咔唑或二苯胺封端的芴衍生物的合成及其光物理性能.pdf

第2 6卷第 2期 2 0 1 4年 2月 化 学 研 究 与 应 用 C h e mi ca l Re s e a r ch a n d Ap p l ica t i o n Vo 1 2 6 N o 2 F e b 2 0 1 4 文章编号 1 0 0 4 1 6 5 6 2 0 1 4 0 2 0 2 5 5 0 6 咔唑或二苯胺 封端 的芴衍 生物 的合成 及 其光物理性能 何 星 r 赵 鑫 邵 晶 张正垠 尹 妮 1 苏州科技大学化学生物与材料工程学院 江苏苏州2 1 5 0 0 9 2 江苏省环境功能材料重点实验室 江苏苏州2 1 5 0 0 9 摘要 通过 U l l m a n n偶联 S u z u k i偶联等反应合成了三种咔唑或二苯胺封端的芴类有机小分子 C P h F C P h F和 D A F 并通过核磁共振谱 H N MR和 C N MR对其进行了表征 化合物 C P h F和 C P h 2 F的C H 2 C 1 稀溶液的最 大吸收峰位于 3 4 5 n m 发射峰分别位于 3 9 3和 4 0 5 n m 属于蓝紫色荧光 化合物 D A F的 C H C 1 稀溶液的最大 吸收峰位于 3 6 4 n m 发射峰位于 4 2 8 n m 属于蓝色荧光 化合物 C P h F和 C P h F的玻璃化温度分别 为 9 7和 1 1 1 分解温度分别为 3 6 8和4 1 6 C 均具有 良好的热稳定性 关键词 芴衍生物 合成 S u z u k i偶联反应 光物理性能 中图分类号 O 6 2 1 2 文献标志码 A S y n t h e s is a n d p h o t o p h y s ica l p r o p e r t ie s o f ca r b a z o l e o r d ip h e n y l a min e e n d ca pp e d fluo r e ne de r iv a t iv e s HE Xi ng ZHAO Xi n S HAO J in g Z HANG Z h e n g y in YI N Ni 1 C o l l e g e o f C h e mi s t r y B i o l o g y a n d Ma t e ri a l E n g i n e e r i n g S u z h o u U n i v e r s i t y o f S cie n ce a n d T e ch n o l o g y S u z h o u 2 1 5 0 0 9 C h in a 2 J i a n g s u K e y L a b o r a t o ry o f E n v ir o n me n t a l F u n ct io n al Ma t e r i al s S u z h o u 2 1 5 0 0 9 C h in a Ab s t r a ct T h r e e fl u o r e n e d e ri v a t iv e s e n d ca p p e d b y c a r b a z o l e o r d i p h e n y l a mi n e we r e s y n t h e s i z e d t h r o u g h U l l ma n n co u p l in g a n d S u z u k i co u p l in g r e a ct io n s a n d t h e ir s t r u ct u r e s w e r e ch a r a ct e ri z e d b y H NMR a n d C NMR T h e n a x imu m a b s o r p t io n wa v e l e n g t h s a n d e mis s io n w a v e l e n gth s o f C P h F C P h 2 F a n d DAF i n d i l u t e C H2 C1 2 w e r e b 3 4 5 3 4 5 3 6 4 n m a n d A 3 9 3 4 0 5 4 2 8 n m r e s p e ct i v e l y C P h F and CP h 2 F h a d g o o d t h e r ma l s t a b i l i t y f o r t h e ir g l a s s t r a n s i t i o n t e mp e r a t u r e s w e r e 9 7 and 1 1 1 a n d d e co mp o s i t i o n t e mpe r a t u r e s w e r e 3 6 8 an d 41 6 r e s p e ct iv e l y Ke y wo r d s fl u o r e n e d e v a iiv e s s y n t h e s is S u z u k i co u p l i n g r e a ct i o n p h o t o p h y s ical p r o p e r t ie s 有机小分子拥有严格确定的结构从而可 以获 得特殊的功能 且相对于聚合物易于提纯 可 以通 过溶液处理或真空蒸镀形成功能层来构筑有机光 电器件 3 如有机电致发光器件 有机光致变 色器件 和有机太阳能电池 J 有机小分子芴 由 于具有高的蓝色光致发光效率 载流子迁 移率和 空穴注入能力 9 j 已被广泛应用于合成各种发光 材料 H j 在芴的 9位引入烷基链 既可 以增强 其溶解性 又可以减少固态时分子间 叮 一 1 T 堆积 从 而防止激 基缔合 物的形成而引起荧光显著淬 灭 孓 j 而咔唑和三苯胺是典型的空穴传输材 料 因其独特的光学 电化学性能和良好的热稳定 收稿 日期 2 0 1 3 9 1 0 修 回 日期 2 0 1 3 1 0 3 0 联系人简介 赵鑫 1 9 6 4 一 男 教授 主要从事有机功能材料研究 E m a i l z h a o x i n s z 1 2 6 co rn 2 5 6 化 学 研 究 与 应 用 第 2 6卷 性 也经常被用 作功能 主体或 取代基 引 本 文 设想在 9 9 二 己基芴和咔唑或二苯胺之 间引人结 构简单的苯 P h 或联苯 P h 结构单元 以期使 其发射蓝光荧光 并具有 良好的溶解性和热稳定 性 据此 本研究通过 U l l m a n n偶联 S u z u k i偶 1 实验部分 5 Br 卧 联等反应合成 了三种 以 9 9 一 二 己基 芴为主体 以 咔唑 或 二 苯 胺 为外 围基 团 的 有 机 分 子 C P h F C P h F和 D A F 研究了它们的光谱 电化学和热稳 定性能 并得 到 了预 期 的实验结 果 合成路 线如 下 Br 研 3 X H 4 R 一 l 一 一 t R R f 筷 5 一R R 毡 r k ix R n h ex y l 1 1 仪器与试剂 熔点测定采 用上 海精 密科学 仪器 有 限公 司 S G W X 4型显微熔点仪 核磁使用瑞士 B r u k e r 公 司 A V A N C E l lI 型核磁共振仪 4 0 0 M H z C D C 1 为 溶剂 紫外吸收光谱采用北京普析通用仪器制造 有限公司 T U 一 1 9 0 1型紫外一 可见分光光度计 光致 发光光谱采用美 国 P e r k i n E l m e r 公 司 L S 5 5荧光分 光光度计 电化学测定采用 苏州瑞斯特仪 器有 限 公司 R S T 3 1 0 0型电化学工作站 T G A采用北京恒 久科学仪器厂 H C T 2型微机差热天平 D S C采用 美国 P e r k i n E l m e r 公司 P y r is D ia mo n d D S C热分析 仪 动态氮气气氛 升温速率为 1 0 cC min 芴 咔唑 1 4 一 二溴苯 4 4 二溴联苯 联硼酸 频哪醇酯 1 1 一 双 二苯基膦基 二茂铁 二氯化 钯 P d d p p f C 1 四 三苯基膦 钯 P d P P h 等试剂购于安耐吉 其他试剂均为分析纯或化学 纯 1 2实验方法 1 2 1 9 一 4 溴苯基 咔唑 1 的合成在 l O O mL 三 口烧瓶中加人咔唑 5 0 2 g 3 0 mm o 1 1 4 二溴苯 9 4 4 g 4 0 m m o 1 C u I 0 5 7 g 3 m m o 1 1 8 一 冠 醚 l5 0 2 6 g I n l mo 1 无水 K 2 C O 3 8 2 9 g 6 0 m m o 1 N 2 保 护下 加入 D M F 2 m L 加热到 1 7 0 搅拌反应 1 1 h 反应结束 冷却至室温 用 1 m o l L 盐酸淬灭 过滤 滤饼用氨水和水洗涤后干燥 以石油醚作为洗脱剂 进行柱层析分离 得到白色固体 4 4 5 g 产率 4 6 m P 1 4 3 1 4 6 H N MR 4 0 0 MH z C D C 1 3 6 H 曲 第 2期 何星 等 咔唑或二苯胺封端的芴衍生物的合成及其光物理性能 2 5 7 7 2 7 7 3 1 m 2 H 7 3 5 7 4 7 m 6 H 7 7 1 7 7 4 m 2 H 8 1 3 d t J 7 7 0 9 H z 2 H 1 2 2 9 4 溴联苯基4 基 咔唑 2 的合成 在 l O O mL三 口烧瓶 中加入咔唑 1 6 7 g l O m mo 1 4 4 一 二 溴 联 苯 1 2 5 g 4 0 reto o 1 C u粉 0 6 4 g l O mm o 1 1 8 冠醚 l 5 0 4 g 1 5 mm o 无水 K 2 C O 3 2 7 6 g 2 0 re to o 1 和邻二 氯苯 4 5 mL 在 N 保护下 回流 4 4 h 反应结束 减压蒸除溶剂 剩余物用热 丙酮淋洗以除去未反应 的 4 4 一 二 溴联 苯 干燥后 用二氯甲烷提取 得到白色固体 1 4 7 g 产率 3 7 m P 2 5 6 2 5 9 cI H N MR 4 0 0 MHz C D C 1 7 2 8 7 3 2 m 2 H 7 4 0 7 4 8 m 4 H 7 5 4 7 5 7 m 2 i i 7 6 1 7 6 6 m 4 H 7 7 6 7 8 0 m 2 I i 8 1 6 d 7 8 H z 2 H 1 2 3 2 7 二 溴芴 3 的合 成 将 芴 4 9 9 g 3 0 mm o 1 和 4 O ra L碳酸丙烯酯加到 l O O m L烧瓶 中 6 0 cC 搅 拌溶 解 加入 N B S 1 1 0 4 g 6 2 reto o 1 反应 3 h 反应结束 倒入水中 过滤 乙醇重结晶得 白 色晶体 8 5 5 g 产率 8 8 m P 1 6 4 1 6 5 o C H N MR 4 0 0 MH z C D C 1 3 6 3 8 7 s 2 H 7 4 9 7 5 1 m 2 x i 7 6 0 d 8 2 H z 2 I I 7 6 7 d J 0 8 Hz 2 r I 1 2 4 2 7 一 二溴 9 9 二己基芴 4 的合成将 3 1 9 4 g 6 reto o 1 溶于 3 O ra l D MS O中 加入 四丁基溴 化铵 0 0 1 6 g 0 0 5 m m o 1 和 2 m L 5 0 的 N a O H水溶 液 搅拌 1 h 后滴加 1 一 溴 己烷 2 3 1 g 1 4 mm o 1 室温 反应 4 h 反应结束 倒入水中 用二氯甲烷萃取三 次 合并有机相 无水 M g S O 干燥 以石油醚作为 洗脱剂进行柱层析分离 得到 白色 晶体 2 5 6 g 产 率 8 7 m P 6 2 6 4 H N MR 4 0 0 MH z C D C 1 6 0 5 5 0 6 2 m 4 H 0 7 8 t J 7 1 Hz 6 H 0 9 9 1 1 7 m 1 2 H 1 8 9 1 9 3 m 4 H 7 4 4 7 4 6 m 4 H 7 5 1 d d J 7 6 1 1 Hz 2 H 1 2 5 2 7 一 二 4 4 5 5 四甲基一 1 3 2 一 二氧硼 烷一 2 一 基 9 9 一 二 己基 芴 5 的合 成 将 4 0 9 8 g 2 re too 1 联硼酸频 哪醇酯 1 6 5 g 6 5 m mo 1 和 乙 酸钾 0 9 8 g l O m mo 1 加入到 2 O raL D MF中 氩气 保护下加催化剂 P d d p p f C 1 0 1 l g 0 1 5 re to o 1 6 o I 反应 1 2 h 反应结束 冷却 倒入水中 用乙醚 萃取三次 合并有机层 无水 M g S O 干燥 经柱层析 分离 石油醚 V 乙酸乙酯 1 0 1 得到 白色 固体 0 7 1 g 产率 6 1 m P 1 8 4 1 8 6 o C H N MR 4 o o MH z C D C I 3 6 O 5 1 0 5 8 m 4 H 0 7 4 t J 7 1 H z 6 H 0 9 5 1 1 2 m 1 2 H 1 3 9 s 2 4 H 1 9 8 2 0 2 m 4 H 7 7 1 7 7 4 m 4 H 7 8 0 d d 7 5 0 9 Hz 2 H 1 2 6 4 溴 苯 基 二苯 胺 6 的合 成 在 l O O m L烧 瓶 中加 入 三 苯 胺 2 4 5 g l O m m o 1 和 2 5 m L D MF 搅拌溶解 将 N B S 1 8 g l O m mo 1 溶 解于 2 5 mL D MF配成溶液 在 0 5 h内缓慢滴人烧 瓶 中 室温下反应 1 6 h 反应结束 倒入水 中 用 乙 醚萃取三次 依次用水 盐水洗 无水 N a s 0 干 燥 过滤蒸干 甲醇重结 晶 得到 白色粉 末 2 6 2 g 产率 8 2 m P 1 0 0 1 0 2 H N MR 4 0 0 MH z C D C I 6 8 8 6 9 4 m 2 H 6 9 8 7 0 9 m 6 H 7 2 7 7 3 4 m 4 H 7 4 O 7 4 6 m 2 H 1 2 7 2 7 一 二 4 咔唑 9 基 苯基 9 9 一 二己基 芴 C P h F 的合 成 在 5 O ral三 口烧瓶 中加入 5 0 5 9 g 1 mm o 1 0 9 7 g 3 IT l m O 的甲苯 1 O m L 溶液和 2 M N a z C O 水 溶液 5 m L 氩气保护下加催 化剂 P d P P h 3 0 1 2 g 0 1 m mo 1 回流反应 2 7 h 反应结束 冷却 用二氯甲烷萃取 依次用水 盐水 洗 无水 M g S O 干燥 用石油醚和二氯甲烷做淋洗 剂进 行 柱层 析 分离 得 到 白色 固体 0 5 5 g 产率 6 7 m P 2 7 4 2 7 6 o C H N MR 4 0 0 MHz C D C 1 3 6 0 7 8 t J 6 9 H z I O H 1 1 1 1 1 8 IT I 1 2 H 2 1 1 2 1 5 m 4 H 7 3 0 7 3 4 m 4 H 7 4 3 7 4 7 m 4 H 7 5 2 d 8 2 Hz 4 H 7 6 9 7 7 3 m 8 H 7 8 8 d J 7 8 H z 2 H 7 9 1 7 9 5 m 4 H 8 1 8 d J 7 7 Hz 4 H C N MR 1 0 0 MH z C D C 3 1 5 1 9 1 1 4 0 9 0 1 4 0 6 9 1 4 0 3 5 1 3 9 2 4 1 36 7 5 1 28 5 3 1 2 7 3 5 1 26 1 6 1 2 5 98 1 2 3 4 6 1 21 4 6 1 20 3 6 1 2 0 3 0 1 2 0 O 0 1 0 9 8 5 55 4 6 40 5 6 31 5 2 2 9 7 6 23 9 0 22 6 0 1 4 O1 1 2 8 2 7 一 4 一 咔唑 9 一 基 4 联苯基4 基 一9 9 一 二己基芴 C P h F 的合成 以2代替 1 其余原 料的量 反 应及后 处理过程 与 C P h F一致 C P h F 为淡黄色固体 产率6 4 m P 3 0 0 o C H N M R 4 0 0 MH z C D C 1 3 0 7 6 0 8 0 m I O H 1 0 6 1 1 7 m 1 2 H 2 0 9 2 1 3 IT I 4 H 7 2 9 7 3 4 m 4 H 7 4 3 7 4 7 m 4 H 7 5 1 d 8 2 Hz 4 H 7 6 7 7 7 O m 8 H 7 8 0 7 8 5 m I O H 7 8 8 7 9 0 m 4 H 8 1 7 d J 6 9 H z 4 H C N MR 1 0 0 MH z C D C 1 6 1 5 1 8 3 1 4 0 8 7 1 4 0 2 8 2 5 8 化 学 研 究 与 应 用 第 2 6卷 1 3 9 7 7 1 3 9 4 3 1 3 9 2 6 1 3 9 O 0 1 3 7 2 7 1 3 6 9 4 1 28 49 1 2 8 3 5 1 2 7 7 0 1 2 7 50 1 2 7 3 9 1 2 5 9 9 1 2 3 4 7 1 2 1 4 0 1 2 0 3 5 1 2 0 0 2 1 0 9 8 6 5 5 3 9 40 5 3 31 5 0 2 9 7 5 23 8 8 2 2 6 0 1 4 0 2 1 2 9 2 7 二 4 二苯胺 基苯基 9 9 二 己基芴 D A F 的合成以6代替 1 其余原料的量 反应 及后处理过程与 C P h F一致 D A F为淡黄色固体 产率 6 6 m P 1 6 8 1 7 0 o C H N MR 4 0 0 MHz C D C 1 3 6 0 7 3 0 7 6 m 1 0 H 1 0 5 1 1 1 m 1 2 H 2 0 0 2 0 4 m 4 H 7 0 4 t J 7 3 H z 4 H 7 1 6 t 8 3 H z 1 2 H 7 2 8 t J 8 1 Hz 8 H 7 5 2 7 5 7 m 8 H 7 7 3 d J 7 8 Hz 2 H C N MR 1 0 0 M Hz C DC I 3 6 1 5 1 6 0 1 47 71 1 4 7 0 3 1 3 9 7 4 1 3 9 3 5 1 3 5 6 9 1 2 9 2 7 1 2 7 7 7 1 2 5 5 2 1 2 4 3 6 1 2 4 0 6 1 22 8 9 1 2 0 9 0 1 1 9 8 7 55 21 4 0 5 2 31 48 2 9 7 2 2 3 7 9 2 2 5 7 l 3 9 9 2 结果与讨论 2 1 光谱性质 如 图 1 所示 三种化合物 C P h F C P h F和 D A F 的紫外吸收光谱均有两个主要的吸收带 其中 C P h F 和 C P h 2 F均在 2 9 4 n m和 3 4 5 n m附近存在吸 收 而 D A F在 3 0 7 n m和 3 6 4 n m附近存在吸收 谱 图中较弱的吸收带归 因于终端 的咔唑或二苯胺结 构的局部电子 跃迁 较强 的吸 收带 则归因于整个 共轭体系的 耵 一 电子跃迁 相对于 D A F C P h F 和 C P h F的最大吸收峰有较大蓝移 1 9 n m 这说 明二苯胺封端相对于咔唑更有利于大共轭体系的 形成 如图2所示 化合物 C P h F和 C P h 2 F的 C H2 C 1 稀溶液的发射峰分别位于3 9 3和4 0 5 n m 属于蓝紫 色荧光 化合物D A F的发射峰位于4 2 8 n m 属于蓝 色荧光 相对 于 C P h F C P h F的最大发射波长增 大 这是由于增加苯环结构单元的确加大了体系 的共轭程度所至 化合物 C P h F C P h F和 D A F 在 稀溶液 中的 S t o k e s 位移值分别为 4 8 6 0和 6 4 n m 说明在吸收一发射过程中有较少的能量损失 在 三个化合物 中 C P h F具有 最大 的荧光 量子产率 可以达到 6 9 5 0 l 号 差 W a v e l e n g t h nm 图 1 各化合物在二氯甲烷溶液中 1 x l O m o l L 的吸收光谱 F ig 1 Ab s o r p t i o n s p e ct r a o f t h e co mp o u n d s i n d il u t e C H2 C I 2 图2 归一化的各化合物在二氯甲烷溶液中 1 1 0 r n o l L 的荧光光谱 F ig 2 No r ma l iz e d f l u o r e s ce n ce e mis s io n s p e ct r a o f t h e co mp o u n d s in d il u t e CH2 C1 2 2 2 电化学性质 有机发光分子的电致发光是 由激发态 的分子 辐射衰减产生的 空穴和电子能否分别高效率地 注入到分子的最高 占据分子轨道 HO MO 和最低 未占据分子轨道 L U MO 决定激发态分子能否产 生 因此 测定材料的能级并测试 电极材料 发光 层分子和载流子传输材料的能带 匹配情况具有重 要意义 本文采用循环伏安法测试分子的轨道能 级 以二氯甲烷为溶剂 0 1 to o l L 四丁基高氯酸 铵为支持电解质 铂电极为工作电极 铂丝为对电 极 K C 1 饱和甘汞 电极 S C E 为参 比电极 扫描速 率为 5 0 m V s 图 3表明三种化合物 C P h F C P h F和 D A F均 在 1 3 5 V左右有一个 氧化 峰 应归 因于 三苯胺或 第 2期 何 星 等 咔唑或二苯胺封端的芴衍生物的合成及其光物理性能 2 5 9 咔唑部分的多电子氧化过程 通过计算 化合 物 C P h F C P h F和 D A F的 H O MO 能级 分 别 为 5 5 7 5 4 0和 5 4 4 e V 见 表 1 均 与阳极 I T O的 能级相匹配 具有较好的空穴传输性能 这表明它 们均有望作为具有空穴传输性能的发光材料用于 有机 电致发光器件 图 3 化合 物 D A F C P h F和 C P h 2 F的循环伏安 曲线 F ig 3 C V cu r v e s o f co mp o u n d s DAF C P h F a n d C P h 2 F 2 3 热稳定性 各化合物的热稳定性由热重分析 T G A 和差 示扫描量热法 D S C 进行检测 图4中T G A曲线 表明 各化合物的分解温度 T a 都在 3 6 8 q C以上 C P h F的分解温度可以达 到 4 1 6 o C 由图 5中 D S C曲线可知 化合物 C P h F C P h F的玻璃化转变 温度 分别为 9 7和 1 1 1 而 D A F的 仅为 6 6 说明相对于二苯胺 平面结构的咔唑结构单 元的引入更有利于提高分子热稳定 的 同时 从 而 获得更好的成膜性 对延长光电器件的使用寿命 极其有利 图4化合物 D A F C P h F和 C P h 2 F的 T G A曲线 F i g 4 TG A e u l v e s o f co mp o u n d s D AF C P h F a n d C P h 2 F 兮 E b 苦 图 5 化合物 D A F C P h F和 C P h 2 F的 D S C曲线 F ig 5 D S C cu r v e s o f co mp o u n d s DA F C P h F a n d C P h 2 F 表 1 各化合物的光谱学 电化学和热稳定性质 T a b l e 1 S p e ct r a l e l e ct r o ch e mica l a n d t h e r ma l p r o p e r t i e s o f co mp o u n d s 紫外吸收谱的截止波长 C H 2 C 1 2 稀溶液的最大吸收波长 C H 2 C 1 2 稀溶液的最大发射波长 起始氧化电位 能隙 E g 1 2 4 0 A 最高占有分子轨道能级E H 0 M 0 E 4 6 4 e V 最低未占分子轨道能级 E IJ U M 0 E g E H 0 M 0 玻璃化转变温度 和质量分解 5 对应的 温度 i荧光量子产率 以罗丹明B作为标准物 3 结论 通过 U l l m a n n 偶联 S u z u k i偶联等反应合成了 三种咔唑或二苯胺封端 的芴类有机 小分子 化合 物 C P h F和 C P h F 稀溶液的发射蓝紫色荧光 而化 合物 D A F的发射蓝色荧光 各化合物的 H O M O能 级均与阳极 I T O的功函数相匹配 具有良好的空 穴传输性 各化合物均具有突出的热稳定性 3 6 8 C C P h F和 C P h F均具 有较 高 的玻 璃化 温 化 学 研 究 与 应 用 第 2 6卷 度 但D A F的玻璃化温度相对较低 因此 本文设 性能的蓝光材料 有望应用于有机电致发光器件 计合成的 C P h F和 C P h F是潜在的具有空穴传输 参考文献 f 1 S h ir o t a Y P h o t o a n d e l e ct r o a ct i v e a m o r p h o u s mo l e cu l a r ma t e r ia l s mo l e cu l a r d e s ig n s y n t h e s e s r e a ct io n s p r o p e r t i e s a n d a p p l i ca t io n s J J Ma t e r C h e m 2 0 0 5 1 5 7 5 9 3 2 D u a n L H o u L L e e T W e t a1 S o l u t i o n p r o ce s s a b l e s m a l l mo l e cu l e s f o r o r g a n ic l ig h t e m it t in g d io d e s J J Ma t e r C h e m 2 0 1 0 2 0 6 3 9 2 6 4 0 7 3 F is h e r A L L in t o n K E K a mt e k a r K T e t a 1 E ffi ci e n t d e e p b l u e e l e ct rol u min e s ce n ce f r o m a n a mb ip o l a r e mit t e r i n a s i n g l e a ct iv e l a y e r d e v ice J C h e m Ma t e r 2 0 1 1 2 3 7 1 6 4 0 1 642 4 X ia o L X C h e n Z J Q u B e t a1 R e ce n t p r o g r e s s e s o n m a t e r ials f o r e l e ct r o p h o s p h o r e s ce n t o r g a n ic l ig h t e mit t in g d e v i ce s J A d v Ma t e r 2 0 1 1 2 3 8 9 2 6 9 5 2 5 Y o o k K S L e e J Y O r g a n ic m a t e r ia l s f o r d e e p b l u e p h o s p h o r e s ce n t o r g a n ic l ig h t e m i t t in g d io d e s J A d v Ma t e r 2 0 1 Z 2 4 3 1 6 9 3 1 9 0 6 S h a l l cr o s s R C Z a ch a r i a s P K S h n e n A e t a1 P h o t o ch r o mic ma t e r ia l s p h o t o ch r o mic t r a n s d u ct io n l a y e r s in o r g a n ic m e m o r y e l e m e n t s J A d v M a t e r 2 0 1 3 2 5 3 4 6 9 4 7 6 7 O o y a m a Y Hari m a Y Mo l e cu l a r d e s i g n s a n d s y n t h e s e s o f o r g a n ic d y e s for d y e s e n s it iz e d s o l a r ce l l s J E u r J O r g Ch e m 2 0 0 9 1 8 2 9 0 3 2 9 3 4 8 Wu F I R e d d y D S S h u C F e t a1 N o v e l o x a d ia z o l e co n t a in in g p o l y fl u o r e n e w it h e ffi c ie n t b l u e e l e ct r o l u min e s ce n t m a t e r i a l s J C h e m Ma t e r 2 0 0 3 1 5 1 2 6 9 2 7 4 9 R a t h n a y a k e H P C ir p a n A D e l e n Z e t a 1 E f f e ct s o f v a r y in g co n j u g a t io n l e n g t h a n d p e rip h e ry a l k y I s u b s t i t u t io n u p o n O L E D e ffi ca cy o f 2 7 d ico n j u g a t e d 9 9 d ial k y l fl u o r e n e s J A d v F u n ct Ma t e r 2 0 0 7 1 7 1 1 5 1 2 2 1 0 H u a n g H F t i Q Z h u a n g S e t a 1 N o v e l d e e p b l u e O L E D e m it t e r s w i t h 1 3 5 t r i a n t h r a ce n 一 1 0 一 y 1 b e n z e n e ce n t e r e d s t a r b u rs t o l ig o fl u o r e n e s J J P h y s C h e m G 2 0 1 1 1 1 5 1 1 4 8 7 2 4 8 7 8 1 1 H e Q Y L a i W Y Ma Z e t a1 N o v e l b l u e l i g h t e m it t i n g h y p e r b r a n ch e d p o l y f l u o r e n e s i n co r p o r a t i n g ca r b a z o l e l in k e d s t r u ct u r e J E u r P o l y m J 2 0 0 8 4 4 3 1 6 9 3 1 7 6 1 2 K u l k a r n i A P K o n g X J e n e k h e S A P o l y fl u o r e n e t e rpo l y me r s co n t a in in g p h e n o t h ia z in e a n d fl u o r e n o n e e ff e ct s o f d o n o r a n d a cce p t o r mo ie t ie s o n in t r a ch a in e n e r g y a n d ch a r g e t r a n s f e r p r o ce s s e s in t h e p h o t o l u min e s ce n ce a n d e l e e t r o l u min e s e e n ce o f mu l t ich r o mo p h o r e e o p o l y me r s J Ma cr o m o l e cu l e s 2 0 0 6 3 9 8 6 9 9 8 7 1 1 1 3 G r i ms d a l e A C C h a n K L Ma r t i n R E e t a 1 S y n t h e s i s o f l i g h t e m it t in g co n j u g a t e d p o l y me rs f o r a p p l i ca t i o n s in e l e ct r o l u m i n e s e e n t d e v i ce s J C h e m R e v 2 0 0 9 1 0 9 3 8 9 7 1 0 9 1 1 4 魏荣宝 刘洋 郭金晶 等 含芴 蒽螺环结构电致发光 材料的研究进展 J 有机化学 2 0 0 8 2 8 3 3 9 0 39 7 1 5 J e n e k h e S A O s a h e n i J A E x cim e r s a n d e x cip l e x e s o f co n j u g a t e d p o l y m e r s J S ci e n ce 1 9 9 4 2 6 5 7 6 5 7 6 8 1 6 Wi ir t h n e r F T h a l a ck e r C D ie l e S e t a1 F l u o r e s ce n t J t y p e a g g r e g a t e s a n d t h e r mo t r o p ic co l u mn a r me s o p h a s e s o f p e r y l e n e b is im i d e d y e