（材料学专业论文）驰豫铁电铌酸钙钡系列晶体生长与性能研究.pdf

原创性声明 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独 立进行研究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不 包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研 究作出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本声明 的法律责任由本人承担。 论文作者签名：函友兰日期：丝f 里：车：f 罗 关于学位论文使用授权的声明 本人完全了解山东大学有关保留、使用学位论文的规定，同意 学校保留或向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允 许论文被查阅和借阅；本人授权山东大学可以将本学位论文的全部 或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或其他 复制手段保存论文和汇编本学位论文。 ( 保密论文在解密后应遵守此规定) 论文作者签名：国查乏导师签名 喟1 ，1 y e l 期：i 业 山东大学博士学位论文 目录 摘要 a b s t r a c t x i i i 第一章绪论1 1 1 引言1 1 2 弛豫现象1 1 2 1 驰豫铁电体的特征。2 1 2 2 驰豫铁电体的理论模型4 1 2 3 驰豫铁电体的种类5 1 3 钨青铜型铁电体的研究现状及意义5 1 3 1 钨青铜型铌酸盐晶体概述5 1 3 2 掺杂对钨青铜铌酸盐晶体结构及性能的影响6 1 3 3 铌酸钙钡( c a , , b a l - x n b 2 0 6 ) 晶体的研究现状及意义。7 1 4 本论文的研究内容8 参考文献。1 2 第二章c b n 系列晶体的生长一1 6 2 1 引言16 2 2 生长方法和装置1 6 2 3 晶体生长17 2 3 1 多晶料制备1 7 2 3 2 单晶生长1 8 2 4 晶体退火1 8 2 5 影响晶体生长的因素1 9 2 5 1 原料组分对晶体生长的影响2 0 2 5 2 温场的影响2 0 2 5 3 籽晶对晶体生长的影响2 0 2 5 4 生长工艺参数的影响2 0 2 5 5 晶体生长完成后的降温程序2 1 2 5 6 晶体退火2 1 山东大学博士学位论文 2 6n d ：c b n 2 8 与k n c b n 晶体中的分凝效应一2 1 2 7 本章小结2 2 参考文献。2 3 第三章c b n 系列晶体的结构解析2 4 3 1 引言2 4 3 2 晶体结构解析一2 5 3 2 1 未掺杂c b n 系列晶体的结构解析2 5 3 2 2 掺杂c b n 系列晶体的结构分析2 9 3 2 3n d ：c b n 2 8 晶体的单晶结构分析3 3 3 3x 射线粉末衍射( x r d ) 一3 5 3 3 1 未掺杂c b n 系列晶体的室温x r d 3 6 3 3 2 掺杂c b n 系列晶体的室温x r d 3 7 3 4c b n - 2 8 与n d ：c b n 一2 8 晶体的x 射线光电子能谱( x p s ) 分析3 8 3 5 本章小结3 9 参考文献4 1 第四章c b n 系列晶体的热特性研究一4 2 4 1 引言4 2 4 2 晶体的比热。4 2 4 2 1 未掺杂c b n 系列晶体的比热4 2 4 2 2 掺杂c b n 系列晶体的比热4 3 4 2 3n d ：c b n 2 8 晶体的比热4 3 4 3 晶体的热膨胀4 5 4 3 1 未掺杂c b n 系列晶体的热膨胀4 6 4 3 2 掺杂c b n 系列晶体的热膨胀4 7 4 3 3n d ：c b n 2 8 晶体的热膨胀4 9 4 4 晶体的密度5 0 4 4 1 理论密度的计算5 0 4 4 2 实测密度5 0 4 4 3 晶体的密度随温度的变化5 1 l i 山东大学博士学位论文 4 5 晶体的热扩散系数与热导率5 3 4 5 1 未掺杂c b n 系列晶体的热导率5 3 4 5 2 掺杂c b n 系列晶体的热导率5 4 4 5 3n d ：c b n 2 8 晶体的热导率5 5 4 6n d ：c b n 2 8 晶体中声子的平均自由程。5 5 4 7 本章小结。5 7 参考文献。5 8 第五章c b n 系列晶体的光谱研究6 0 5 1 引言。6 0 5 2 晶体的透过光谱6 0 5 2 1 透过光谱测试装置6 0 5 2 2 透过光谱分析6 0 5 3 晶体的拉曼光谱研究6 2 5 3 1 实验仪器与样品制备6 2 5 3 2 晶体的空间群分析及实验配置6 3 5 3 - 3 拉曼光谱结果分析及讨论6 5 5 4 本章小结7 6 参考文献7 7 第六章c b n 系列晶体的介电性能研究。7 8 6 1 引言7 8 6 2 变温介电谱7 8 6 2 1 未掺杂c b n 系列晶体的介电性能7 9 6 2 2 掺杂c b n 晶体的介电性能8 1 6 2 3n d 掺杂c b n - 2 8 晶体的介电性能8 5 6 2 4 介电驰豫特性研究8 7 6 3 铁电性质8 9 6 3 1 电畴的观察8 9 6 3 2 电滞回线的测试9 1 6 4c s b n 2 5 晶体的压电性质9 5 山东大学博士学位论文 6 4 1 实验仪器与样品制备。9 5 6 4 2c s b n 2 5 晶体的压电性质9 6 6 5 本章小结9 8 参考文献9 9 第七章准相位匹配n d ：c b n - 2 8 晶体的二次谐波研究1 0 1 7 1 引言101 7 2n d ：c b n - 2 8 晶体的畴分布1 0 1 7 3 准相位匹配光参量振荡实验1 0 3 7 4n d ：c b n - 2 8 晶体的二次谐波研究1 0 3 7 5 本章小结1 0 5 参考文献10 6 第八章总结1 0 7 8 1 主要结论10 7 8 2 主要创新点1 0 9 8 3 有待深入研究的问题l1 0 致谢111 攻读博士学位期间发表的学术论文11 3 p a p e r1 115 p a p e r2 。12 0 i v 山东大学博士学位论文 目录 。 c h a p t e r1 i n t r o d u c t i o n 1 8 1 1i n t r o d u c t i o n 1 81 2r e l a x a t i o np h e n o m e n a l 81 2 1c h a r a c t e r i s t i co f r e l a x o rf e r r o e l e c t r i c 2 81 2 2t h e o r ym o d e lo fr e l a x o rf e r r o e l e c t r i c 4 81 2 3c a t e g o r i e so fr e l a x o rf e r r o e l e c t r i c 5 81 3s i g n i f i c a n c ea n dp r o g r e s so f t bf e r r o e l e c t r i c 5 1 3 1b r i e f i n t r o d u c t i o no f n i o b a t ec r y s t a lw i t ht bs t r u 【c 1 疵5 1 3 2d o p i n ge f f e c to ns t r u c t u r ea n dp r o p e r t yo fn i o b a t ec r y s t a l 。6 1 3 3s i g n i f i c a n c ea n dp r o g r e s so fc a x b a l x n b 2 0 6 7 1 4c o n t e n t so f t h i sw o r k 。8 r e f e r e n c e s ：1 ：! o m p e r2g r o w t ho ft h es e r i e so ft h ec b nc r y s t a l 16 2 1i n t r o d u c t i o n 16 8 2 2m e t h o d sa n de q u i p m e n to f c r y s t a lg r o w t h 1 6 2 3c r y s t a lg r o w t h 17 8 2 3 1s y n t h e s i z a t i o no f p o l y c r y s t a l l i n em a t e r i a l s 1 7 2 3 2s i n g l ec r y s t a lg r o w t h 。18 2 4c r y s t a la n n e a l i n g 18 2 5f a c t o r sa f f e c t i n gc r y s t a lg r o w t h 19 2 5 1c o m p o s i t i o no fr a wm a t e r i a l s 2 0 8 2 5 2t e m p e r a t u r ef i e l d 2 0 2 5 3s e e do f c r y s t a l 2 0 2 5 4p a r a m e t e r s j 2 0 2 5 5l o w e r i n gt e m p e r a t u r eo f c r y s t a la f t e rg r o w t h 2 1 2 5 6c r y s t a la n n e a l i n g 2 1 v 山东大学博士学位论文 2 6s e g r e g a t i o n so f n d ：c b n - 2 8a n dk n c b nc r y s t a l s 2 1 2 7s u m m a r y 2 2 r e f e r e n c e s 2 3 c h a r p t e r3s t r u c t u r ea n a l y s i so ft h es e r i e so fc b nc r y s t a l s 2 4 3 1i n t r o d u c t i o n 2 4 3 2c r y s t a ls t r u c t u r ea n a l y s i s 2 5 3 2 1 s t r u c t u r ea n a l y s i so f u n d o p e dc b n c r y s t a l s 。2 5 3 2 2s t r u c t u r ea n a l y s i so fd o p e dc b nc r y s t a l s 。2 9 3 2 3s t r u c t u r ea n a l y s i so f n d ：c b n 一2 8c r y s t a l 3 3 3 3x - r a yp o w d e rd i f f r a c t i o n ( x r d ) 3 5 3 3 1x r do f u n d o p e dc b nc r y s t a l s 3 6 3 3 2x r do f d o p e dc b nc r y s t a l s 一3 7 3 4x p sa n a l y s i so f c b n - 2 8a n dn d ：c b n 一2 8c r y s t a l s 一3 8 3 5s u m m a r y 3 9 r e f e r e n c e s 4 1 c h a p t e r 4t h e r m a lp r o p e r t i e so f t h es e r i e so f c b nc r y s t a l s 4 2 4 1i n t r o d u c t i o n 4 2 4 2s p e c i f i ch e a t 。4 2 4 2 1s p e c i f i ch e a to fu n d o p e dc b nc r y s t a l s 4 2 4 2 2s p e c i f i ch e a to fd o p e dc b nc r y s t a l s 4 3 4 2 3s p e c i f i ch e a to f n d ：c b n - 2 8c r y s t a l 4 3 4 3t h e r m a le x p a n s i o n 4 5 4 3 1t h e r m a le x p a n s i o no f u n d o p e dc b nc r y s t a l s 4 6 4 3 2t h e r m a le x p a n s i o no f d o p e dc b nc r y s t a l s 4 7 4 3 3t h e r m a le x p a n s i o no f n d ：c b n - 2 8c r y s t a l 4 9 4 4d e n s i t y 5 0 4 4 1t h e o r e t i c a ld e n s i t y 5 0 4 4 2e x p e r i m e n t a ld e n s i t y 5 0 4 4 3d e n s i t yv a r i a t i o nw i t ht e m p e r a t u r e 51 o 哦 山东大学博士学位论文 4 5t h e r m a ld i f f u s i o na n d t h e r m a lc o n d u c t i v i t y 5 3 4 5 1t h e r m a lc o n d u c t i v i t yo f u n d o p e dc b nc d r s t a l s 5 3 4 5 2t h e r m a lc o n d u c t i v i t yo fd o p e dc b nc r y s t a l s 5 4 4 5 3t h e r m a lc o n d u c t i v i t yo f n d ：c b n 一2 8c r y s t a l 5 5 4 6p h o n o nm g a nf r e ep a t ho f n d ：c b n - 2 8c r y s t a l 5 5 4 7s u m m a r y 5 7 r e f e r e n c e s 5 8 c h a p e r5s p e c t r as t u d yo f t h es e r i e so fc b nc r y s t a l s 6 0 5 1i n t r o d u c t i o n 6 0 5 2t r a n s m i s s i o ns p e c t r u m 6 0 5 2 1e x p e r i m e n t a le q m p m e n t 6 0 5 2 2d i s s c u s s i o n 。6 0 5 3r a m a ns p e c t r u m 6 2 5 3 1e x p e r i m e n t a le q m p m e n ta n ds a m p l ep r e p a r a t i o n 6 2 5 3 2s p a c eg r o u pa n a l y s i sa n de x p e r m e n t a lg e o m e t r y 6 3 5 3 3d i s s c u s s s i o n 6 5 5 4s u m m a r y 7 6 r e f e r e n c e s 7 7 c h a p t e r6 d i e l e c t r i cp r o p e r t i e so fc b n c r y s t a l s 7 8 6 1i n t r o d u c t i o n 7 8 6 2d i e l e c t r i cs p e c t r a 7 8 6 2 1d i e l e c t r i cp r o p e r t i e so fu n d o p e dc b nc r y s t a l s 7 9 6 2 2d i e l e c t r i cp r o p e r t i e so fd o p e dc b nc r y s t a l s 一8 1 6 2 3d i e l e c t r i cp r o p e r t i e so f n d ：c b n - 2 8c r y s t a l 8 5 6 2 4r e l a x a t i o np r o p e r t y 8 7 6 3f e r r o e l e c t r i cp r o p e r t i e s 8 9 6 3 1o b s e r v a t i o no f f e r r o e l e c t r i cd o m a i n s 8 9 6 3 2 m e a s u r e m e n to f h y s t e r e s i sl o o p 9 1 6 4p i e z o e l e e t r i c a lp r o p e r t yo fc s b n 一2 5c r y s t a l 。9 5 v h 山东大学博士学位论文 6 4 1e x p e r i m e n t a le q u i p m e n ta n ds a m p l ep r e p a r a t i o n 9 5 6 4 2d i s s c u s s i o n 9 6 6 5s u m m a r y 9 8 r e f e r e n c e s 9 9 c h a p t e r7q u a s i p h a s em a t c h e ds h g o f n d ：c b n - 2 8c r y s t a l 10 1 7 1i n t r o d u c t i o n 1 0 1 7 2d o m m n d i s t r i b u t i o no f n d ：c b n 一2 8c r y s t a l 1 0 1 7 3q u a s i - p h a s em a t c h e do p t i c a lp a r a m e t r i cp r o c e s se x p e r i m e n t 10 3 7 4s h go f n d ：c b n - 2 8c r y s t a l 10 3 7 5s u m m a r y 1 0 5 r e f e r e n c e s 1 0 6 c h a p t e r8c o n c l u s i o n sa n df u t h e rw o r k s 10 7 8 1m a i nc o n c l u s i o n s 10 7 8 2i n n o v a t i o n s 10 9 8 3f u m e rw o r k s 一11 0 a c k n o w l e d g e m e n t s 111 p u b l i s h e dp a p e r s 11 3 p a p e r1 115 p a p e r2 12 0 v i l l i 囊 山东大学博士学位论文 摘要 许多四方钨青铜( t t b ) 结构的铌酸盐晶体具有优良的压电、电光和非线性光 学性质。由于常见t 】限型结构的s r x l 3 a i 舯2 0 6 ( s b 晶体的居里点比较低( 随组分 变化，在2 5 到1 2 0 0 c 之间) ，这就大大限制了其在较高温度下的广泛应用。 c b n 2 8 ( c a o 2 8 b a o 7 2 n b 2 0 6 ) 是新近用提拉法生长的一种钨青铜铌酸盐晶体且研究 发现该晶体的居里点为2 6 0 0 c ，比s b n 晶体高出将近2 0 0 0 c ，这意味着c b n 晶体 有着更广泛的潜在用途。由于1 m 型的铌酸盐晶体内部存在大量的空位，所以可 以通过分子设计和掺杂进一步提高晶体的质量或改变其各种性能，然而掺杂改性 的c b n 晶体还未见报道。因此，我们有必要对c b n 晶体进行掺杂改性研究。基于 此，本论文进行了如下几个方面的研究工作： 1 晶体生长 采用固相合成法合成晶体生长所用的多晶原料。选取合适的晶体生长工艺参 数，如适当的加热和降温速度、提拉和旋转速度，采用熔体提拉法( c z o e h r a l s k i m e t h o d ) 生长了六种不同组分的c a , b a t x n b 2 0 6 ( c b b 0 晶体，分别为n d ：c b n 一2 8 ， c b n 一2 0 ，c b n 4 0 ，k + ：c b n c k c b n ) ，n a + ：c b n ( n c b n ) ，k + ：n a + ：c b n ( k n c b n ) 晶 体。讨论了在生长过程中影响晶体生长和晶体质量的主要因素。其中，合成优质 的多晶料与建立合理的温场是生长优质单晶的前提；控制合适的生长工艺参数是 晶体生长的关键；选用优质籽晶是提高晶体质量的保证。最后通过用x 射线荧光 光谱对n d ：c b n 2 8 和k n c b n 两种晶体中的各元素的含量进行了测定，并根据公 式计算了两种晶体中各个元素的分凝系数。 2 晶体结构解析 通过用c c d 衍射仪在室温收集c b n 系列晶体的单晶衍射数据并进行结构解 析。该系列晶体都属于四方钨青铜结构晶体，空间群为p 4 b m ，点群为4 m m ，并 且给出所有晶体中的全部原子坐标、键长、键角及位移参数等结构信息。三种未 掺杂c b n 晶体中n b 0 6 八面体的键长与键角随着c a 2 + 浓度的增加有规律的变化。 在掺n r 的c b n 晶体中，n a + 与c a 2 + 占据同一位置，在掺k + 的c b n 晶体中，c 与 b a 寸占据同一位置。所以在k + 与n a + 离子双掺的晶体中，限定n a + 占c a 2 + 的位置， c 占- b a 2 + 的位置，最后解出k n c b n 晶体的结构。在n d ：c b n 2 8 晶体中，n d 3 + 离 i x 山东大学博士学位论文 子占据c a 2 + 离子的位置，产生阳离子空位。所有晶体的x r d 测试结果与用单晶数 据拟合的结果一致。采用x 射线光电子能谱( x p s ) 分析研究7 n d 3 + 掺杂对c b n 2 8 晶体局域电子环境的影响，并且分析得出掺n d 3 + 后氧空位浓度增加。通过x p s 定 量分析，还给出c b n 2 8 与n d ：c b n 2 8 两种晶体中各元素的相对含量。 3 晶体热学性质 通过c b n 系列晶体的比热测量，确定了该系列晶体包括c b n 2 0 ，c b n 2 8 ， c b n - 4 0 ，n d ：c b n 2 8 ，n c b n ，k c b n ，k n c b n 七种晶体的居里温度分别为2 9 4 ， 2 4 7 ，1 8 4 ，2 1 5 ，3 0 5 ，2 5 0 ，3 1 9 0 c 。在未掺杂c b n 系列晶体中，随着c a 2 + 浓度的 增加，晶体的居里温度是降低的。k + 与n a - 掺杂都会提高晶体的居里点，但是掺 杂n a - ，晶体的居里点提高很大。与c b n 2 8 晶体相比较，掺n d 3 + 离子使晶体的居 里点降低。 c b n 四方钨青铜结构晶体的热膨胀都表现相似的特征，随温度的热膨胀变化 趋势以相变点( 居里点) 为分界：在相变点之下，a 轴随温度的升高显示出热膨胀， 而c 轴则显示出负的热膨胀即热收缩。在相变点之上，a 与c 轴都表现为热膨胀。 该系列晶体的热膨胀具有明显的各向异性。 常温下，采用浮力法测定了晶体的密度，其理论值与实验值比较接近。根据 公式，以及热膨胀率曲线得到了c b n 系列晶体的密度随温度变化的趋势图。说明 尽管c 轴出现热收缩但是由于a 轴的热膨胀趋势大于它，所以晶体的整体效应是体 积膨胀，因此密度随温度的升高而变小。 采用激光脉冲法测量了c b n 系列晶体的热扩散系数，并根据热导率的公式 1 f 砷c p ，计算得到了c b n 系列晶体在不同温度点时的热导率。结果表明c b n 各 晶体a 向和c 向的热导率在居里点附近趋于相同，偏离居里点表现出较强的各向 异性，居里点以上c 向的热导率大于a 向的热导率，居里点以下c 向的热导率小 于a 向热导率。晶体a 向与c 向的热导率都是随着温度的上升而增大，表现出类 似于非晶材料的热传导特征，这是由于晶体中有大量空位的无序结构引起的。 n d ：c b n 2 8 晶体中沿a 轴与c 轴的平均自由程可以分别通过平均声速来估算。 4 晶体光谱研究 测量了c b n 系列晶体的透过谱，这些晶体的透过范围较宽，测量范围为 1 9 0 2 0 0 0 眦。该系列晶体的透过范围覆盖紫外、可见光和红外波段。c b n 系列 x 晴 山东大学博士学位论文 晶体的透过率基本一致，能达到6 0 以上。c b n 晶体属于四方钨青铜型晶体， 其原胞中含有5 个分子式，有1 3 5 个基本晶格振动模式。论文根据空间群理论分 析并计算了c b n 晶体晶格振动的对称性分类。利用激光拉曼散射技术测量了该 系列晶体的室温偏振拉曼光谱。拉曼光谱中采用了x ( z z ) x ，x ( r r ) x ， z ( x r ) z ，x ( r z ) x 四种背散射几何配置。根据谱图指认了c b n 系列晶体的特 征峰值。随着c a 2 + 浓度的增加，晶体的特征峰均向低波数偏移，即特征峰红移， 拉曼峰变宽。拉曼峰的半峰宽与n b 0 6 八面体的畸变程度有关( o 】) 。n b - o 键的键长与n b - o 振动频率直接存在联系。所以引起n b o 键键长的变化都会反 映在n b - o 振动频率上。 5 晶体的介电、铁电与压电特性 测试了c b n 系列晶体a 向与c 向的电容随温度的变化曲线，根据公式获得 了晶体随温度、频率变化的变温介电谱，确定了c b n 系列晶体的居里温度。该 系列晶体的介电性能有很明显的各向异性，而且表现出驰豫特性。对c 向i m h z 的介温谱进行了拟合，给出了拟合参数，对晶体的驰豫特性进行了研究。对c b n 系列晶体的( 0 0 1 ) 和( 1 0 0 ) 面进行化学腐蚀观察到了其1 8 0 0 电畴。在频率户1 0 0h z 下测得了晶体的室温电滞回线。结果显示，c b n - 4 0 晶体有较好的铁电性，其回 线饱满而且漏电流小。c b n - 4 0 单晶的自发极化p s ，剩余极化p ，和矫顽场e c 分 别为3 8l _ t c c m 2 ，2 9p c c m 2 和1 2 5k v c m 。我们对c b n - 4 0 晶体不同温度下的 电滞回线也进行了测试，结果发现该晶体在居里温度处( 1 8 0 0 c 左右) 所测e c 达到 最小值，而自发极化达到最大值的反常现象。c s b n 一2 5 晶体的全部介电，压电 与弹性常数都通过谐振法与阻抗分析仪器测得。相对介电常数为：e 1 1 = 3 4 3 ， 3 3 = 5 0 2 。结果显示c s b n 一2 5 具有优良的压电特性，压电常数分别为：d 3 3 - - 9 4 3 ， d 3 l = - 3 1 1 ，函5 = 1 6 6p c n ，弹性常数分别为：s 1 1 = 5 1 ，s 1 2 ；4 ，$ 1 3 = 1 4 ，s 3 3 = 5 1 ， s 5 5 = 13 2 ，s 6 6 = 19p m z n 。 6 n d ：c b n 2 8 晶体的超棱镜光学现象 n d ：c b n 2 8 晶体通过准相位匹配光参量振荡实验实现了波长连续的二次谐 波输出，无角度与温度调节的条件下，其谐波覆盖整个可见光区。通过研究该 类晶体的内部结构，我们发现晶体的非线性特性是由其本身大小分布不均的 x i 山东大学博士学位论文 18 0 。的畴结构产生的。由于n d ：c b n 2 8 晶体能产生大的偏转锥形倍频波，所以 该晶体可看作为一种“非线性超棱镜”。在所有产生的倍频波范围内( 4 3 0 6 6 0 r i m ) 内，二次谐波传播偏砖角度最高达3 5 0 。 x i i 山东大学博士学位论文 a b s t r a c t m a n yn i o b a t ec r y s t a l s 谢mt h e 咖o n a lt u n g s t e nb r o n z e ( t t b ) s t r u c t u r ep o s s e s s e x c e l l e n tp i e z o e l e c t r i c ，e l e c t r o - o p t i c a la n dn o n l i n e a ro p t i c a lp r o p e r t i e s a m o n gt h e s e c r y s t a l s ，s r x b a l x n b 2 0 6 ( s a n ) h a sb e e nw i d e l yi n v e s t i g a t e d b u tt h e i ra p p l i c a t i o n sa t h i g ht e m p e r a t u r eh a v eb e e nl i m i t e db 鼢m o ft h er e l a t i v e l yl o wp h a s et r a n s i t i o n t e m p e r a t u r e ( i nt h er a n g eo f2 5t o12 0o c ，d e p e n d i n go nt h ec o m p o s i t i o n ) r e c e n t l y , c b n - 2 8 ( c a 0 2 8 b a o 讨、b 2 0 6 ) c r y s t a lh a sb e e ng r o w nb yu s i n gc z o c h r a l s k it e c h n i q u e i ti sf o u n dt h a tt h ec u r i et e m p e r a t u r eo fc b n 一2 8i s2 6 0o c ，m u c hh i g h e rt h a ns b n c r y s t a l ( c l o s e t o2 0 0o o ，w h i c hi m p l i e st h a tc b n 一2 8c r y s t a lm a yb ea p p l i e d p o t e n t i a l l yo v e rt h eh i g ht e m p e r a t u r er a n g e t h e r ea r es e v e r a lv a c a n c i e se x i s t si nt h e 1 _ 田n i o b a t ec r y s t a l t h u s ，c r y s t a lq u a l i t ya n do t h e rp r o p r i e t i e sc a nb ei m p r o v e db y n k 凋l 璐o fi o n sd o p a n to rf u r t h e