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第2讲水的电离及溶液的酸碱性中和滴定一、单项选择题1.常温下,下列溶液一定呈碱性的是()A.能与金属铝反应放出氢气的溶液B.c(H+)c(OH-)=10-6的溶液C.pH=2的CH3COOH溶液与pH=12的NaOH溶液等体积混合D.0.01 molL-1的氨水与0.01 molL-1的HCl溶液等体积混合答案B能与金属铝反应放出氢气的溶液可能呈酸性也可能呈强碱性,A项错误;c(H+)c(OH-)=10-61,c(H+)c(OH-),溶液呈碱性,B项正确;CH3COOH为弱酸,NaOH为强碱,pH=2的CH3COOH溶液与pH=12的NaOH溶液等体积混合,CH3COOH过量,溶液呈酸性,C项错误;0.01 molL-1的氨水与0.01 molL-1的HCl溶液等体积混合恰好发生中和反应,生成的氯化铵水解使溶液呈酸性,D项错误。2.(2019宿迁模拟)实验室欲用0.01 molL-1的Na2S2O3溶液滴定碘水,发生的反应为I2+2Na2S2O3 2NaI+Na2S4O6,下列说法正确的是()A.该滴定反应可用甲基橙作指示剂B.Na2S2O3是该反应的还原剂C.该滴定反应可选用如图所示装置D.该反应中每消耗2 mol Na2S2O3,转移电子的物质的量为4 mol答案B该滴定反应应该用淀粉溶液作指示剂,A项错误;在该反应中,I2中碘元素的化合价降低,得到电子,I2作氧化剂,Na2S2O3中的硫元素的化合价升高,失去电子,Na2S2O3作还原剂,B项正确;Na2S2O3溶液显碱性,应该使用碱式滴定管,不能用酸式滴定管,C项错误;该反应中每消耗2 mol Na2S2O3,转移2 mol电子,D项错误。3.常温下,下列说法正确的是()A.向 10 mL 浓度为 0.1 molL-1 CH3COOH溶液中滴加相同浓度的氨水,在滴加过程中水的电离程度始终增大B.0.01 molL-1 醋酸溶液中水的电离程度小于 0.01 molL-1 盐酸中水的电离程度C.将 0.01 molL-1 盐酸与pH=12的氨水等体积混合,所得溶液中由水电离出的c(OH-)110-7 molL-1D.将 0.01 molL-1 醋酸溶液与等浓度的氨水等体积混合,所得溶液中由水电离出的c(OH-)110-7 molL-1答案C在滴加过程中,溶液的pH逐渐变大,水的电离程度在溶液显中性之前逐渐变大,显中性之后逐渐变小,A项错误;等浓度的醋酸溶液和盐酸,醋酸溶液的pH大,水的电离程度大,B项错误;混合后,氨水过量,溶液显碱性,由水电离出的c(OH-)110-7 molL-1,D项错误。4.25 时,下列说法中正确的是()A.pH=12的NaOH溶液中,c(H+)=10-12 molL-1,将溶液稀释为原体积的10倍后c(H+)=10-1210 molL-1=10-13 molL-1B.pH=3的CH3COOH溶液与pH=11的NaOH溶液等体积混合后,因生成的CH3COONa水解,所以由水电离出的c(H+)10-7molL-1C.pH=2的盐酸、pH=2的醋酸溶液中由水电离出的c(H+)均为10-12 molL-1D.pH=11和pH=13的NaOH溶液等体积混合后,溶液中的c(H+)=10-11+10-132 molL-1答案CNaOH溶液中的H+是由水电离产生的,当稀释时,由于NaOH溶液的浓度发生变化,对H2O电离的抑制程度会改变,水的电离平衡会发生移动,因而将H+的量当成不变的值进行计算是错误的,A项错误;B项中CH3COOH为弱酸,NaOH为强碱,等体积混合时CH3COOH过量,混合溶液呈酸性,对水的电离起抑制作用,B项错误;C项中pH=2的盐酸、pH=2的醋酸溶液中c(H+)均为10-2molL-1,再结合水的离子积常数可求出c(OH-)均为10-12 molL-1,由水电离出的c(H+)也均为10-12 molL-1,C项正确;pH=11的NaOH溶液中c(OH-)=10-3 molL-1,pH=13的NaOH溶液中c(OH-)=10-1molL-1,等体积混合后c(OH-)=10-3molL-1+10-1molL-12510-2 molL-1,再结合离子积常数求得c(H+)=210-13molL-1,D项错误。5.室温时,将x mL pH=a的稀NaOH溶液与y mL pH=b的稀盐酸充分反应。下列关于反应后溶液pH的判断,正确的是()A.若x=y,且a+b=14,则pH7B.若10x=y,且a+b=13,则pH=7C.若ax=by,且a+b=13,则pH=7D.若x=10y,且a+b=14,则pH7答案D由题意知:n(NaOH)=x10a-1410-3 mol,n(HCl)=y10-b10-3 mol,所以n(NaOH)n(HCl)=x10a-1410-3y10-b10-3=xy10(a+b-14)。若x=y,且a+b=14,则n(NaOH)=n(HCl),pH=7,A项错误;若10x=y且a+b=13,则n(NaOH)n(HCl),pHn(HCl),pH7,D项正确。6.用标准的KOH溶液滴定未知浓度的盐酸,若测定结果偏低,其原因可能是()A.配制标准溶液的固体KOH中混有NaOH杂质B.滴定到终点读数时,仰视滴定管的刻度,其他操作正确C.盛装未知液的锥形瓶用蒸馏水洗过后再用未知液润洗D.滴定到终点读数时,发现滴定管尖嘴处悬挂一滴溶液答案AA项将会使标准碱液的c(OH-)偏大,滴定时耗用的体积偏小,导致结果偏低,A项正确;滴定终点时仰视读数,将使读取碱液的体积偏大,测定结果偏高,B项错误;用未知液润洗锥形瓶将使测定结果偏高,C项错误;尖嘴处悬挂溶液将使读取的标准液体积偏大,测定结果偏高,D项错误。7.某学习小组用“间接碘量法”测定某CuCl2晶体试样的纯度,试样不含其他能与I-发生反应的氧化性杂质,已知:2Cu2+4I- 2CuI+I2,I2+2S2O32- S4O62-+2I-。取m g试样溶于水,加入过量KI固体,充分反应,用0.100 0 molL-1Na2S2O3标准溶液滴定,部分实验仪器和读数如图所示。下列说法中正确的是()A.试样在甲中溶解,滴定管选乙B.选用淀粉作指示剂,当甲中溶液由蓝色变为无色时,即达到滴定终点C.丁图中滴定前,滴定管的读数为(a-0.50) mLD.对装有标准液的滴定管读数时,滴定后俯视读数,则测得的结果偏小答案D甲中盛装的是含有I2的溶液,滴定管中盛装的为Na2S2O3标准溶液,该溶液显碱性,应选用碱式滴定管(丙),A项错误;溶液变色且经过30 s左右溶液不恢复原来的颜色,视为滴定终点,B项错误;滴定管“0”刻度在上端,故滴定前的读数为(a+0.50)mL,C项错误;滴定后俯视读数,将导致读数偏小,故测得的结果偏小,D项正确。8.室温下,用0.1 molL-1氨水分别滴定20.0 mL 0.1 molL-1的盐酸和醋酸,曲线如图所示,下列说法正确的是()A.曲线表示的是滴定盐酸的曲线B.x=20C.滴定过程中c(NH4+)c(NH3H2O)的值逐渐减小D.当曲线和曲线pH均为7时,一溶液中的c(Cl-)等于另一溶液中的c(CH3COO-)答案C滴定开始时0.1 molL-1盐酸pH=1,0.1 molL-1醋酸pH1,所以滴定盐酸的是曲线,滴定醋酸的是曲线,A项错误;用0.1 molL-1氨水滴定20.0 mL 0.1 molL-1的盐酸,两者恰好反应,消耗20.0 mL 0.1 molL-1氨水,但反应生成氯化铵,氯化铵水解溶液呈酸性,所以溶液呈中性时,碱应过量,B项错误;C项正确;当曲线和曲线pH均为7时,分别存在电荷守恒:c(NH4+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),c(NH4+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),都存在:c(H+)=c(OH-),所以c(NH4+)=c(Cl-),c(NH4+)=c(CH3COO-),在盐酸中,氨水过量,在醋酸中,氨水恰好反应,所以盐酸中c(NH4+)大,则c(Cl-)c(CH3COO-),D项错误。二、不定项选择题9.下列图示与对应的叙述相符的是 ()A.图甲表示常温下稀释pH=11的NaOH溶液和氨水时溶液pH的变化,曲线表示氨水B.图乙表示用0.100 0 molL-1 NaOH溶液滴定25.00 mL盐酸的滴定曲线,则c(HCl)=0.080 00 molL-1C.图丙表示0.100 0 molL-1NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 molL-1醋酸溶液的滴定曲线D.图丁表示用0.100 0 molL-1NaOH溶液分别滴定同浓度、同体积的盐酸和醋酸溶液的曲线答案B由于NH3H2O是弱电解质,稀释时NH3H2O会继续电离产生OH-,故曲线表示氨水,A项错误;由图乙可知,加入20.00 mL NaOH溶液时,两者恰好完全反应,故c(HCl)=0.100020.0025.00 molL-1=0.080 00 molL-1,B项正确;0.100 0 molL-1醋酸溶液的pH1,且当氢氧化钠与醋酸恰好完全反应时生成醋酸钠,溶液显碱性,pH7,C项错误;由于醋酸是弱酸,故当中和两种溶液至中性时,CH3COOH溶液中加入的NaOH溶液要少,D项错误。10.(2018泰州中学月考)298 K时,在20.0 mL 0.10 molL-1氨水中滴入0.10 molL-1的盐酸,溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10 molL-1氨水的电离度为1.32%,下列有关叙述正确的是()A.该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂B.M点对应的盐酸体积为20.0 mLC.M点处的溶液中c(NH4+)=c(Cl-)=c(H+)=c(OH-)D.N点处的溶液中pHc(H+)c(OH-),C项错误;N点对应的溶液为氨水,c(OH-)=0.10 molL-11.32%=1.3210-3molL-1,c(H+)=KWc(OH-)=10-141.3210-3 molL-1,pH=11+lg1.32c(Na+)=c(A-)c(H+)=c(OH-)C.实验反应后的溶液中:c(HA)+c(H+)=c(OH-)+c(A-)D.实验反应后的溶液中:c(OH-)-c(H+)-c(HA)=0.05 molL-1答案AD所得溶液为NaA溶液,根据电荷守恒有:c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-),根据物料守恒有:c(Na+)=c(HA)+c(A-),前式-后式整理得:c(H+)=c(OH-)-c(HA),c(HA)=c(OH-)-c(H+)=(10-5-10-9)molL-110-5 molL-1=KW10-9 molL-1,A项正确;根据表中、可知,中0.1xc(HA),B项错误;所得溶液为n(HA)n(NaA)=11的混合液,由电荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-),由物料守恒有2c(Na+)=c(A-)+c(HA),前式2-后式得:2c(H+)=c(A-)+2c(OH)-c(HA)即2c(H+)+c(HA)=c(A-)+2c(OH-),C项错误;所得溶液为n(NaA)n(NaOH)=11的混合液,由电荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-),由物料守恒有c(Na+)=2c(A-)+2c(HA)c(A-)=c(Na+)2-c(HA),将代入得:c(OH-)-c(H+)-c(HA)=c(Na+)2=0.05 molL-1,D项正确。12.(2018南通期末)常温下,向20 mL浓度均为0.1 molL-1(NH4)2SO4、NH4HSO4混合溶液中滴加0.1 molL-1的Ba(OH)2溶液。充分反应后静置,溶液的pH与所加Ba(OH)2溶液体积的关系如图所示,下列说法正确的是()A.a点溶液中:c(NH4+)+c(NH3H2O)=0.2 molL-1B.b点溶液中:c(NH4+)c(SO42-)c(H+)c(NH3H2O)c(OH-)C.c点溶液中:c(Ba2+)+c(NH4+)=c(SO42-)D.d点溶液中:c(NH3H2O)c(SO42-)c(NH4+)c(OH-)c(H+)答案BA项,a点为浓度均为0.1 molL-1的(NH4)2SO4、NH4HSO4的混合溶液,根据N元素守恒,c(NH4+)+c(NH3H2O)=0.3 molL-1,错误;B项,加入10 mL Ba(OH)2溶液,则有0.002 mol OH-,原混合溶液中有0.006 mol NH4+和0.002 mol H+,OH-先与H+发生中和反应,则溶液中为(NH4)2SO4溶液,由于NH4+水解显酸性,NH4+水解产生的H+和NH3H2O的浓度相同,考虑水的电离,则c(H+)c(NH3H2O),正确;C项,继续加入Ba(OH)2溶液,Ba(OH)2与(NH4)2SO4溶液反应,c点溶液显中性,说明溶液为(NH4)2SO4和NH3H2O的混合溶液,根据电荷守有:c(NH4+)+c(H+)=2c(SO42-)+c(OH-),由于c(H+)=c(OH-),则c(NH4+)=2c(SO42-),错误;D项,d点是b点基础上加入15 mL Ba(OH)2溶液,即加入0.003 mol OH-,说明(NH4)2SO4仍然过量,则反应后为0.001 5 mol (NH4)2SO4和0.003 mol NH3H2O的混合溶液,溶液显碱性,说明NH3H2O的电离程度大于NH4+的水解程度,则n(NH4+)0.003 mol,n(NH3H2O)0.003 mol,n(SO42-)=0.001 5 mol,错误。三、非选择题13.过氧乙酸(CH3COOOH)用作纺织品漂白剂,可通过下列方法制备:向烧瓶中依次加入乙酸、42.5%过氧化氢溶液、浓硫酸。控制反应温度为25 ,搅拌4小时,静置15小时,得过氧乙酸溶液。(1)制备20 g 38%过氧乙酸溶液至少需要42.5%过氧化氢溶液的质量为。(2)过氧乙酸含量测定。准确称取0.500 0 g过氧乙酸样液,定容于100 mL容量瓶中。取5.00 mL上述溶液于100 mL碘量瓶中,再加入5.0 mL 2 molL-1H2SO4溶液,用0.01 molL-1KMnO4溶液滴定至溶液出现浅红色(以除去过氧乙酸试样中剩余的H2O2),随即加入过量KI溶液,摇匀,用0.010 00 molL-1Na2S2O3标准液滴定至终点,消耗Na2S2O3溶液25.00 mL。已知:CH3COOOH+2I-+2H+ I2+CH3COOH+H2O;2S2O32-+I2 2I-+S4O62-。加入过量KI溶液前,需除去H2O2的原因是(用离子方程式表示)。计算过氧乙酸样液中过氧乙酸的质量分数(写出计算过程)。用该法测定过氧乙酸含量比实际含量偏高的原因是(不考虑实验操作产生的误差)。答案(1)8 g(2)2I-+H2O2+2H+ I2+2H2On(S2O32-)=0.010 00 molL-10.025 00 L=2.510-4 molCH3COOOHI22S2O32-n(CH3COOOH)=12n(S2O32-)=122.510-4 mol=1.2510-4 mol(CH3COOOH)=1.2510-4mol76gmol-10.5000g5.00mL100mL100%=38.0%过量的KMnO4氧化I-生成I2或在酸性溶液中I-会被空气中的氧气氧化为I2等解析(1)根据题意得化学方程式为CH3COOH+H2O2 CH3COOOH+H2O,据此可计算至少需要42.5%过氧化氢溶液的质量为20g38%34gmol-176gmol-142.5%=8 g。(2)由于H2O2也会氧化I-生成I2:2I-+H2O2+2H+ I2+2H2O,会对测定造成干扰。在测定过程中,过量的KMnO4氧化I-生成I2或在酸性溶液中I-会被空气中的氧气氧化为I2等均会导致所测结果偏高。14.(2018南京、盐城二模)黄铜是由铜和锌所组成的合金(含铜约80%90%),测定某黄铜中铜的质量分数的步骤如下:准确称取0.150 0 g黄铜试样置于锥形瓶中,加入适量的H2SO4和H2O2的混合液,加热使试样完全溶解后,再加热煮沸12 min,冷却。向步骤所得溶液中加入10.00 mL 20%的KI溶液(足量),充分反应后用0.100 0 molL-1Na2S2O3溶液滴定至浅黄色(反应的离子方程式为I2+2S2O32- 2I-+S4O62-)。再加入3.000 mL 0.5%的淀粉指示剂,继续滴定至浅蓝色,加入10.00 mL 10%

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