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0 绪论项目1陶瓷颜料概述0.1陶瓷颜料的任务和作用 陶瓷颜料是陶瓷装饰材料的重要组成之一。在学习陶瓷颜料工艺学之前,明确什么是陶瓷装饰材料,它包括哪些内容是很有必要的。“陶瓷装饰材料”是指用来装饰陶瓷制品的固体颜料、液体颜料、贴花纸等材料,具体来讲:应包括新彩颜料、粉彩颜料、古彩颜料、广彩颜料、釉中彩颜料、釉下彩颜料、颜色釉釉用颜料、坯体用颜料、金水、钯水、金粉、各色电光水、陶瓷贴花纸等。 随着社会的不断发展,陶瓷生产发展到今天,人们要求陶瓷制品不仅具有一定的使用价值,同时必须具有较高的艺术欣赏价值。为了提高陶瓷产品的艺术价值,除了对产品进行较高水平的艺术造型设计以外,大力发展陶瓷装饰材料,将其广泛应用于陶瓷的彩饰加工,以提高陶瓷的艺术价值。将尤其重要。陶瓷颜料为陶瓷生产中重要的装饰材料,广泛应用于陶瓷彩绘装饰, 贴花纸印刷装饰,颜色釉装饰及坯体装饰等方面, 它的出现大大提升陶瓷产品的艺术价值及经济价值。0.2陶瓷颜料的发展历程瓷器是中国伟大的发明之一,是我国劳动人民辛勤劳作的结晶。据考古研究证明,远在三国时期我国就能生产出真正的瓷器。当然,在发明瓷器以前,人们已经积累了丰富的制作陶器的经验,据资料报道,远在新石器时代早期,我们祖先久开始了陶器制作。由此可见,我国陶瓷器的生产具有悠久的历史,陶瓷装饰材料同陶瓷器生产一样历史悠久。远在商前时期,即公元前十六世纪追溯到新石器时代,当时并未发明釉的装饰,仅只在陶器上加绘红彩和黑彩形成陶器。商周时期是陶向瓷逐渐过渡时期,是我国釉的最早发明阶段,人们在钙釉中引入铁着色元素、釉色呈现浅黄或灰中略带青,汉代我国出现了以Cu着色的铅铜绿釉,东汉中晚期出现了以铁着色还原气氛下烧成的青釉瓷器,即著名的青瓷,唐代是我国陶瓷发展的鼎盛时期,陶瓷装饰发展迅速,从单色釉装饰发展为多色釉装饰,着色元素从铁、铜两种发展到钴,色彩绚丽的唐三彩即为当时的代表作,以河南洛阳最为有名,三色主要为青、绿、黄等,其中有蓝色的,俗称“蓝三彩”。宋代我国的瓷器已达到历史较高水平。当时生产瓷器最著名的五大民窑为“哥、汝、定、官、钧”,此前以影青瓷著名。钧窑的铜红釉勘称一绝,驰名中外的瓷都景德镇发展于这一时期。宋代装饰方法由原来的刻划花发展到自由描绘、色彩由单色发展到三色,斗彩、青花瓷亦在此出现,“斗彩”是有烧制青花瓷器上加红、黄、绿、紫等色,经炉火彩烤而成,实际上是釉下青花和釉上彩绘的综合装饰。元代开创了青花釉里红装饰,为我国陶瓷装饰材料的发展作出重大贡献,明代陶瓷装饰效果达到新境界,其代表作“祭红”釉厚如脂、光莹庄重,“霁红”釉汁晶莹如红宝石,并进一步发展了青花、青花斗彩、三彩,并创立了五彩,五彩是在斗彩的基础上发展起来的,并非五种颜色,而是多种颜色的意思。并有少数用锑黄装饰陶瓷制品,清代陶瓷装饰材料有珐琅彩、粉彩、古彩、青花加紫、素三彩等,素三彩是在素烧坯上施以绿或黄、淡紫、茄紫等色,三种颜料,浓淡不一,互相配合,光泽美丽,黑的更为名贵,颜色釉方面也有较大发展,人们利用窑变制作出名贵的郎窑红茶叶末,三阳开泰等珍品,十八世纪,五十年代国外(德国)发明金水、贴花纸,电光水等装饰材料在我国得到应用。在发明瓷器之前,人类就积累了丰富的制陶经验。早在八千年前的新石器时代便产生了陶器。当时,陶器是由应用而产生的。装饰则随陶器面世而开始,随陶器发展而发展。从最早的灰陶编织物饰纹、到南方陶器的网纹和红陶的绘画出现,逐渐形成了众多的彩陶装饰、彩陶的色料有高铁质的红色。黑色和白色三种。变现形式有红地黑花或红地白花。纹样多为水纹、鱼纹、植物纹和图案。陶器发展到殷商奴隶制时期,由于青铜器出现,青釉硬陶也随之产生。装饰也由模印、刻花所代替。东汉到三国是我国陶瓷才完成从无釉到有釉,釉层由薄增厚,实行通体施釉、釉层光润似玉的重要阶段,装饰方法有黑陶印花、砑花刻花;灰黑陶加彩绘;色釉刻花及褐黄加绿彩。入唐以来 北方的白瓷与南方青瓷相呼应,形成了唐代南青北白的陶产业布局。唐代,白瓷的发展、集黄绿、赭兰或黄赭、绿、白基本色釉于一器,交融错会,斑斓华丽的唐三彩广泛流行。造型以丰满庄重、浑厚有力为特点。装饰纹样也饱满而富有变化。并出现了吴越金银边装饰。宋代 是中国瓷业蓬勃发展的时代,著名的“哥、汝、定、官、钧”五大名窑产品的单色釉刻划花,纹片釉与堆雕影青与釉上加彩等技法的运用,大大丰富了瓷器的装饰。元代 陶瓷出现了一个创新变革时期。朝廷在景德镇设立了专烧造官府用瓷的浮梁瓷局,集中了全国各窑的能工巧匠,青花、釉里红和卵白釉的烧成使景德镇陶瓷装饰出现了崭新的新局面。青花装饰在瓷器上,料色凝重艳丽,纹样以云、龙、龙及折,串枝花为主,青雄秀美。釉里红呈色也具有特点。此外,金彩。霁青地白釉纹也是当时的新装饰。明代 龙泉的青瓷、德化的白瓷、石湾的广钧、宜兴的紫砂和宜钧器、山西的法华瓷都负盛名。而景德镇瓷器尤胜一等。此时,青花独秀一时、如宣德青花幽雅端庄,成化青花开始用双勾分水,斗彩扩目一新。装饰纹样有人物故事,花鸟虫草、回纹、吉祥图案、适合纹样见多。清代 康熙、雍正、乾隆三朝是景德镇制瓷历史上的高峰。釉上彩瓷出现了鲜艳的康熙五彩(古彩)、纹样概括、线条有力,颜色大红大绿,以古香古色著名。雍正的珐琅彩、雍正粉彩多采用工笔画、山水画以黑或蓝色画成、朴素清逸。墨彩为雍正首创。乾隆色釉晶莹齐全。其中,红釉就有铁红、铜红、金红文分;兰釉有天兰、霁兰、洒兰之别;既有集数色釉与一体的三阳开泰,又有变幻无穷的窑变花釉及别具一格的茶叶末釉。粉彩以大件产品为注目,青花玲珑以及仿铜、木、漆器特艺瓷,技艺巧夺天工。其时,青花装饰形式多样,方法除双勾分水外,还有“月影”、“自描”、刻花堆青釉加描青花等、料分五色,色泽娇翠欲滴、成为青花史上一枝奇葩。清末民初 陶瓷装饰从国外引进新彩颜料。新彩、刷花、印花装饰逐渐普遍,肖像瓷板画开始风行。珠山八友以文人画手法装饰瓷器自成流派,仿古瓷、美术瓷制作风尚初步形成。据历史记载我国古代的劳动人民很早就发明了颜料并用来彩饰陶器制品。在新石器时代晚期的彩色陶器上面所用的红色,就是一种含有多量氧化铁的红色粘土或土状的赤铁矿涂在器物上而烧成。西晋晚期,人们就用一种褐色斑点饰在制品的釉面上。但由于当时技术落后,这种褐色斑点很容易脱落。到了唐朝中期,出现了在黄色釉下的褐色或褐绿色斑纹。经化验结果,这种黄色釉彩是由氧化钛发色的。唐三彩釉的黄色则是用氧化铁为基础,在釉中引入了硅.铅以及少量碱金属,随氧化铁的含量不同而得到黄色乃至褐色。宋代的红彩,万历五彩,清代康熙的五彩和斗彩等的红色,是将氧化铁的细末烘烤在釉面上。随着时代的推移,人们在长期的生产实践中不断的探索,又发现了一些新的化学元素来制造颜料。在清康熙年代,出现了用锑和其他金属化合物引入釉中制得十分鲜艳的黄色,并依釉中铁分的增减能得到各种的色调,如浇黄.蛋黄.鹅黄.蜜腊黄等颜色。宋代的红彩和万历五彩,可说是陶瓷釉上装饰的始基,到了清康熙年代,不仅传统的用铁、铜、钴等金属发色的陶瓷颜料得到了发展,而且还采用了锑和金来发色,极大的丰富了陶瓷颜料的品种。古彩,粉彩和斗彩的发展,更把瓷器的釉上装饰推进一个争新斗艳的繁荣阶段。绿色釉早在汉代已出现。当时人们已经知道,在含碱金属(天然碱)或含铅的釉入23份的铜质绿色,这就是汉陶绿。经现代的科学分析得知,是一种在700800C之间的底火度釉,与当今的釉上彩并无多大区别。唐三彩的绿色不是用铜色来发色,而是用钴发色。唐代以来,这种釉未加改进,直到明清两代,被用作釉上颜料。用金来装饰瓷器,最早见于唐代的描金唐三彩陶俑,以及用金箔烘烤或贴附在盘碗上。直到清代,才改进用金粉代替金箔烘烤在瓷器上。直到康熙二十一年(公元一六八二年),才由西洋学会将金熔入釉中着色,制得浅粉红色或紫红系列的颜色,在景德镇被用来彩绘在釉上装饰,时称“洋彩”。釉下彩起源于唐朝中期,当时的制品是把褐色、绿色颜料在瓷胎上绘成斑纹或花鸟,然后再施釉,烧后釉面平整,色调柔和。但限于当时的技术水平,人们只能利用有限的天然矿物和个别发色金属元素来发色。到了宋代,瓷器的装饰艺术有了显著提高。釉上彩技法被各地窑场吸收借鉴形成自己的独特风格。宋世南迁,滋州窑的釉下彩彩绘随之传到江西,从而影响到景德镇出现了青花瓷器。釉下青花大约始于元代,到了明朝宣德年间,青花技艺精湛,达到空前未有高峰,成为我国传统珍品之一。清光绪三十二年(公元1906年)后,湖南陶艺人员吸收了历代釉下彩绘技艺特点,并结合近代科学技术,采用金属氧化物和自然矿物为原料,先后制出了草青、海碧、艳黑、赤色和金红(玛瑙红)五种高火度釉下颜料,并且运用国画双勾填色绘画技巧,创造了釉下五彩瓷。史实证明,从唐代釉下褐绿彩到元代青花瓷出现,以后又发展了釉下五彩,经历了1200多年历史。陶瓷颜料的制造长期来被视作旨意般的严守秘密,极大地妨碍着这门科学技术的发展。即使在科学技术发展较早的西方国家,颜料的生产仍然局限于工厂的少数人手里。随着近代科技的发展,以及一些金属氧化物能以商品形式出售,陶瓷颜料始能使用较多的金属氧化物发色。同时,随着色基(主要是着色氧化物)被用于色釉、色胎、釉下化妆土的使用目的,应用范围不断扩大,工艺技术更为复杂。人们逐渐采用科学原理来配制陶瓷颜料,从单纯采用着色氧化物发色,发展到用着色氧化物和不发色氧化物制成着色剂。用矿物、结晶学、硅酸盐物理化学固相反应理论以及现代先进的科学测试手段,来研究和探讨陶瓷颜料,并形成了分科别类的陶瓷颜料品种,如尖晶石型颜料、石榴型颜料、榍石型颜料和锆英石型颜料等。在近百年来陶瓷颜料的发展过程中,由于采用了科学的研究方法,一些新型的陶瓷颜料被发现和得到应用,但完全新的陶瓷颜料体系的出现率仍然很低。新的陶瓷颜料并不能孤立地发展,也不是只凭陶瓷工作者的努力就能做到。有些颜料是受到其它科学原理的影响,从别的工业技术中演变发展过来的:如镨锆黄颜料就是通过广泛的研究稀土类氧化物,制备出商品出售的纯氧化镨试剂后,才有今天高质量水平的镨锆黄颜料。又如镉硒红这种色素,开始也是化学家研究涂料而制得。先用于油漆和塑料的着色,大约到五十年代应用于陶瓷颜料。但它的一个很大弱点是耐热性差,加热到900C时极易被氧化分解。到六十年代,在深入研究锆铁红是出现了包裹型颜料。用同样原理把镉硒红色素包裹在二氧化锆晶体中,从而把这种色彩强烈的镉硒红颜料至少可以在1200C以上获得稳定的红色和桔黄色。综观陶瓷颜料的发展过程可以看到,几个世纪前人们就考虑到颜料的呈色性和稳定性问题,而稳定性往往比呈色性更显得重要。过去对颜料的稳定性方面的基础研究很少,现在已引起研究者和制作者的足够重视,它包含颜料生成机理和结构状态,以及相关的助溶剂和釉料成份的影响,工艺方法的改进,烧成条件的控制等,这些内容都需要用到多门学科的知识去解释。使陶瓷颜料这门科学将以更丰富的内容载入人类的文化史册。0.3陶瓷颜料工业的现状中国陶瓷色料产业的现状和展望中国是世界上日用陶瓷(包括工艺美术陶瓷)的生产大国,也是世界上建筑陶瓷和卫生陶瓷的生产大国,据相关统计资料报道,2006年中国日用陶瓷的产量约150亿件,占世界总产量的三分之二;建筑陶瓷瓷砖的产量超过38亿平方米,卫生陶瓷产量约1亿件,均分别占世界总产量的二分之一。 由此可见,作为上述陶瓷产品装饰材料的陶瓷色料及相关原辅材料,如陶瓷釉料、化妆土、硅酸锆等的需求量是十分惊人的,就陶瓷色料而言,据初步统计,中国每年需用的陶瓷釉用色料超过8万吨,坯用色料超过16万吨。 随着行业内分工的细化和陶瓷色料生产专业化、机械化、品质控制规范化的发展趋势和要求,作为陶瓷装饰用的色釉料生产,基本上摆脱了二十世纪八十年代以前,大部分由陶瓷生产厂家自行生产、自给自足的模式,从二十世纪九十年代起,中国陶瓷色釉料的生产和供应开始进入专业化生产的轨道,作为一个独立的产业从陶瓷生产厂家中分离出来,成为陶瓷制品生产厂家的原辅材料供应商和陶瓷色料的专业生产厂家。据初步统计,自2003年起全国稍具规模的陶瓷色釉料生产厂家(包括大、中、小规模的厂家)已有300多家,由于近两年来竞争日益激烈,加上原材料特别是化工原料的紧缺和涨价等因素,减少了一些,尚剩200来家,这些厂家中半数以上的生产规模较小、品种单调,无论是生产工艺、生产装备、还是新产品开发能力和品质管理等方面都还不够完善和正规。 这几年随着中国陶瓷产业整体化水平的提高,无论是在陶瓷色料产品的品种、质量、产品的稳定性方面都有了长足的进步,出现了一批行业骨干企业,这些企业多集中在陶瓷生产产区,特别是广东省的佛山和潮州地区,其中位于广东佛山及周边地区的有广东三水大鸿制釉(台资企业属中国制釉公司),其总部在中国台湾,佛山大宇新材料有限公司、广东省万兴无机颜料有限公司、佛山市正大制釉有限公司、佛山市中冠陶瓷釉料有限公司、中山市华山陶瓷原料公司、佛山市南海禾合陶瓷原料厂、佛山市金鹰陶瓷颜料有限公司、佛山市华宝陶瓷原料厂等;广东省潮州地区的有广东省潮州市三原实业有限公司、广东省潮州市丰业实业有限公司、潮州市宝石陶瓷化工有限公司、广东省潮州市化工一厂、潮州市枫溪区枫一陶瓷色釉料颜料厂等;福建省泉州地区有福建泉州市力科陶瓷材料有限公司等;山东地区有山东省淄博Ferro陶瓷颜料有限公司(由山东省硅酸盐研究院和美国Ferro公司合资),华东地区有江苏省宜兴拜富色釉料有限公司、Ferro(苏州),新型材料有限公司、浙江省升华集团德清县华源颜料有限公司、江西省景德镇大千色釉料有限公司等;湖南省有?陵市科兴实业有限公司(专业生产包裹型CdS、SeS/ZrSiO4高温系列鲜红、鲜黄陶瓷色料)等。目前我国色料全行业的年产值约20亿元,行业中较有独立开发能力、规模较大、在国内、外有一定影响力的知名企业有10多家,他们的产品其质量大致达到国际市场上同行业产品的相当水平,但由于价格较低,在性价比上有一定优势,因而具有较强的国际竞争力,近年来出口量呈逐年增长的趋势。此外,国际上生产陶瓷色料的一些著名厂家,也分别在中国设有分厂或分公司,他们之中有:美国的福禄(Ferro);西班牙的陶丽西(Torrecid),奇美瓷(Quimicer);意大利的爱斯玛格拉斯(Esmaglass)、庄兴万丰(Johnson Metthy)、卡罗罗比(Colorobbia)等,地点多设在华东的苏州、昆山和上海附近,日本国的日研株式会社NIC在广东省佛山市设有办事处。供应陶瓷色料生产厂家所需电熔锆的主要生产厂家有沈阳阿斯创矿业有限公司,(澳大利亚ASTRON在中国的子公司),其生产基地设有辽宁省营口,福建省三祥冶金有限公司等;供应化学锆的主要生产厂家有浙江升华集团。升华拜克锆谷分公司,江西晶安高科、广东汕头东方锆业科技股份有限公司、广东韶关韶能锆制品厂等,供应陶瓷色料生产厂家所需各种规格石英粉、长石粉的主要生产厂家有广东英德中信矿业(生产各种精加工的高岭土、长石、石英、方解石、滑石等陶瓷原料),江西诚信矿业有限公司和广西平南矿冶原料有限公司(产品同上),矽比科(Sibelco)公司中国分公司(在中国设有加工厂和办事处,主要生产和供应精加工石英粉有325目和600目等规格);供应铭绿等铬盐的主要生产厂家有河北铬盐化工有限公司、重庆铬盐化工有限公司等;供应氧化镍的主要生产厂家有浙江华友铭镍材料有限公司;供应各种氧化铁(铁红、铁黄、铁黑)的主要生产厂家有:浙江升华集团华源颜料有限公司、上海一品国际颜料有限公司等。 1、产品种类、结构和用量 1)建筑、卫生陶瓷常用釉用色料; 中国瓷砖行业常用釉用色料的品种、结构类型和年使用量(含产品)的排列顺序、(按使用量的大小自大至小递减。) 2)建筑卫生陶瓷常用坯用色料; 3)日用陶瓷釉上、釉中、釉下、手彩、花纸用陶瓷颜料及其品种和结构类型; 4)国产?锆英石包裹型镉硒红、橙、黄系列部分商品色料的化学组成和色相及颗粒组成。 5)乳浊增白剂锆英石粉和硅酸锆。 据初步统计作为世界上陶瓷生产的第一大国,中国每年用在陶瓷工业上的锆英砂(简称锆砂)约1820万吨、其中主要用作坯釉中作为乳浊增白剂,另外一部分,加工成电熔级氧化锆、化学级氧化锆、氧氯化锆等;用在锆系色料合成中作为原料的电熔氧化锆,每年约需二万砘,化学氧化锆约需四千吨,用于合成包裹色料的氧氯化锆每年约需五千吨。 中国锆英砂蕴藏量和产量均不大,主要依靠进口,分别从澳大利亚、印尼、南非等国进口,按2006计算,世界年产110万吨锆砂计,中国进口量约为35万砘左右,已成为世界第一大锆砂进口国。 6)其它。 其它包括玻璃色料、贵金属颜料、黄金水、铂金水、黄金膏等。其主要生产厂家有:山东淄博FERRO陶瓷颜料有限公司、江苏拜富色釉有限公司、广东万兴无机颜料有限公司等. 2、工艺技术、生产装备和研发能力的现状。 近些年来中国的色料生产企业,特别是骨干企业普遍开始重视新产品开发;新装备和新技术的应用;重视品质管理和质量控制。 为了保证合成色料的质量,加强了对从源头上对原料的质量加以控制,从过去的粗放型,发展到现在的批量检验和控制,对合成用矿物原料和化工原料如氧化铝、钛白粉、铁红、铬绿、氧化锆、氧化硅等进行化学组成、颗粒组成的例行检验、尽可能采用标准化原料,对配合料的混合和细磨无论是湿法,还是干法在设备选用和工艺控制上有了明显的改进和提高,广泛采用了诸如立式双螺旋锥形混合机、卧式螺节混合机和无重力混合机,立式和卧式搅拌磨、振动式混合机V型高效混合机及二维和三维运动混合机等设备和保证配合料的混和和予磨的充分和均匀,在烧成窑炉方面除了以梭式窑和推极窑、隧道窑为主外还采用了辊道窑、近二年开始出现色料合成专用的廻转窑,总之围绕着高效、节能和环保在烧成设备上进行合理的选型和改进。对合成后的色料的细磨除了传统的高速粉碎机等细磨设备外,为改善颗粒组成针对不同品种有的采用了气流磨;湿法搅拌磨等先进设备,在脱水、干燥工艺上除了采用传统的压滤脱水、离心脱水、室式干燥外,也采用了连续式脱水干燥联合生产线。对成品色料普遍采用了予均化混和处理。有条件的每批量进行了严格的颗粒分析检验。 这几年在新产品开发上,坯用色料主要有硅铁红(Sio2-Fe2o3)、铝铁红(Al2o3- Fe2o3)和钇铝红(Y2o3-Cr2o3- Al2o3),并早已批量生产,其中以铝铁红的国内市场最大。在釉用色料方面主要在于改进一些色料的高温稳定性和提高呈色强度、改善色相方面如高温稳定型锆柔色料的开发(如高温镨黄、高温锆铁红系列等)、红相锆铁红,还有就是在锆系包裹色料方面开发了如包裹紫等到新品种,并提高了包裹色料的高温稳定性和包裹率。 有条件的骨干企业还开展了对色料结构测试、单元操作创新等基础工作,对色料的化学组成、颗粒组成、矿物组成、微观形貌进行初步的研究。 3、标准化和品质管理 2004年由中国硅酸盐学会陶瓷分会陶瓷色釉料暨原辅材料专业委员会,组织相关企业制定了陶瓷色釉产品相关标准(草案)和陶瓷色釉料用电焙二氧化锆标准(草案),经过两年多的工作包括充分讨论和试行,现已正式报批通过,将于2007年下半年开始执行。 国外一些著名陶瓷色料企业,从产品制造流程到产品本身均有严格的内部控制标准,产品质量稳定,因此在国际市场上的信誉高、市场占有率也高,中国有关陶瓷色釉料产品行业标准的出台和施行有行于中国和国际接轨,有行于陶瓷色料产品的规范化、标准化、有利于中国陶瓷色料行业今后的发展。这里以釉用色料标准为例,简单介绍如下。 该标准规定了釉用色料的术语、产品分类、技术要求、实验方法、检验规则及标志、标签、包装、运输、储存。标准对色料的标样和相应检测釉(基釉)及使用的工艺条件作了详细规定。在色料产品检验方面对色料的颗粒分析、色度和色差测定、游离重金属离子(如Cr6+)的测定等项目均有具体规定,包括测试方法和测试仪器(如激光粒度分析仪、分光光度计、原子吸收分光光度仪及重金属溶出量扫描分析仪等)。 在产品检验上分出厂检验(即例行检验)和型式检验。每批产品需经制造厂检验部门检验合格后方可出厂。出厂产品应附证明产品质量合格的文件,并将执行标准号写入其中。型式检验项目更为全面,它包括标准技术要求中的全部内容。型式检验每年进行一次,遇有下列情况之一时,必须进行型式检验。 a)试制定型投产的新产品; b)正常生产产品在原材料、配方、工艺上有较大改变时; c)停产6个月以上再恢复生产时; d)出厂检验结果与一次型式检验结果有较大差异时; e)上级质量监督机构提出型式检验要求时。结束语 中国的陶瓷色料产业经历了成长期和高速发展期,现已进入稳步发展和成熟期。今后的任务主要是要提高产品质量的稳定性、要开发新产品特别是高档产品,改变过去以初级产品为主的局面,要改进产品的结构,不断开发和引进新产品、新技术;如通过对色料的表面进行改进加工生产高档釉用分散性色料。这种色料可以直接加入到釉浆中,经搅拌后即可快速分散,并与釉浆充分混合均匀,因而使客户在调制印花釉时不用再球磨,从而简化了工艺,提高了生产效率。又如通过对色料的表面属性和深加工生产出高档坯用干混色料,它可直接与喷雾干燥后的粉料直接混合,即可达到均匀呈色的效果,可用来直接压制产品,从而大大简化了传统的混合球磨再喷雾干燥制备色粉,再将色粉与基础粉料按比例混合的工艺,既简化了工艺又节能、高效。 总之,中国正在改变以初级产品为主的的现状,使陶瓷色料产品的结构更加合理,通过加强和完善企业管理、质量管理、新产品开发,加强与国际同行的联系和交流,使中国的色料产业更加健康地发展。建筑卫生陶瓷色料的选择和简单的配方 陶瓷色料与釉料一样,是装饰建筑卫生陶瓷产品的外衣。它与陶瓷产品的胎体及釉料紧密结合一体,发挥着装饰美化建筑卫生陶瓷产品的作用,从而使产品形成一个五彩缤纷的陶瓷世界。现在陶瓷业的发展已经进入一个新颖的颜色釉时代,建筑卫生陶瓷产品的装饰越来越多地倾向于直接采用各种颜色釉,以构筑琳琅满目的新产品系列,满足国内外市场的不同需求。因此,熟练掌握好陶瓷釉中色料的使用技术,对于提高产品的档次、丰富企业的产品品种与种类具有非常重要的意义。色料使用技术包括了色料应用于陶瓷釉产品的所有的工艺方面,其中主要有色料使用工艺性条件问题;色料色调问题;色料粒度选择问题;色料的相容与排斥问题等几项技术特点与技术要求。色料的问题实际上是一门边缘科学,其中又涉及到其他相关学科,如色彩学、陶瓷物理化学及工艺学方面的问题。陶瓷色料的选择与使用技术关系重大,直接影响到产品的质量事关企业的经济效益。在过去,陶瓷颜料的名称泛指应用于陶瓷装饰的整个呈色原料包括高温与低温,涵盖面广泛;而色料一词系指仅供于低温烧成陶瓷制品装饰用的颜料,仅是陶瓷颜料的一个种类而已。不过,现在在陶瓷学术界与多数企业,无论是色料还是颜料,习惯上二者名称已经可以互换、交错使用,并无妨碍。 1、陶瓷色料适应的工艺条件。 在陶瓷生产企业中,不同的陶瓷产品使用的各种色料与颜料,应该能够满足实际生产工艺要求,能够形成预期的装饰效果,提高产品的档次。目前建筑卫生陶瓷产品使用的陶瓷色料与陶瓷颜料,要较之日用陶瓷等更为丰富。建筑卫生陶瓷产品的装饰在彩饰方法上,已经分为釉下彩、釉中彩、釉上彩、色瓷胎、色釉及色化妆土等几个方面。不过,色料的装饰技法种类虽然很多,但使用效果与选择范围各有利弊,在使用时应该加以严格选择。比如釉下彩色料是进行釉下彩饰,上面再覆盖一层透明釉料,呈色纹饰花面处在釉下,具有装饰的玻璃感好。但由于烧成温度高1200-1320度,可选择的色料品种范围反而较窄;釉上彩则是将色料绘在釉面表面,采用低温烧成后,色料附着于釉表面,由于彩烤温度低650-830度,具有可供选用的色料种类广泛的优点。 不过由于其色料在釉面上,易产生色料中的金属化合物溶出问题;釉中彩技术界于釉上彩与釉下彩之间烧成温度为1100-1200度,色料的颗粒处在釉层的中间,色调形成一种朦胧的美感,但所用色料种类亦受一定限制;呈色瓷胎采用了将色料掺配入坯料内,从而使产品瓷质形成出色效果,瓷胎表面一般上透明釉;色釉是将色料与颜料直接引入釉料内,使釉料形成色釉烧成温度在1150-1280度;还有一种将色料加入到不溶性高岭土中,制成陶衣亦称化妆土用于陶瓷制品装饰的,称之为色化妆土,此种化妆土可以遮盖瓷砖不洁的砖坯,作用很大。但仍需在色料化妆土表面再施一层透明釉料烧成温度为1150-1250度,增加保护与光亮作用。 在实际使用中,各种陶瓷色料与颜料均有不同的烧成范围,温度过高与过低都会给成色带来不利影响。有的色料烧成范围很宽,如铬锡红、海碧蓝之类。既可以用于高温釉下彩烧成又可以使用于釉上彩低温烧成,它们的成色效果皆佳。而有些色料的成色范围固定,使用时忌讳很多,如锑酸铅颜料,就只可以用于釉上彩及低温色釉产品的装饰,如果超过温度,则失去颜色。除了烧成温度外,还有相当多的色料与颜料对烧成时窑内火焰气氛非常敏感,如氧化铜颜料,在氧化焰时呈现绿色,而在还原焰时则要呈现红色,色彩的变化非常大。在充分了解了各种陶瓷颜料的工艺性能后,还应该对颜料的其它方面进行了解,如陶瓷颜料的成色常用的色料种类问题、使用温度范围及火焰气氛特点、调色范围及其禁忌要求等,均不应该忽视。 2、常用陶瓷色料及其调配要求建筑卫生陶瓷产品的色釉装饰趋于丰富多彩,采用的颜料种类也越来越多。随着科技的进步,现代陶瓷工业采用的颜料产品不断出现新的种类与新的使用方法。如近年来出现的稀土陶瓷色料及纳米陶瓷颜料等种类,带给人们以耳目一新的新感觉。这里仅将陶瓷色料的常规种类品种与使用效果介绍如下,因为这些色料仍然是当前最主要装饰材料品种. 陶瓷色料制造应注意的事项1、原料 原料的种类、质量都必须考虑。所谓种类以氧化铝作为原料来说,有氧化铝、氢氧化铝、明矾、高岭土等。应用其中哪一种都可以。原料种类甚多,又各有特性,主要是使其适应于使用的要求。在质量方面成问题的是化学组成(或纯度),矿物组成与制造过程。 所谓制造过程是指以什么样的工艺,在什么样的条件下制造。矿物组成必须注意使用象高岭土那样的天然原料。纯度方面没有必要使用特别纯的物质。最重要的是经常使用质量稳定的原料,且严格掌握成分,不应含有超过允许量的杂质。原料加工粉碎时,最好不用铁质器械,以免铁粉渗入。此外,放置地方也应注意,不让灰尘混入而影响色泽。制造陶瓷色料所用的原料,大致分为土石原料,易熔原料与呈色原料三种。2、混合 制造色料所用的一切原料,必须经过万孔筛,无筛等。其湿度不大于0.3%,方可进行配料,仔细混合。色料在混合中有继续磨细的作用。颜料的细度一般要求通过320目筛无筛等。混合可采用干式和湿式两种,普通在具有硬质瓷内衬的球磨机中进行。但硬度特高的色料的粉碎和混合则必须采用刚玉质磨球及内衬的球磨机,以免瓷质球磨机的瓷质混入色料中。 一般以湿式混合法为最常用。在混合时决不能与铁质器具接触,以免铁分混入。此点尤为重要。干、湿二法混合方法,均以粉未混合,其粉未无论怎样微细,总不及由物料的可溶性溶液彼此混合更为均匀。当溶液彼此混合后,在混合液中再加入氢氧化钠或碳酸钠使之中和成为沉淀。当混合多种不同的金属盐类时,尤须采用溶液混合和化学沉淀法。这样可使色料发色均匀,鲜艳。在色料煅烧后,如需配加熔剂或其它添加物,仍可送入湿式球磨机中,进行精研。湿式球磨混合,一般多用清水,如遇特殊贵重颜料,在出磨后不应在空气中或恶劣气氛中干燥,或曝露过久,以免损害色泽。为此可用酒精混研,出磨后置电热或蒸汽干燥器中,瞬间即可完全干燥。溶液混合和化学沉淀法多在搅拌木桶中进行。木桶的制造很简单,通常以厚约50-70mm的硬木板制成。桶中插入气管或橡皮管,以便通入蒸汽加热。木桶中并装有供水管,在木桶不同高度上装置截门,便于施行倾泻洗涤操作。3、烧成(煅烧) 将调制的生料混合均匀干燥后,装于坩埚或匣钵内烧成。烧成温度、烧成时间、烧成气氛必须分别适应各种不同的调制颜料,没有必要用还原焰烧成,一般都采用氧化焰烧成。但铬锡桃红则必须规定用氧化焰烧成。烧成温度是1000-1300。也可以与陶瓷制品一起放在窑中共烧。烧成时间愈长愈好,有时须煅烧次到次,如煅烧次时其操作过程如下:粉碎一次煅烧物,水洗后以相同温度进行再一次煅烧。最初以稍低温度煅烧,再细粉碎混合均匀,然后进行第二次本烧。这种情况下开始不加矿化剂,往往进行第二次煅烧再添加矿化剂。第一次仅配入两种或三种成分进行混合煅烧,然后以烧成物与其余部分混合而调之。4、烧成物的处理 烧成物的处理是根据煅烧过程的不同而异。如系加入熔剂后烧成的熔融物,则须立即流入冷水中,制成熔块使之易于粉碎。如果是低温或高温的烧成物,则须进行粉碎,并用温水或稀盐酸、稀硝酸溶液反复洗涤除净可溶性物质,至洗涤水呈中性反应为止,最后再用清水洗涤,进行干燥。5、矿化剂和呈色补助剂 所谓矿化剂就是具有一种作用帮助矿化物的生成。它不仅能降低生成的温度,在一定情况下能促使某种矿物的优先形成,而且还能左右生成矿物的色,所以它的择选是非常重要的一般使用矿物有碱金属化合物,铅硼化合物等,如果其它要作用能控制颜料的色时,就称为呈色补助剂6、成品超细度的研磨 将成品进行超细度的研磨,使颜料的颗粒极为微细,从而适当地降低其烧成温度,使之易于熔融,光亮色泽也不为熔剂冲淡。釉下颜料的细度愈小,发色愈强,与坯体结合愈紧密,不易发生变化实为非常重要的一个环节一般进料细度在mm以内,出料细度在60um以下时,已非一般球磨机所能达到,因此颜料成品的最后研磨最好用高频率振动磨机粉碎7、颜料使用方法 陶瓷色料必须使用得当,才能达到预期效果由于釉上,釉下色料不同,其使用方法也不相同釉下颜料品种不多,过去使用较少釉下颜料是施于多孔性的生坯或素烧瓷坯上如果单用水混和,易被素坯吸收而使颜料失其效用因此必须添加少量胶结物质,使颜料坚固于素坯上,此胶物在烧成时可以挥发掉最适当的添加物为极稀薄的阿拉伯树胶溶液其配方比例,由熟练工人的经验而定,若此种物质用量过多,烧成时必然炭化,污损色泽根据经验,亦可取蒸馏松节油,再加入经糖蜜煮沸的1%亚麻仁油,与颜料仔细混研进行彩绘 釉上原料常用油脂作为胶粘剂来调和颜料 胶粘剂配方为:松节油65-70% 松香35-30%如果用水调色时,必须配制成胶粘剂其配方为:糊精10克;水10克;白明胶0.03克;甘油0.1克;使用此种胶粘剂时,在加热中应特别注意只可用小火慢慢加热,切不可使糊精炭化陶瓷颜料是整个陶瓷工业的一个组成部分,随着陶瓷工业的发展,对陶瓷颜料不断提出了许多新的要求。釉上颜料用量最大,如用于胶印和丝印贴花纸,以及喷彩、广彩、潮彩、粉彩和一般的彩绘等。从对颜料的需要和生产能力差距教导这状况可以看到,由于我国采取经济开放政策,城乡供销渠道开阔通常,促进了陶瓷工业的发展。另方面,也反映了我国陶瓷颜料仍然处于分散的作坊式生产。国内尚没有现代化工业规模的陶瓷颜料生产企业。在工业结构上,陶瓷颜料虽然在1989年全国陶瓷协会成立时纳入行会集团,但由于力量薄弱等原因,对市场信息、产品结构难以作出灵活的反应。陶瓷作为一种生活用品和艺术品的双重内容,对提高陶瓷颜料的质量和花式品种愈来愈显得重要和迫切。轻工业部1981年颁布陶瓷颜料暂行标准后,使我国陶瓷颜料生产逐渐走上标准化轨道。一些传统的新彩颜料长期来难以解决的质量问题,如钴蓝系列的铁红系列颜料的铅溶出量问题,已先后得到解决。各颜料品种彩烤温度相差较大的状态也相应得到改善。丝网印刷颜料经过几年的生产实践已得到稳定和提高。与此同时,各产瓷区出现了一些新的颜料品种和装饰方法,如高温快烧颜料,高温素坯贴花低温釉烧,低温素坯贴花高温釉烧等。这些新材料和新工艺的出现,对丰富日用陶瓷装饰,促进我国陶瓷工业的经济技术发展取得了巨大的社会效益。利用着色材料装饰陶瓷制品,我国远在新石器时代晚期就已开始。考古发现,那时彩色陶器上面的红色,就是将含有大量三氧化二铁的红色黏土或土状的赤铁矿粉料直接涂在陶器素坯表面而烧成的。商周以后陶瓷器的色彩更为多样。汉代的汉陶上所施闪有银光的绿色釉,就是使用了天然的铜化合物着色剂制成的。有名的唐三彩制品,不仅使用了铁、铜化合物着成黄色和绿色,还利用含钴料得到了蓝色。唐三彩的紫绀色也是使用了钴着色剂产生的。宋末至元代开始出现青花,利用天然钴矿制造了著名的青花颜料。这时起就大量使用钴着色剂了。孔雀石、蓝铜矿粉碎,用水簸法淘去粗渣,制成了岩绿青和绀绿青常用颜料。元、明时期的龙泉青瓷上面的点彩,就是用一种含铁量较高的“紫金土”画在施釉的坯上。烧成后即成赭色或黑褐色。著名的乌金釉也是使用一种含有多量铁并混有锰和钴的天然矿石作着色剂烧制而成的。宋红彩、万历五彩、康熙五彩及斗彩等的红色,是将三氧化二铁的细末烘烤在釉的上面制成的。唐三彩的绿色、宋代以来的红釉、雍正粉彩的绿色均以铜化合物为着色剂。锰被正式用作颜色釉的着色剂,大概从明代开始,而锑化合物用作黄色釉的着色剂,直到清康熙时才发明的。不过,我国古代使用的陶瓷着色剂,除珐琅彩和进口青花料外,均为颜色鲜艳的天然矿石和有色黏土等通过研磨、水析、淘洗等手段制成的。例如赤铁矿、黑铜矿、钴土矿(珠明料)、紫金土等。随着陶瓷烧制温度不断提高,原来的天然着色剂已不能满足需要。人们开始配制并使用人工合成的陶瓷颜料。到了清代已大量应用从国外进口的珐琅彩。 近代以来随着科学技术的发展和化学工业的兴起,国外陶瓷颜料有了突破性进展,研制合成了多种新颖颜料。大约20世纪30年代左右,相继出现了锰红和钒锡黄等人工合成颜料。1948年左右出现了钒锆黄,随后相继研究开发出钒锆蓝、镨黄、铁锆红等硅酸锆型颜料。6070年代,又研制成包裹型镉黄和镉硒红高温色料。由于硅酸锆基色料呈色稳定鲜艳、着色力强、耐热性和釉料适应性好,生产发展十分迅速。进入80年代以来,又不断研究开发了釉用和坯用无钴黑颜料,以及多种新型矿物结构的颜料。例如堇青石型、钡长石型、莫来石型和透辉石型等新型颜料,有的已投入批量生产,前景十分广阔。所有上述颜料我国均能大量生产,可以满足陶瓷制品的彩饰需要。 当前,陶瓷颜料主要朝三个方向发展:一是尽量改进现有颜料的品质,通过改性、变型、添加呈色补助剂和使用多种矿化剂等手段,提高颜料的稳定性和着色力;二是设法利用工业废料和天然原料制造廉价颜料,用于坯体着色和颜色釉装饰,以降低生产成本和增加花色品种;三是研制新型陶瓷颜料。目前在陶瓷生产中使用的“着色材料”,涵盖了色剂(着色剂)、色基、颜料、和彩料(彩绘料)等多种概念,而这些概念还没有明确的定义加以区别。例如,有人认为颜料是由着色剂混加其他无机化合物,经煅烧制成的显色矿物;有的认为陶瓷颜料是由颜料和添加物组成,而颜料包括着色金属氧化物与着色硅酸盐、硅铝酸盐、铝酸盐、铬酸盐、铁酸盐等;还有人认为颜料是矿物质的固体粉末,且不溶于水和油的着色剂;更有人把着色剂配加其他原料在高温煅烧的着色物料称为色基。总之,概念不清、无以适从。 近几十年来许多科学家采用现代研究方法,对人工合成的着色材料进行矿相和结构分析,终于发现这些着色材料都是以某些过渡金属、稀土金属或其他金属为发色元素,以某种矿物晶型为载色母体的人工合成着色矿物。根据这一研究成果,再结合传统习惯,本书决定把人工合成的着色材料命名为陶瓷颜料,并给它作如下定义:所谓陶瓷颜料,就是以过渡金属、稀土金属或其他金属为发色元素以某种晶型为载色母体的人工合成的用于陶瓷着色的矿物。因此,陶瓷颜料是由发色的金属及其化合物与母体原料组成。从实际使用情况来看,这种颜料可以直接用于釉料和坯体着色。但用于釉上或釉下着色时,需要配加熔剂、釉料、坯料或其他稀释物料,经加工处理后才能使用。用于釉上和釉下的着色材料,习惯上又称为釉上颜料和釉下颜料。因此可以认为,陶瓷颜料是由陶瓷颜料和熔剂、釉料、坯料或其他物料稀释加工制成的彩料。从概念上说,陶瓷颜料与陶瓷颜料处于同等位置,是并列关系。陶瓷色基实际上就等于陶瓷颜料。色剂或着色剂的实质是制造颜料的着色原料。彩料或彩绘料是指陶瓷彩饰用的材料。颜料应归属于彩料,是彩料的下延概念。陶瓷颜料的命名与分类长期以来陶瓷颜料的命名和分类缺乏统一认识,大多因地因人而异。陶瓷颜料是人工合成的着色矿物这一事实,现已为大多数陶瓷工作者所接受。据此,本书对大多数陶瓷色料的名附,采用以发色元素与载色母体主成分元素名称相结合,并附加所显颜色的主色调而统一命名。例如,以钒为发色元素、以二氧化锆为载色母体并显示黄色调的颜料,命名为钒锆黄;以锰为发色元素、以三氧化二铝为载色母体并显示红色调的颜料,命名为锰铝红,依此类推。而对于人所共知的传统颜料,仍以习惯名称之,如维多利亚绿、海碧蓝等。1,1,3、 陶瓷颜料的新发展一、陶瓷颜料在中国具有广阔的前景陶瓷行业巨大的市场吸引了国外不少知名色釉料企业进入中国。国际生产色釉料、熔块的一些著名厂家也在华东地区设有分厂或分公司,如爱斯玛格拉斯、庄兴一万丰、卡罗罗比、昆米塞、福禄、卡罗比亚等,地点多设在华东的苏州、昆山和上海附近。其中,西班牙陶丽西股份有限公司在苏州设厂多年,研制出一系列色釉料制品及相关原料和添加剂,并向客户承诺提供优化设计方案和有关生产控制技术的支持,显示出高档色釉料在陶瓷应用领域的良好前景。 众多国外知名品牌的进入,提升了国内色釉料市场的竞争层次,并推动了国内色釉料产业的升级。国内色釉料企业不断加强技术创新,充分利用资源优势和成本优势参与国际竞争,产品除畅销国内市场外,还远销到欧洲、亚洲和南美洲等地。目前,包裹红、锆铁红、宝石镨黄等色料以及微晶熔块等主要装饰颜料产品已占据世界最大的市场份额。目前,喷墨技术是世界陶瓷行业发展的主流,海外墨水供应商的纷纷进驻及国内陶瓷设备研发的成功,使喷墨技术在中国的应用在近两年逐渐成熟。多家国内知名陶瓷企业已试喷墨砖市场,纷纷推出喷墨砖产品。生产喷墨砖的企业有:诺贝尔、冠军、斯米克、马可波罗、金牌亚洲、新明珠、楼兰、新中源、兴辉等。国内色釉料企业也在加紧对墨水的研发,力求追赶海外墨水生产巨头,为国内陶瓷企业提供服务。陶瓷颜料作为陶瓷制品生产必不可少的主要颜料,主要用于各种陶瓷制品的装饰,陶瓷制品的品种成千上万,装饰方式方法更是千变万化,所有这些只要装饰就离不开陶瓷颜料;随着这几年陶瓷市场的不断发展与壮大,陶瓷颜料的需求量也越来越大;而随着人们审美观的变化,现在市场上几乎没有全白色的素瓷制品在生产和销售,市场上销售和热销的产品无不使尽浑身解数进行装饰;这也极大的刺激了陶瓷颜料的生产和开发。这几年来各种新型装饰技法和装饰材料得到了极为快速的发展。中国的陶瓷颜料产业这些年有了很大发展。无论是在产品种类、产量和质量上都有了长足的进步;其产品不仅能基本满足国内陶瓷产品装饰的需求,并出口到世界各地,且出口量逐年增加。随着人们对食品等产品对人体危害严重程度地认识不断加强,人们对陶瓷产品中铅、镉元素危害的认识更加深入,加严陶瓷产品铅、镉元素限量是发展的必然趋势,因此,从产品本身彻底解决铅镉溶出量问题,才是解决问题的关键。为有效应对此次欧盟新陶瓷铅镉限量,企业加快了研究对策,努力不陶瓷铅镉溶出量降下来,提高产品档次和附加值。陶瓷化工原料可分为天然原料和化工合成原料,还可分为坯用原料和釉用原料,其中前者98%以上为天然原料,从不同矿物质中取得,后者包括化妆土、面釉、颜料和各种添加剂。若中国以每年50亿m2陶瓷产品来计算,每年釉料总量需求为250385万吨左右,而颜料需求约1530万吨,其中坯料需求较大。在中国陶瓷化工原料企业大大小小有1000多家,其中的30家左右算是颇具规模,基本上可以占总产量的80%以上。由于消费层次的差别,产品又分为高、中、低三个档次,中低档产品约占80%左右,高档产品约占20%左右。从数据对比中说明中国陶瓷制品与中国陶瓷颜料在走向中高档方面还具有极大的发展空间。二、陶瓷颜料的新合成工艺技术近来,陶瓷颜料的发展获得突破性进展。无铅、镉的釉上彩,无镉的硒红颜料的研发成功,特别是德国开发的包裹型硫硒化镉颜料最引人注目,其方法是采用液相共沉淀法,用透明晶体ZrSiO4包裹高温下易氧化分解的硫锡化镉晶体,使其在高温下呈大红色。这种包裹的方法给研发人员很大的启迪。现在人们正在尝试用这种方法开发包裹型金红颜料、炭黑颜料、钴蓝颜料等。随着颜料合成的新方法、新技术在颜料制备工艺上的成功运用,颜料的发展将会出现新的飞跃。1.用锆英砂直接合成锆系颜料目前大多数厂家使用的锆系颜料都是采用石英和二氧化锆合成,而ZrO2价格昂贵,如用便宜的锆英砂为原料,经过碱熔、酸处理后再合成锆系色料,可降低成本。此外可以利用中科院生产的等离子分解锆英石代替SiO2和ZrO2直接合成锆系色料。2.开发耐高温的包裹颜料锆铁红的开发,因三价铁离子很难进入ZrSiO4晶格里面,如将Fe2O3和ZrO2先干法预磨20小时,在570预烧1小时,再加其他原料一起球磨,可获得色度值高的色料。还可以用化学沉淀法生产镉硒包裹大红,以及碳黑、铬绿、钴蓝等包裹色料。3.原料的最佳选择生产高温稳定的锰红颜料,通过以锰可溶性盐、Al(OH)3,并加入适当的磷化合物及添加少量的PbO、CaO、硼砂及少量的卤化物等矿化剂,经高温合成后,后用酸处理,可获得着色力强、呈色鲜艳的锰红。4.仿金、代金颜料传统金水是硫化香膏与三氯化金合成的硫化香膏金的复合物,溶解于挥发油和有机溶剂中制成,其中含金量为(812)%。因金水制造方法复杂、价格昂贵,不能在陶瓷墙地砖产品上大面积使用,仅在陶瓷装饰时做点缀作用。人们一直在寻找代替金水装饰陶瓷表面的技术和仿金、代金材料。近年来,国外加快了对于陶瓷用仿金、代金色料的研究和开发步伐,由低温(750850)装饰,提高到中、高温(1200)装饰,其中相当大一部分不再使用或很少使用黄金、铂金等贵重金属材料,而用仿金、代金色料,很适合各种中、高档陶瓷产品的装饰。近年来,一些厂家所采用的仿金颜料是云母及珠光颜料系列产品中的金色系列产品,如铜红、金黄、赤铜等,其中添加了溶剂成分,可直接作釉上彩料使用或直接印刷与建筑陶瓷表面。5.电光彩料电光彩料早在20世纪60年

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