溶液的表面张力与表面吸附ppt课件.ppt

溶液的表面张力和表面吸附 2 1溶液的表面张力 2 1 1水溶液表面张力的三种类型 1 第1类曲线这类曲线是溶液的表面张力随溶液浓度的增加而略有上升 0分别表示溶液和纯水的表面张力 c表示溶液本体的浓度 k为系数 表面吸附 表面浓度与本体浓度不同称为表面吸附 表面浓度小于本体浓度称为负吸附 表面浓度大于本体浓度称为正吸附 2 1 1水溶液表面张力的三种类型 2 第 类曲线这类溶质的加入会使水的表面张力下降 随着浓度增加 表面张力下降更多 但不是直线关系 属于这种类型的溶质有短链的有机脂肪酸 醇 醛 酯 胺及其衍生物等 其表面张力与浓度之间的关系可用希士科夫斯基 Szyszkowski 提出的经验公式来描述 式中 0 与c如前 c0为标准态 即c0 1mol dm 3 a为溶质的特征经验常数 对不同溶质值不同 b为有机化合物同系物的特征经验常数 对有机化合物同系物有大致相同的值 从式可见 在一定浓度c下 对同一类有机物同系物 a值小的则值大 即降低表面张力的能力强 能使表面张力降低得较大的物质表面活性就大 所以可从1 a值的大小来判断物质的表面活性 当溶液浓度很稀时 式 2 2 可改写为 2 3 即 c为直线关系 斜率为 2 1 1水溶液表面张力的三种类型 3 第 类曲线加入少量的溶质就能显著地降低水的表面张力 在很小的浓度范围内 溶液的表面张力急剧下降 然后 c曲线很快趋于水平线 即再增加溶液的浓度 溶液的表面张力变化不大 属于这类物质的有肥皂 油酸钠 八碳以上直链有机酸的碱金属盐 烷基苯磺酸钠 高级脂肪酸等 此类物质明显地表现出表面浓度大于溶液体相浓度 即产生正吸附 该式表明 成直线关系 2 1 2特劳贝 Traube 规则 同系物中每增加一个 CH2 基团 或 值增加3倍 称之为特劳贝规则 也就是说 同系物中每增加一个 CH2 基团 表面张力减小值比原来大3倍 或者说表面活性比原来大3倍 2 1 3表面活性物质与表面活性剂 常将能使水的表面张力降低的物质称为表面活性物质 那些在低浓度下就能显著降低水的表面张力的物质称为表面活性剂 而那些使水的表面张力增加的物质称为表面非活性物质 表面活性物质之所以具有降低水的表面张力的能力 这与它们的物质结构有关 其共同特征是两亲性 一端为亲水性基团 如 COO OH SO3H等 另一端为亲油性基团 又称为疏水基团 或憎水基团 如有机物的碳氢链 例如硬脂酸钠C17H35COONa 其中 C17H35 为亲油基团 COONa 为亲水基团 常以符号 o 表示 其中 表示亲油部分 O 表示亲水部分 2 2吉布斯吸附公式 2 2 1表面吸附量 单位面积上组分i的表面过剩量称为吸附量 以 i表示 i值可正可负 i为正时 则为正吸附 为负时 则为负吸附 其单位是mol m 2 2 2 2吉布斯吸附公式 为讨论方便 设为两组分体系 则式展开为这就是吉布斯的多组分体系表面张力公式 因为 1与 2是相互关联的 不可能只改变 1而不改变 2 反之亦然 因此由式 2 10 不能得到某一组分的吸附量 吉布斯提出了一个相对吸附量的概念 若将图2 4中SS 分界面选择在一个恰当的位置 使组分1 通常是溶剂 的吸附量为零 则所有其他组分在该界面上的吸附就是对组分1的相对吸附量 以 i 1 表示 对两组分体系为 2 1 2 2 2吉布斯吸附公式 对两组分体系 式 2 10 为或这就是吉布斯相对吸附等温式 也称为吉布斯吸附公式或吉布斯吸附定理 吉布斯吸附公式可见 若溶质的 2 3溶液的表面吸附等温线 吸附等温线 也称 2 c2曲线 或者 c曲线 吸附量c 溶质的平衡浓度可由希斯科夫斯基公式导出 2 4表面活性物质在溶液表面上定向排列 同系物的各不同化合物 例如具有不同长度的直链脂肪酸 其饱和吸附量大致是相同的 由此可以推想 在达到饱和吸附时 这些表面活性物质分子在溶液的表面上 定向而整齐地排列 极性基伸入水相 非极性基向着空气 因为达到饱和吸附时 表面层几乎完全被溶质分子所占据 而同系物中不同化合物的区别是碳氢链的长短不同 分子的截面积基本上是相同的 所以它们的饱和吸附量必然相同 吸附量 2的定义是单位表面上溶质的过剩量 达到饱和吸附时 本体浓度与表面浓度相比很小 可以忽略不计 因此可以把饱和吸附量近似看成是单位表面上溶质的物质的量 可以由 m计算出每个吸附分子所占的面积 即分子的截面积S为 从 m值还可以求算饱和吸附层的厚度 表面活性物质在表面上浓集且定向排列 可发生在极性不同的任意两相界面上 包括气液 气固 液液 液固界面 其亲水性一端朝着极性大的一相 憎水性的一端朝着极性小的一相 这样一方面可使表面活性物质分子处境稳定 另一方面也降低了两相交界处的表面能 2 5饱和吸附量 表面活性剂的饱和吸附量反映其表面吸附的能力 从饱和吸附量数据可得出下列经验规律 表面活性剂分子截面积小的饱和吸附量较大 表面活性剂分子截面积有的取决于亲水基 有的取决于疏水基 不过 大多是水合亲水基的截面积起决定作用 疏水基大小起决定作用的情况往往是疏水基具有支链 显然 亲水基相同时 疏水基带支链的表面活性剂 其饱和吸附量一般小于直链的 此外 碳氧链为疏水基的表面活性剂饱和吸附量常小于相应的碳氢链的 其他因素相同时 非离子型的表面活性剂的饱和吸附量大于离子型的 这是因为吸附在表面上的表面活性离子带相同电荷 彼此存在电斥力 使其吸附层较为疏松 加入无机盐可明显增加离子型表面活性剂的吸附量 这是因为更多的反离子进入吸附层 削弱了表面活性离子间的电斥力 使其排列更紧密 对非离子型表面活性