（化学工程与技术专业论文）离子液体微乳液中纳米材料的合成与应用.pdf

s y n t h e s i sa n da p p l i c a t i o no f n a n o m a t e r i a l si ni o n i cl i q u i d m i c r o e m u l s i o n b y z h a n g g u o p i n g b e ( h u n a nu n i v e r s i t y ) 2 0 0 5 m s ( h u n a nu n i v e r s i t y ) 2 0 0 7 ad i s s e r t a t i o ns u b m i t t e di np a r t i a ls a t i s f a c t i o no ft h e r e q u i r e m e n t sf o r t h ed e g r e eo f d o c t o ro fe n g i n e e r i n g c h e m i c a le n g i n e e r i n ga n dt e c h n o l o g y i nt h e g r a d u a t es c h o o l o f h u n a nu n i v e r s i t y s u p e r v i s o r p r o f e s s o rk u a n gy a f e i n o v e m b e r ，2 0 10 湖南大学 学位论文原创性声明 本人郑重声明：所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究所取 得的研究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外，本论文不包含任何 其他个人或集体已经发表或撰写的成果作品。对本文的研究做出重要贡献 的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法 律后果由本人承担。 作者签名： 宇炳虱 日期：加l 。年力月6 日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同意学 校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被 查阅和借阅。本人授权湖南大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入 有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编 本学位论文。 本学位论文属于 l 、保密口，弯年解密后适用本授权书。 2 、不保密瓯( 请在以上相应方框内打“4 ) 作者签名： 导师签名： 1 3 期：如j 年捐厶日 日期：夕细年，工月，口日 离子液体微乳液中纳米材料的合成与应用 摘要 离子液体微乳液是指常规微乳液中的分散相或连续相被室温离子液体代替而 构成的新型微乳液体系。以离子液体1 丁基一3 一甲基咪唑六氟磷酸盐( 【b m i m i p f 6 ) 代替传统的挥发性有机溶剂与水在表面活性剂t x 1 0 0 作用下构成离子液体微乳 液( w i l 或者i l w ) 。利用离子液体微乳液兼具有微乳液和离子液体的双重特 性，将其用于电化学合成、纳米材料的制备以及有机合成反应的绿色介质。 本论文以w i l 微乳液为绿色媒介，采用电化学法和化学法合成了一系列的 纳米材料，并通过x 射线衍射谱( x r d ) 、紫外可见光谱( u v v i s ) 、透射电子显 微镜( t e m ) 、扫描电子显微镜( s e m ) 、x 射线能量散射谱( e d s ) 、拉曼光谱( r a m a n s p e c t r a ) 、循环伏安扫描( c v ) 、计时电流法等分析测试技术对制得的纳米材料结 构、形貌、物理化学性质及应用进行了详细的研究。此外，利用欠电位沉积( u p d ) 化学置换技术制备了a g 低负载量的a g a u 双会属纳米颗粒并用于电化学催化苄 氯还原研究，主要研究结果如下： ( 1 ) 采用两步法合成离子液体【b m i m i p f 6 ，并根据它和水、t x 1 0 0 的三元相图 配制w i l 微乳液。采用c v 扫描考察了w i l 微乳液的电化学窗口其值为2 4 v ，表明该微乳液具有一定的电化学稳定性可用作电合成反应的媒介。在保 持微乳液结构稳定的前提下，通过研究水相n a c i 浓度( c n a c i ) 以及温度与 微乳液增溶能力的关系，证明该微乳液也可用作化学反应的媒介。 ( 2 ) 采用阳极极化法和循环伏安法研究了吡咯在离子液体【b m i m i p f 6 以及w i l 、 i l w 、b c 三种构型的离子液体微乳液中的电化学行为，结果表明在w i l 微乳液中吡咯电聚合速率最快，适合用作电聚合吡咯的媒介。采用恒电位法 在w i l 微乳液中制备了聚吡咯膜，并与在【b m i m i p f 6 和分子溶剂( 0 2 5m o l l 。1 【b m i m i p f 6 7 , 腈) 介质中合成的聚吡咯膜进行对比，结果表明w i l 微乳 液中制备聚吡咯膜有着更好的电化学活性，氧化峰电流达到1 2m a 是 f b m i m p f 6 中合成的膜( 0 4m a ) 的3 倍。s e m 结果表明w i l 微乳液中制 备的膜由粒径约为1 0 0n m 微球构成，表明w i l 体系中合成的聚吡咯膜的性 能与其微观结构有关。 ( 3 ) 借助w i l 微乳液中表面活性剂t x 1 0 0 对贵金属离子优异的还原性能，在 w i l 中原位制备了p d 纳米颗粒。u v v i s 光谱表明经2m i n 反应时间后，w i l 微乳液中的p d 2 + 已被t x 1 0 0 原位还原生成p d 纳米颗粒；t e m 研究表明p d 纳米颗粒粒径约为3n m 且尺寸分布较窄。以丙烯酸丁酯和碘苯作为h e c k 反 应模型研究了上述体系对反应的催化活性。结果表明不同反应时问、温度和 碱的类型对该体系催化h e c k 反应有显著影响：当反应温度为1 0 0o c 和e t s n 存在的条件下，经2h 的反应后，碘代苯和丙烯酸丁酯的反应产率达到1 0 0 。 博十学位论文 i 置詈詈暑暑皇詈暑詈詈詈詈暑詈詈鼻篁皇篁暑皇詈鼍暑詈詈喜篁詈詈暑詈= 詈詈詈詈詈詈詈詈詈詈暑詈詈掌置詈= 暑= = ! 詈皇暑= = = 詈詈暑詈暑詈暑皇皇皇詈詈詈詈皇兰皇詈詈詈詈詈詈皇詈詈= 摹詈詈詈詈= 詈詈詈詈暑葛詈暑皇皇墨皇寡量葛詈! 詈 同时，该体系经四次催化反应后仍具有较高的催化活性，反应产率达到6 8 ， 同时体系的普适性研究结果表明，碘代苯和丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯以及苯 乙烯在该体系中的反应产率分别达到9 7 ，9 0 和8 1 。充分表明p d w i l 与常规的挥发性溶剂比较，是h e c k 反应更加高效和环保的绿色体系。 ( 4 ) w i l 微乳液中的分散相和连续相同时具有对金属前躯体优异的溶解性能。 将h a u c l 4 4 h 2 0 与( n h 4 ) 2 p d c l 6 分别溶于w i l 微乳液的i l 相和水相，利用 原位还原和置换法合成了双金属p d 4 a u 纳米颗粒。u v v i s 和x r d 研究表明 h a u c l 4 - 4 h 2 0 与水相中优先生成的p d 纳米颗粒发生置换反应生成p d a u 合 金；t e m 结果表明p d 4 a u 纳米颗粒的平均粒径约为4 5a m 且表现为较窄的 尺寸分布。将p d 和p d 4 a u 颗粒分别负载到碳纳米管( c n t s ) 用于碱性条件 下催化乙醇电氧化，结果表明相同金属载量的情况下，p d 4 a u c n t s 催化乙醇 氧化正扫峰电流密度( 厶) 为2 8 5 6m ac m 。z 约为p d c n t s ( 9 6 5m ac m 也) 的 3 倍。计时电流法和长期稳定性考察后发现p d 4 a u c n t s 具有更好的抗中毒能 力和长期循环稳定性。 ( 5 ) 在w i l 微乳液中采用原位还原法制备了p d 和氧化石墨烯( g o ) 的复合材 料，然后用水合肼将g o 还原成石墨烯( g r a p h e n e ) 得到p d g r a p h e n e 肌f c 复 合材料。s e m 和t e m 研究表明所制备的复合材料中p d 纳米颗粒粒径约为4 a m ，且单分散在g r a p h e n e 表面。将制备的复合材料用作电催化剂催化碱性 条件下乙醇氧化，并与采用相同方法在水溶液中合成的复合材料 ( p d g r a p h e n e s d ，) 对比。结果表明p d g r a p h e n e m f c 催化乙醇氧化的乃值为 4 5 9 8m ac m 也是p d g r a p h e n e s o l ( 2 9 8 2m ac m 电) 的1 5 倍左右。计时电流 法对催化剂的长时间稳定性研究结果表明，p d g r a p h e n e 聊f c 具有更好的抗中 毒能力和长期循环稳定性。 ( 6 ) 以a u 纳米颗粒修饰的玻碳电极作基底，利用欠电位沉积( u p d ) 和化学置 换法制备了超低a g 负载的a g a u 双金属纳米颗粒( a g a u g c ) ，s e m 和e d s 研究结果表明所制备的双金属纳米颗粒的粒径约为4 0a m ，双金属组成中a g 原子载量仅为0 0 3 。分别以a g 纳米颗粒修饰的玻碳电极( a g g c ) 和 a g a u g c 为工作电极催化苄氯还原，c v 结果表明苄氯在a g a u g c 电极上 的还原电位为1 6 2v ，比它在a g g c 电极上的还原电位( 1 8 4v ) 正o 2 2v 。 同时在相同的扫描速度下a g a u g c 电极上苄氯的还原电流也比a g g c 上的 大，表明a g a u g c 电极对苄氯还原具有更好的催化活性。计时电流结果表 明a g a u g c 电极对电催化苄氯还原有长时间的稳定性。 关键词：纳米材料；微乳液；离子液体；电合成；欠电位沉积；原位还原；乙醇； 苄氯 离子液体微乳液中纳米材料的含成与应用 a b s t r a c t t h ed i s p e r s v ea n dc o n t i n u o u sp h a s eo fe o n v e n t i o n a lm i c r o e m u l s i o nc a nb e s u b s t i t u t e d b y i o n i c l i q u i d ( i l ) t o f a b r i c a t ei l m i c r o e m u l s i o n t h e r e i n t o ， 1 一b u t y l - 3 - m e t h y l i m i d a z o l i u mh e x a f l u o r o p h o s p h a t e( b m i m p f 6 )w a su s e d t o s u b s t i t u t ec o n v e n t i o n a ls o l v e n ta n df o r mi o n i cl i q u i dm i c r o e m u l s i o n ( w i lo ri l w ) w i t hw a t e rb yt h ea i do fn o n - i o n i cs u r f a c t a n tt x 一10 0 t h ea s p r e p a r e dm i c r o e m u l s i o n c a nb ec o n s i d e r e da san o v e la n dg r e e nm e d i u m t h ei lm i e r o e m u l s i o np o s s e s s e s d o u b l ef e a t u r e so fm i c r o e m u l s i o na n di l a n di tc a nb eu s e da sg r e e nm e d i u mf o r e l e c t r o s y n t h e s i s ，p r e p a r a t i o no fn a n o m a t e r i a l sa n do r g a n i c s y n t h e s i s t h i sd i s s e r t a t i o ni sc o n c e n t r a t e do nt h ep r e p a r a t i o no fas e r i e so fn a n o m a t e r i a l s b yu s i n ge l e c t r o c h e m i c a l a n dc h e m i c a lm e t h o d si nw i lm i c r o e m u l s i o n t h e s t r u c t u r e s ，m i c r o g r a p h s ，p r o p e r t i e sa n da p p l i c a t i o n so ft h ea s p r e p a r e dn a n o m a t e r i a l s h a v eb e e ni n v e s t i g a t e db yx r a yd i f f r a c t i o n ( x r d ) ，u l t r a v i o l e tv i s i b l e a b s o r p t i o n s p e c t r a ( u v v i s ) ，t r a n s m i s s i o n e l e c t r o n m i c r o s c o p y ( t e m ) ，s c a n n i n ge l e c t r o n m i c r o s c o p y ( s e m ) ，e n e r g yd i s p e r s i v ex - r a ys p e c t r o s c o p y ( e d s ) ，r a m a ns p e c t r a ， c y c l i cv o l t a m m e t r y ( c v ) a n dc h r o n o a m p e r o m e t r y f u r t h e r m o r e ，t h eb i m e t a l l i ca g a u n a n o p a r t i c l e sw e r ep r e p a r e db yu n d e r p o t e n t i a ld e p o s i t i o n ( u p d ) 一r e d o xr e p l a c e m e n t t e c h n i q u e ，a n dt h er e d u c t i o no fb e n z y lc h l o r i d eb yt h ea s p r e p a r e dn a n o p a r t i c l e sw a s a l s os t u d i e d t h em a i np o i n t so ft h i sd i s s e r t a t i o na r es u m m a r i z e da sf o l l o w s ： ( 1 ) t h e 【b m i m p f 6w a sp r e p a r e db yt w os t e p sm e t h o d ，a n dt h ew i lm i c r o e m u l s i o n w a sa l s op r e p a r e da c c o r d i n gt ot h ep h a s ed i a g r a mo ft x 一10 0 h 2 0 b m i m p f 6 t e r n a r ys y s t e m t h ee l e c t r o c h e m i c a lw i n d o wo ft h ew i lm i c r o e m u l s i o ni s2 4v ， w h i c hc o n f i r m e dt h a ti tc a nb eu s e da sm e d i u mf o re l e c t r o s y n t h e s i so na c c o u n t o fi t se l e c t r o c h e m i c a ls t a b i l i t y u n d e rt h ep r e m i s eo fm a i n t a i n i n gt h es t a b i l i t yo f t h em i c r o e m u l s i o ns t r u c t u r e ，t h e r e l a t i o n s h i p sb e t w e e ns o l u b i l i z a t i o no ft h e m i c r o e m u l s i o na n dt e m p e r a t u r ea n dc n a c li nw a t e rw e r ei n v e s t i g a t e d ，w h i c h c o n f i r m e dt h a ti tc a nb ea l s ou s e da sm e d i u mf o rc h e m i c a lr e a c t i o n s ( 2 ) t h ee l e c t r o c h e m i c a lb e h a v i o ro fp y r r o l ei n 【b m i m p f 6a n dw i l ，i l w , b c m i c r o e m u l s i o n sw e r ei n v e s t i g a t e d t h el a r g e s tc u r r e n t d e n s i t ya n dt h ef a s t e s t p o l y m e r i z a t i o nr a t ea r ep r e s e n t e di nw i lm i c r o e m u l s i o n ，w h i c hi st h em o s t s u i t a b l em e d i u mf o re l e c t r o p o l y m e r i z a t i o no f p y r r o l e t h e n ，t h ep p yf i l m sw e r e e l e c t r o s y n t h e s i z e dp o t e n t i o s t a t i c a l l y i n w i l m i c r o e m u l s i o n ， i v 博十学位论文 e l e c t r o l y t e m o l e c u l a rs o l v e n ts y s t e m ( 0 2 5m o ll q b m i m p f 6 a e e t o n i t r i l e ) a n d 【b m i m p f 6 t h ep e a kc u r r e n to ft h ea n o d i cw a v eo ft h ep p yf i l m sg r o w ni n w i lm i c r o e m u l s i o n ( 1 2m a ) i sa b o u tt h r e et i m e st h a nt h a to ft h ef i l m so b t a i n e d i n 【b m i m p f 6 ( 0 4m a ) t h e r e f o r e ，t h ew i lm i c r o e m u l s i o na sa ne l e c t r o l y t ef o r p y r r o l ee l e c t r o p o l y m e r i z a t i o nw a s u s e f u lt oi m p r o v et h ee l e c t r o c h e m i c a la c t i v i t y t h ea s - p r e p a r e df i l m sw e r ec h a r a c t e r i z e db ys e m i ti sd e m o n s t r a t e dt h a tt h e f i l mg r o w ni nw i lm i c r o e m u l s i o ni sc o m p o s e do fm i c r o b a l l sw i t ham e a ns i z e o f10 0a m b e c a u s eo fs p e c i a l c o n d u c t i v i t ya n dm i c r o s t r u c t u r eo fw i l m i c r o e m u l s i o n ，i tc a nb eu s e da sam e d i u mf o rp r e p a r i n gn a n o m a t e r i a l sb y e l e c t r o - s y n t h e s i s ( 3 ) p dn a n o p a r t i c l e sw e r ep r e p a r e db yi n s i t ur e d u c t i o no ft x - 10 0i nt h ew i l m i c r o e m u l s i o n i tc a nb es e e nf r o mu v - v i ss p e c t r at h a tt h ep d z + w a sq u i c k l y r e d u c e dt on a n o p di nt w om i n u t e s t e mi m a g e ss h o wt h a tt h ea v e r a g es i z eo f t h ea s - p r e p a r e dp dn a n o p a r t i c l e si sa b o u t3a mw i t han a r r o ws i z ed i s t r i b u t i o n i n o r d e rt oi n v e s t i g a t et h ec a t a l y t i cp r o p e r t i e so ft h ep dn a n o p a r t i c l e sd i s p e r s e di n i o n i cl i q u i dm i c r o e m u l s i o n ，h e c kr e a c t i o no ft h ec r o s s - c o u p l i n go fb u t y la c r y l a t e w i t hi o d o b e n z e n ew a se m p l o y e d t h ee f f e c t so fr e a c t i o nt i m e ，t e m p e r a t u r ea n d b a s eo nt h eh e c kr e a c t i o na r eo b v i o u s w h e nt h er e a c t i o nw a sp r o c e d e du n d e r 10 0o c ，t h ep r o d u c ty i e l dr e a c h e dt h em a x i m u m10 0 a f t e r2h ( e t 3 nw a su s e d a sb a s e ) t h ey i e l do ft h ef o u r t hc y c l ea f f o r d e da6 8 y i e l di nt h er e c y c l i n g e x p e r i m e n t s i no r d e rt oe x t e n dt h ea p p l i c a t i o no ft h es y s t e m ，w ea l s oe x a m i n e d o t h e rh e c kr e a c t i o n s t h ep r o d u c ty i e l do fi o d o b e n z e n ea n dm e t h y la c r y l a t e ， e t h y la c r y l a t ea n ds t y r e n ew a s9 7 ，9 0 a n d8l ，r e s p e c t i v e l y ( 4 ) t w om e t a lp r e c u r s o r sc a nb ed i s s o l v e di nd i s p e r s i v ea n dc o n t i n u o u sp h a s eo ft h e w i lm i c r o e m u l s i o ns i m u l t a n e o u s l y ( n h 4 ) 2 p d c l 6a n dh a u c l 4 4 h 2 0w e r e d i s s o l v e di nw a t e ra n d 【b m i m p f 6p h a s er e s p e c t i v e l yt op r e p a r eb i m e t a l l i c p d 4 a un a n o p a r t i c l e sb yi ns i t ur e d u c t i o na n dr e p l a c e m e n tr e a c t i o n s t h eu v - v i s s p e c t r aa n dx r dp a t t e r n sd e m o n s t r a t e dt h a th a u c l 4 4 h 2 0i sm a i n l yr e a c t e d w i t hp dn a n o p a r t i c l e st of o r mp d a ua l l o y ，a n dt h ep d 4 a un a n o p a r t i c l e sa r e t o t a l l ye n c a p s u l a t e db yt h es u r r o u n d i n gp da t o m s t e mi m a g e ss h o wt h a tt h e a v e r a g es i z eo fa s - p r e p a r e dp d 4 a un a n o p a r t i c l e si sa b o u t4 5a mw i t han a r r o w s i z ed i s t r i b u t i o n t h ep da n dp d 4 a un a n o p a r t i c l e sw e r es u p p o r t e do nc a r b o n t u b e s ( c n t s ) f o rt h eo x i d a t i o no fe t h a n o li na l k a l i n em e d i u m f o rt h es a m e l o a d i n gm a s so fm e t a l ，t h ev a l u eo ff o r w a r da n o d i cp e a kc u r r e n td e n s i t y ( 劲o n t h ep d 4 a u c n t s ( 2 8 5 6m ac m ) i sa b o u tt h r e et i m e so ft h a to nt h ep d c n t s v 0 0 3a t o m t h ea s p r e p a r e dm o d i f i e de l e c t r o d e sw e r eu s e d a st h ew o r k i n g e l e c t r o d e sf o rt h er e d u c t i o no fb e n z y lc h l o r i d e t h er e s u l t so fc v d e m o n s t r a t e t h a tt h ep e a kp o t e n t i a l ( 1 6 2v ) o nt h ea g a u g ce l e c t r o d ei sm o r ep o s i t i v e t h a nt h a to nt h ea g g ce l e c t r o d e ( 一1 8 4v ) t h ea g a u g ce l e c t r o d eh a sb e t t e r c a t a l y t i ca c t i v i t yf o rb e n z y lc h l o r i d er e d u c t i o n t h ec h r o n o a m p e r o m e t r yt e s t s h o w st h a tt h ea g a u g ce l e c t r o d ep o s s e s s e sg o o dl o n g t e r mp e r f o r m a n c ei n t h ee l e c t r o c a t a l v s i s k e yw o r d s ：n a n o m a t e r i a l s ；m i c r o e m u l s i o n ；i o n i cl i q u i d ；e l e c t r o 。s y n t h e s i s ；u p d ； i ns i t ur e d u c t i o n ；e t h a n o l ；b e n z y lc h l o r i d e v l 目录 学位论文原创性声明和学位论文版权使用授权书i 摘要i i a b s t r a c t i v 第1 章绪论1 1 1 纳米材料1 1 1 1 纳米材料定义及其分类一1 1 1 2 纳米材料的性质1 1 1 3 纳米材料的制备2 1 2 离子液体4 1 2 1 离子液体发展历史4 1 2 2 离子液体的合成方法5 1 2 3 离子液体的应用6 1 3 微乳液9 1 3 1 微乳液的定义9 1 3 2 微乳液的形成机理1 l 1 3 3 微乳液的结构一l2 1 3 4 微乳液的应用1 4 1 4 本文构思j j 16 第2 章离子液体及其微乳液的制备和性质研究1 8 2 1 前言18 2 2 实验部分1 9 2 2 1 实验药品19 2 2 2 实验仪器一19 2 2 3 离子液体 b m i m p f 6 的制各19 2 2 4 离子液体【b m i m p f 6 的结构分析2 0 2 2 5w i l 微乳液的制备及性质研究2 0 2 3 结果与讨论2 l 2 3 1 离子液体 b m i m p f 6 的核磁共振分析2 1 2 3 2w i l 微乳液中各组分的比例2 1 2 3 3w i l 微乳液的电化学性质研究一2 2 2 3 4w i l 微乳液的增溶性质研究2 4 2 4 ，j 、结2 6 v n 离子液体微乳液中纳米材料的合成与应用 第3 章离子液体微乳液中聚吡咯膜的电化学合成一2 7 3 1 前言2 7 3 2 实验部分2 8 3 2 1 实验药品2 8 3 2 2 实验仪器2 8 3 2 3 实验所需溶液一2 8 3 2 4 聚吡咯膜的制备2 8 3 3 结果与讨论2 9 3 3 1 吡咯聚合的阳极极化行为研究2 9 3 3 2 吡咯聚合的伏安研究3 1 3 3 3 吡咯单体浓度对电聚合行为的影响3 2 3 3 4 吡咯聚合的计时电流研究3 2 3 3 5 聚吡咯膜的表征3 3 3 4 ，j 、结3 6 第4 章离子液体微乳液中原位合成p d 纳米颗粒与催化h e c k 反应研究3 7 4 1 前言一3 7 4 2 实验部分3 8 4 2 1 实验药品3 8 4 2 2 实验仪器3 8 4 2 3 实验所需溶液3 9 4 2 4p d 纳米颗粒的制备一3 9 4 2 5p d 纳米颗粒的表征3 9 4 2 6p d w i l 体系对h e c k 反应催化性能研究4 0 4 3 结果与讨论4 0 4 3 1t x 1 0 0 原位还原p d 2 + 能力研究4 0 4 3 2p d 纳米颗粒的形貌表征4 1 4 3 3 时间温度对p d w i l 体系催化h e c k 反应性能的影响4 2 4 3 4 碱对p d w i l 体系催化h e c k 反应性能的影响4 3 4 3 5p d w i l 体系催化h e c k 反应循环性能研究4 4 4 3 6p d w i l 体系催化h e c k 反应普适性研究4 5 4 4 ，j 、结4 6 第5 章离子液体微乳液中合成p d a u 双金属纳米颗粒与电催化乙醇氧化一4 8 5 一1 前言：4 81 刚舌：4 苓 5 2 实验部分4 9 5 2 1 实验药品4 9 v i i i 一 博十学位论文 5 2 2 实验仪器4 9 5 2 3 酸化碳纳米管的制各4 9 5 2 4 实验所需溶液5 0 5 2 5p d 4 a u 双金属纳米颗粒的制备5 0 5 2 6p d 4 a u 双金属纳米颗粒的结构表征5 0 5 2 7p d 4 a u 纳米颗粒对乙醇电催化氧化性能研究5 0 5 3 结果与讨论5l 5 3 1p d 4 a u 双金属纳米颗粒的紫外可见光谱研究5 1 5 3 2p d 4 a u 双金属纳米颗粒的x r d 研究5 l 5 3 3p d 4 a u 双金属纳米颗粒的t e m 研究5 2 5 3 4p d 4 a u 双金属纳米颗粒形成机理探讨5 4 5 3 5p d 4 a u 双金属纳米颗粒催化乙醇电化学氧化性能研究5 4 5 4 小结5 7 第6 章离子液体微乳液中合成p d g r a p h e n e 复合材料催化乙醇氧化5 9 6 1 前言5 9 6 2 实验部分6 0 6 2 1 实验药品6 0 6 2 2 实验仪器6 0 6 2 3 实验所需溶液6 0 6 2 4g o 的制备6 1 6 2 5p d g r a p h e n e 复合材料的制各一6 1 6 2 6p d g r a p h e n e 复合材料的形貌及组成分析一6 1 6 2 7p d g r a p h e n e 复合材料对乙醇电催化氧化性能研究6 2 6 3 结果与讨论6 2 6 3 1p d g r a p h e n e 复合材料的形成机理一6 2 6 3 2p d g r a p h e n e 复合材料的形貌研究一6 3 6 3 3p d g r a p h e n e 复合材料的x r d 研究6 4 6 3 4p d g r a p h e n e 复合材料的拉曼光谱研