现有 0.3000 g 矿样， 加入 0.5000 g Na2C2O4及硫酸，加热使反应完全，然后用 0.01964 mol L-1 KMnO4回滴，用去 16.50 mL，计 7 算矿样中 MnO2的质量分数。Mr( Na2C2O4) =134.0，Mr(MnO2 ) = 86.94 11. 测定钢样中的含硫量，将试样中的硫转变成 H2S 气体，用 10.0 mL 0.00500 mol L-1的 I2溶液吸收，然后 用 0.0200 mol L-1 Na2S2O3返滴过量的 I2，用去 2.6 mL，问试样中含硫多少毫克？ Mr(S) = 32.06 12. 今取 H2O2溶液 0.587 g， 加 0.0215 mol L-1 KMnO4 溶液 25.00 mL， 返滴定过量 KMnO4 需 0.112 mol L-1 Fe2+溶液 5.10 mL，问试样中 H2O2的质量分数是多少？Mr(H2O2) = 34.01 反应式：2MnO4- +5H2O2 + 6H+ = 2Mn2+ + 5O2 + 8H2O MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O 13. 称取0.5012 g Pb3O4试样， 用盐酸溶解， 产生的氯气通入KI溶液中， 析出的碘用0.1018 mol L-1的Na2S2O3 标准溶液滴定至终点，消耗了 13.24 mL，计算 Pb3O4的质量分数。Mr(Pb3O4)=685.6 14. 称取含银试样 1.000 g，溶解后将 Ag+定量转化为 Ag2CrO4沉淀，过滤洗涤后将沉淀溶于酸中，加入过 量的 KI，释放出的碘以 0.1000 mol L-1 Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗了 25.00 mL。计算试样中银的质量 分数。 Ar(Ag)=107.9 15. 将某酒石酸钾钠试样 0.923 g， 置于坩锅中灼烧， 其反应式为： 2KNaC4H4O6+5O2=2KNaCO3+6CO2+4H2O 将灼烧后的残渣溶解后，加入 HCl 50.00 mL，需用 0.1100 mol L-1 NaOH 2.00mL 滴至甲基橙变色，计算该 试样中酒石酸钾钠的质量分数。1.000 mL HCl 相当于 1.060 mL NaOH，Mr(KNaC4H4O6)=282.2 16. 酒石酸(H2C4H4O6)与甲酸(HCOOH)混合液 10.00 mL，用 0.1000 mol L-1 NaOH 溶液滴定至酚酞变色， 耗去 15.00 mL。另取 10.00 mL 混合液，加入 0.2000 mol L-1 Ce4+ 30.00 mL，并在 10 mol L-1 H2SO4条件下 使酒石酸和甲酸全部氧化成 CO2，剩余的 Ce4+用 0.1000 mol L-1 Fe2+回滴，耗去 10.00 mL。(1) 写出酸性条 件下 Ce4+氧化 H2C4H4O6和 HCOOH 的反应式并配平之；(2) 计算酒石酸和甲酸的浓度。 17. 移取 20.00 mL HCOOH 和 HAc 的混合液，以酚酞为指示剂，用 0.1000 mol L-1 NaOH 溶液滴定至终点 时，消耗 NaOH 溶液 25.00 mL。另移取 20.00 mL 上述混合溶液，准确加入 0.02500 mol L-1 KMnO4的碱性 溶液 75.00 mL， 混合后， 在室温放置 30min， 使 MnO4-氧化 HCOOH 反应定量完成(HAc 不被 MnO4-氧化)。 随后用 H2SO4将溶液调节至酸性，最后以 0.2000 mol L-1 Fe2+溶液滴定至终点，消耗 Fe2+ 40.63 mL。计算试 液中 HCOOH 和 HAc 的浓度各为多少？ 18. 在酸性介质中，1.00 mL KMnO4溶液恰好与 0.3038 g FeSO4反应，而 1.00 mL KHC2O4 H2C2O4溶液又 正好与 0.20 mL 上述 KMnO4溶液反应完全。问需多少毫升 0.200 mol L-1NaOH 溶液才能中和 1.00 mL 该 KHC2O4 H2C2O4溶液？Mr(FeSO4)=151.90 19. 称取含硫的某有机物试样 0.6000 g，在氧气流中燃烧，使其中的硫全部转化为 SO2，并通入含有 H2O2 的溶液中吸收。最后，以 0.1000 mol L-1 NaOH 溶液滴定至终点，消耗 30.00 mL。计算试样中 S 的质量分 数。 Ar(S)=32.06 20. 将含有 V 和 Fe 的试样 1.600 g 溶解做预处理，使 Fe 呈 Fe(III)、V 呈 V(V)状态， 并将溶液稀释至 500 mL。 (1) 取50.00 mL溶液使通过银还原器此时Fe(III)Fe(II)， V(V)V(IV)用0.1000 mol L-1 Ce(SO4)2溶液滴定，用去 16.00 mL。(2) 另取 50.00mL 溶液使通过锌还原器(此时 Fe(III)Fe(II)， V(V)V(II)，用 0.1000 mol L-1 Ce(SO4)2溶液滴定，用去 32.00mL。试求该试样中 V2O5和 Fe2O3的质量分 数。 Mr(V2O5)=182.0，Mr(Fe2O3)=160.0 21. 地下水中 SO42-含量测定：取水样 200.0 mL，加入 BaCrO4悬浮液， 酸化并加热至微沸，此时 SO42-转 化成 BaSO4沉淀。冷后滴加 NaOH 至中性，将沉淀及溶液全部转移至 250 mL 容量瓶中，加水定容、摇匀， 干过滤后， 移取 100.0 mL 溶液于碘量瓶中， 酸化加 KI， 析出的 I2耗去 0.02510 mol L-1的 Na2S2O3溶液 6.76 mL。空白实验耗去 Na2S2O3溶液 0.35 mL。计算 SO42-的浓度(mg L-1)。Mr(SO42-)=96.06 22. 含 MnO 和 Cr2O3的矿样 2.000g，用 Na2O2熔融后，用水浸出，得到 Na2CrO4和 Na2MnO4溶液。煮沸 除去过氧化物， 酸化， 此时 MnO42-歧化为 MnO4-和 MnO2。 将 MnO2沉淀过滤、 洗涤。 滤液中加入 50.00 mL 0.1000 mol L-1 Fe2+溶液，过量的 Fe2+ 用 0.01000 mol L-1 KMnO4滴定至终点时，消耗 18.40 mL。洗涤后的 MnO2沉淀，用 10.00 mL 的 0.1000 mol L-1 Fe2+溶液处理，过量的 Fe2+用 0.01000 mol L-1 KMnO4溶液滴定 至终点时用去 8.24 mL。计算矿样中 MnO 和 Cr2O3的质量分数。Mr(MnO)=70.94，Mr(Cr2O3)=152.0 23. 处理一定量 SO2的水溶液时，消耗 KMnO4标准溶液 20.00 mL，反应后产生的酸需用 0.1000 mol L-1 NaOH 溶液 20.00 mL 才能完全中和。 今移取 20.00 mL 上述 KMnO4标准溶液， 酸化后， 若以 0.2000 mol L-1 Fe2+溶液滴定至终点，应消耗 Fe2+溶液多少毫升？ 8 24. 将 1.000 g 钢样中的铬氧化为 Cr2O72-后，加入过量的 0.05000 mol L-1 FeSO4溶液 20.00 mL，然后以 0.01006 mol L-1 KMnO4溶液返滴定至终点时，消耗 5.55 mL。计算铬的质量分数。 Ar(Cr)=52.00 25. 0.2400 g纯KMnO4和K2Cr2O7混合物溶于水后， 在酸性溶液中加入过量KI， 析出的I2 需用0.2000 mol L-1 Na2S2O3 30.00 mL 滴定至终点。求各组分质量分数。Mr(KMnO4)=158.0，Mr(K2Cr2O7)=294.2 26. 今有纯 FeSO4 (NH4)2SO4 6H2O 试样，可析出 BaSO4沉淀 0.2334g，若同样质量的试样用 KMnO4溶液 (1.00mL0.006305gH2C2O4 2H2O)氧化其中亚铁， 问需此KMnO4标准溶液多少毫升？ Mr(H2C2O4 2H2O) = 126.1，Mr(BaSO4)=233.4，Ar(Fe)=55.85 27. 称取含砷农药 0.2000g 溶于 HNO3，转化为 H3AsO4，调至中性，沉淀为 Ag3AsO4，沉淀经过滤洗涤后 溶于 HNO3，以 Fe3+为指示剂滴定，耗去 0.1180 mol L-1 NH4SCN 标准溶液 33.85mL，计算农药中 As2O3质 量分数。Mr(As2O3)=197.8 28. 今称取含有 KBr、KBrO3及惰性物试样 1.000g，溶解定容于 100mL 容量瓶。移取 25.00mL，在 H2SO4 介质中以 Na2SO3还原 BrO3-为 Br-，然后去除 SO32-，调至中性滴定，耗去 0.1010 mol L-1 AgNO3 10.51 mL。 另取 25.00mL 试液，用 H2SO4酸化后加热赶去 Br2，再调至中性，滴定剩余 Br-耗去上述 AgNO3 3.25 mL。 计算试样中 KBr 及 KBrO3的质量分数。Mr(KBr)=119.0， Mr(KBrO3)=167.0 29. 移取 25.00 mL 0.02000 mol L-1 KMnO4溶液，加入一定量 K2CrO4溶解后，加酸和过量 KI，析出的 I2 耗去 0.1000 mol L-1 Na2S2O3 30.00 mL，计算 K2CrO4质量。Mr(KMnO4)= 158.0，Mr(K2CrO4)= 194.2 30. 为测定 SrCrO4的溶度积，将新制得的纯 SrCrO4沉淀与蒸馏水共振荡，达平衡后，用干滤纸过滤，移 取滤液 25.00 mL， 酸化， 加入过量 KI， 析出的 I2耗去 0.05002 mol L-1 Na2S2O3 7.04 mL， 计算 SrCrO4的 Ksp。 31. 称取纯铁丝 0.1676 g， 加稀 H2SO4溶解成 Fe2+后， 需用 KMnO4 30.00 mL 滴定至终点， 而 0.2520 g 含 草酸试样需用 KMnO4 20.00mL 作用完全，计算 H2C2O4 2H2O 的质量分数。Ar(Fe)= 55.85， Mr(H2C2O42H2O)= 126.0 32. 0.5000 g 含 FeC2O4试样， 需用 0.02000 mol L-1 KMnO4 25.00 mL 滴定至终点， 求 FeC2O4的质量分数。 Ar(Fe)= 55.85，Mr(FeC2O4)= 143.9 33. 检验某病人血液中的含钙量，取 10.0 mL 血液，稀释后用 (NH4)2C2O4 溶液处理，使 Ca2+生成 CaC2O4 沉淀，沉淀经过滤洗涤后，将其溶解于强酸中，然后用 0.0500 mol L-1 KMnO4溶液滴定，用去 1.20 mL， 试计算此血液中钙的浓度(g L-1)。Ar(Ca)= 40.0 34. 称取含有 KI 试样 0.5000 g，溶于水先用 Cl2氧化 I-为 IO3-，煮沸除去过量 Cl2后，加过量 KI 并酸 化，析出 I2 耗去 0.02082 mol L-1 Na2S2O3 21.30 mL，计算 KI 的质量分数。Mr(KI)= 166.0 35. 称取含钾试样 0.2102 g，溶解后沉淀为 K2NaCo(NO2)6，沉淀经洗涤后溶解于酸中，用 0.02005 mol L-1 KMnO4 滴定 (NO2-NO3-，Co3+Co2+) 计耗去 18.25 mL。计算 K 的质量分数。Ar(K)= 39.10 36.称取二氧化锰试样 0.5000 g，溶解后在酸性介质中加入 0.6700 g 基准 Na2C2O4。待充分反应后，以 0.02000 mol L-1 KMnO4溶液返滴定过量的 Na2C2O4 至终点时， 消耗 30.00 mL。 计算试样中 MnO2 的质量 分数。Mr(MnO2)= 86.94，Mr(Na2C2O4)= 134.0 37. 用重铬酸钾法测定铁，称取矿样 0.2500 g， 滴定时消耗 K2Cr2O7标准溶液 23.68 mL，此 K2Cr2O7标准 溶液 25.00 mL 在酸性介质中与过量的 KI 作用后，析出的 I2需用 20.00 mL 的 Na2S2O3溶液滴定，而此 Na2S2O3 1.00 mL 相当于 0.01587 g I2。请计算矿样中 Fe2O3的质量分数。Mr(Fe2O3)= 159.7，Mr(I2)= 253.8 38. 用 K2Cr2O7测定铁矿中铁含量，若称样为 1.000 g，为使滴定管读数恰好为试样中铁的质量分数，问配 制 1 L K2Cr2O7标准溶液，应称取多少克 K2Cr2O7？ Ar(Fe)= 55.85，Mr(K2Cr2O7)= 294.18 39. 在一定量纯 MnO2固体中，加入过量盐酸，使 MnO2全部溶解，将反应生成的 Cl2气导入过量 KI 溶 液中，被 Cl2氧化成的 I2以 0.1000 mol L-1Na2S2O3溶液滴定，耗用 20.00 mL，求此 MnO2固体的质量。 Mr(MnO2)= 86.94 40. 用碘量法测定肼(H2NNH2)的纯度基于以下反应：N2H4 + 2I2 = N2+ 4H+ + 4I- 称取 1.4286 g 试样溶于水并定容为 1L，移取 50.00 mL 试液，滴定时消耗碘标准溶液 42.41mL。标定碘时， 称取 0.4123 g As2O3基准物溶解于 NaOH 溶液，滴定该溶液到 pH8，耗去碘液 40.28 mL。计算肼的纯度。 9 Mr(As2O3)= 197.84，Mr(H2NNH2)= 32.045 41. 称取含 BaCl2试样 0.5000 g， 溶于水后加 25.00 mL 0.05000 mol L-1 KIO3 将 Ba2+沉淀为 Ba(IO3)2，滤 去沉淀，洗涤，加入过量