中药化学B复习题及答案f.doc

中药化学本科辅导资料1.若将中药中所含生物碱盐和游离生物碱都提取出来，应选用的溶剂是：b.乙醇2.含下列生物碱的中药酸水提取液，用氯仿萃取，可萃取出的生物碱是：c.秋水仙碱3.具有隐性酚羟基的生物碱可溶于：e.以上都难溶4.下列生物碱中碱性最强的是：a.小檗碱5.小檗碱母核是：d.原小檗碱型6.既溶于水又溶于有机溶剂的是：a.麻黄碱7.麻黄碱与伪麻黄碱是：b.立体异构体8.可用于多糖分子量测定的方法是：b.凝胶层析9.单皂苷与双皂苷分类的依据是：b.糖链的数目10.水解人参皂苷欲得到真正的皂苷元应用：c.史密斯降解11.甾体皂苷的红外光谱中，在980（a）、920（b）、900（c）、800（d）cm-1附近有4个特征吸收峰，异螺旋甾烷型的特征是：b.b吸收峰比c吸收峰强12.与蒽二酚为互变异构体的是：c.氧化蒽酚13.采用柱层析方法分离蒽醌类成分时，常不选用的吸附剂是：b.氧化铝14.下列与醋酸镁反应呈蓝紫色的是：b1，2，3-三oh蒽醌15.下列具有强烈天蓝色荧光的是：a.七叶内酯16.gibbs和emerson反应的结构条件是：e.酚羟基对位有活泼氢17.化合物结构中具有下列哪种取代基时labat反应为（+）：e.亚甲二氧基18.7-羟基香豆素的1hnmr谱中，母核上的质子化学位移在最低场的是：b.4-h19.下列化合物不是组成木脂素的单体物质是：e.黄烷醇20.强心苷温和酸水解的条件是：a.0.02-0.05mol/lhcl或h2so421小檗碱属于：b.季胺碱22自chcl3中分离酚性生物碱常用的碱液是：b.naoh23.vitali反应不能用于检识：a.樟柳碱24溶剂法分离l-麻黄碱和d-伪麻黄碱的依据是：b.草酸盐溶解度差25.pka值最大的生物碱类是：c.季铵类26.含下列生物碱的中药酸水提取液，用氯仿萃取，可萃取出的生物碱是:c.秋水仙碱27与生物碱沉淀试剂不发生沉淀反应的是:b.麻黄碱28smith降解法所用的试剂是:a.naio4/nabh4/稀hcl29.在苷的1h-nmr谱中，葡萄糖苷端基质子的偶合常数是:b6-9hz30.根据苷原子分类，属于s-苷的是:b.黑芥子苷31.smith裂解属于:d氧化开裂法32.欲从中药材中提取双糖苷，一般可用:b70%乙醇回流33.将苷的全甲基化衍生物进行甲醇解,分析所得产物可以判断:b苷中糖与糖之间的连接位置34.双糖类发生乙酰解的速率是:a.1-6苷键1-4苷键1-3苷键1-2苷键35甾体皂苷元的基本结构特点有：c.有环戊烷骈多氢菲结构36.单皂苷与双皂苷分类的依据是：b.糖链的数目37.下列化合物不属于二萜类的是：e七叶内酯38.环烯醚萜类难溶于：c乙醚39.下列挥发油的物理或化学常数不能够直接测定出来的是：e皂化值40用溶剂法提得的挥发油，含有的杂质主要是：a.油脂41.回流提取时，一般不选用：a.冰醋酸42两相溶剂萃取法的分离原理是利用混合物中各组分在两相互不相溶的溶剂中：b.分配系数的差异43.与盐酸镁粉反应及四氢硼钠反应均呈阳性的是：c.二氢黄酮44.通常黄酮类化合物主要指：b.2-苯基色原酮衍生物45具有隐性酚羟基的生物碱可溶于：e.以上都难溶46.pka的含义是：e.生物碱共轭酸酸式电离指数47.某生物碱的碱性强，则它的：d.pka大48小檗碱属于：b.季胺碱49.常用于检识生物碱的试剂是：a.碘化铋钾50与去甲基麻黄碱呈阳性的反应是：b.二硫化碳碱性硫酸铜51溶剂法分离麻黄碱和伪麻黄碱的依据是：b.草酸盐溶解度差52.在苷的1h-nmr谱中，葡萄糖苷端基质子的偶合常数是：b6-9hz53.单皂苷与双皂苷分类的依据是：b.糖链的数目54甾体皂苷c25构型为d型，则：d.iso55.甾体皂苷的红外光谱中，在980（a）、920（b）、900（c）、800（d）cm-1附近有4个特征吸收峰，异螺旋甾烷型的特征是：b.b吸收峰比c吸收峰强56a、b型人参皂苷用一般酸(4mollhcl)水解法水解，得到的苷元是：e.人参二醇和人参三醇57分段沉淀法分离皂苷是利用混合物中各皂苷：a.难溶于乙醇的性质58.齐墩果酸结构母核类型是：b.-香树脂醇型59.具有升华性的化合物是：c.游离蒽醌60.若羟基蒽醌对醋酸镁试剂呈蓝紫色，则其羟基位置可能是：c.1，2，3-三羟基61.乌头碱的母核是：d.二萜类62.既溶于水又溶于有机溶剂的是：a.麻黄碱63某生物碱碱性弱则它的：d.pka小64分离水溶性生物碱时，多采用：d.雷氏盐沉淀法65.若将中药中所含生物碱盐和游离生物碱都提取出来，应选用的溶剂是：b.乙醇66做生物碱沉淀反应时，也可生成沉淀而干扰反应的是：d.蛋白质67溶剂法分离l-麻黄碱和d-伪麻黄碱的依据是：b.草酸盐溶解度差68碘化铋钾试剂与生物碱反应，其生成物为：c.黄至橘红色沉淀69小檗碱母核是：d.原小檗碱型70酶水解产生硫磺的是：a.黑芥子苷71.根据苷原子分类，属于s-苷的是：b.黑芥子苷72.-萘酚浓硫酸试剂不宜作糖的纸层析显色剂的原因是：b.有腐蚀性73可用于区别甾体皂苷和三萜皂苷的呈色反应是：c.liebermann一burchard反应74.水解人参皂苷欲得到真正的皂苷元应用：c.史密斯降解75分离酸性皂苷和中性皂苷可选用的方法是：b.胆甾醇沉淀法76三萜皂苷元结构的共同特点是；c.有6个异戊二烯单位77.甾体皂苷的红外光谱中，在980（a）,920（b）,900（c）,900（d）cm-1附近有4个特征吸收峰，螺旋甾烷型的特征是：b.b吸收峰比c吸收峰强78区别甲型强心苷和乙型强心苷可用：c.legal反应79.下列哪种苷能溶于氯仿中：b.洋地黄毒苷80.紫花洋地黄苷a用温和酸水解得到的产物是：c.洋地黄毒苷+d-葡萄糖81不与生物碱沉淀试剂生成沉淀的是：d.麻黄碱82生物碱柱色谱用担体优先考虑的是：c.氧化铝83与生物碱沉淀试剂不发生沉淀反应的是：b.麻黄碱84gibbs反应的现象是：a.兰色85实验室中提取鞣质采用：c.明胶86提取效率高但溶剂消耗量大，适合于对热不太稳定成分的提取方法是：a.渗漉法87.挥发油中可用亚硫酸氢钠提出的成分是：b.醛类88不同苷原子的甙水解速度由快到慢顺序是：c.n-苷o-苷s-苷c-苷89.测定一成分有无羰基，一般选用的方法是：b.红外光谱法90.下列与醋酸镁反应呈蓝紫色的是：b.1，2，3-三oh蒽醌91.聚酰胺层析(ch3oh-h2o为洗脱剂)最后洗脱下来的是：c.大黄酸92.紫草素的基本母核是：c.蒽醌93.下列无升华性的是：e.番泻苷94.从新鲜的植物中提取原生苷时应注意考虑的是：e.植物中存在的酶对苷的水解特性95.苦杏仁苷酸水解产物有：b.氢氰酸96.labat反应的试剂组成是：c.浓硫酸-没食子酸97.既有黄酮又有木脂素结构的成分是：d.水飞蓟素98.香豆素母核为：e.苯骈-吡喃酮99.酸性最强的黄酮类化合物为：d.7-oh黄酮100.在含强心苷的植物中有：c.水解葡萄糖的酶101.甲型强心苷元的uv最大吸收在：a.270nm102.下列反应不能用于鉴别甾体母核的是：d.sbcl3反应103.用毛花洋地黄粗粉为原料提取总强心苷，以热乙醇(70%v/v)提取的原因与下列何者无关：c.有破坏酶活性的作用104.kedde反应所用的试剂和溶剂是：b.3，5-二硝基苯甲酸、k2co3、醇105.区别甲型强心苷和乙型强心苷可用：c.legal反应106.环烯醚萜类难溶于：c乙醚107.提取环烯醚萜苷时加入中性醋酸铅，不能除去的物质是：d.树脂醇108.下列化合物中具有挥发性的脂肪族成分是：d桉油精109.用溶剂法提取挥发油时，首选的有机溶剂是：a乙醚110.中药蟾酥强心作用的有效成分是：e.蟾毒类（蟾蜍甾二烯类和强心甾烯蟾毒）111.下列哪个不是胆汁酸的显色反应：e.borntrager反应112.可与四氢硼钠反应呈红色的是：c.二氢黄酮113.分离黄酮类成分多选用：d.聚酰胺114.分离有邻二酚羟基的黄酮与无邻二酚羟基的黄酮可选用：b.硼酸络合法115.黄酮类成分紫外光谱由桂皮酰基引起的吸收带在：d.300-400nm之间116.诊断试剂乙酸钠/硼酸主要是判断黄酮类成分是否含：e.邻二酚oh117.黄酮类成分甲醇钠光谱，如带i随时间延长而衰退，则说明可能有：b.3,4二oh或3,3,4三oh118.二氢黄酮的1hnmr谱中，h-2（ppm）常出现在：d.2.8左右119.与水不混溶的溶剂是：b.乙醚120下列溶剂极性由小到大顺序的是：b.石油醚、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇121与大黄酸呈阳性的反应是：a.borntrager反应122.与蒽二酚为互变异构体的是：c.氧化蒽酚123香豆素母核为：e.苯骈-吡喃酮124.gibbs反应的条件是：a.弱碱性125labat反应呈阳性的基团是：b.亚甲二氧基126.甲型强心苷苷元的c-17位取代基是：d.五元不饱和内酯127作用于-去氧糖的反应是：d.keller-kiliani反应128在含强心苷的植物中有：c.水解葡萄糖的酶129从牛、羊胆汁中提取胆酸时加固体氢氧化钠加热煮沸的目的是：c.皂化130.天然胆汁酸属于：a.甾类化合物131.牛黄的镇痉作用主要是：b.去氧胆酸132与盐酸镁粉反应及四氢硼钠反应均呈阳性的是：c.二氢黄酮133.提取芦丁（芸香苷）较好的方法是：d.石灰水+硼砂134.最省溶剂的提取方法是：e.渗漉法135.下列溶剂中极性最小的是：e.正己烷136.中药水提取液中有效成分是多糖，欲除去无机盐，采用：c.盐析法137.检查一个化合物的纯度，一般先选用：c.薄层色谱法138.可将中药水提液中的亲水性成分萃取出来的溶剂是：d.正丁醇139.提取挥发性成分一般首选的方法是：c.水蒸气蒸馏法140.鞣质具有的理化性质不包括：b.氧化性141.与蒽二酚为互变异构体的是：c.氧化蒽酚142.采用柱层析方法分离蒽醌类成分时，常不选用的吸附剂是：b.氧化铝143. 异羟肟酸铁反应的现象是：d.红色144.下列化合物可用水蒸气蒸馏法提取的是：a.七叶内酯145.香豆素母核为：e.苯骈-吡喃酮146.所有游离香豆素均可溶于热的氢氧化钠水溶液，是由于其结构中存在：c.内酯环147.kedde反应所用试剂和溶剂是：b.3，5-二硝基苯甲酸、k2co3、醇148.kk反应(-)、呫吨氢醇反应(+)的苷是：b.羟基洋地黄毒苷149.毛花洋地黄苷乙与毛花洋地黄苷丙溶解度差异是由于：d.分子中羟基数目不同150.乙型强心苷元的c-17位取代基是:c.六元不饱和内酯151.环烯醚萜类难溶于：c乙醚152.-细辛醚和-细辛醚的分离最好采用：c.agno3层析153用溶剂法提得的挥发油，含有的杂质主要是：a.油脂154二萜分子中异戊二烯数目是：c.4个155胆汁酸类成分的母核结构是：a.甾类156.中药蟾酥强心作用的有效成分是：c.蟾蜍甾二烯类157.区别蟾酥中的蟾蜍甾二烯类和强心甾烯蟾毒类，可用：b.kedde反应158.鞣质具有的理化性质不包括：b.氧化性159.不属于桂皮酸衍生物的有机酸是：e.芥子酸160.用离子交换树脂法分离有机酸时，宜用：c.强碱性阴离子交换树脂161.kedde反应所用试剂、溶剂是：b.3，5-二硝基苯甲酸、k2co3、醇162.二萜分子中异戊二烯数目是：c.4个163下列不属于环烯醚萜苷的是：e.苦杏仁苷164提取挥发性成分一般首选的方法是：c.水蒸气蒸馏法165穿心莲内酯属于：b.二萜166大豆苷与大豆苷元属于：e.异黄酮类167.与盐酸镁粉反应及四氢硼钠反应均呈阳性的是：c.二氢黄酮168.乙醚溶液中如有74-二羟基黄酮3,5-二羟基黄酮,分离二者可选:a碳酸氢钠萃取法169黄酮类化合物如有7-oh，其紫外乙酸钠光谱带ii向红位移：a.5-20nm170.按极性由大到小顺序排列的溶剂是：c.甲醇、氯仿、乙醚、石油醚171.检查一个化合物的纯度，一般先选用：c.薄层色谱法172.测定某成分的分子量可选用：c.质谱法173.聚酰胺层析原理是：c.氢键缔合174.具有升华性的化合物是：c.游离蒽醌175.区别强心甾烯蟾毒类与甲型强心甙的方法是：b.molish反应176.分离蛋白质可用：b.ph分级沉淀法177.绿原酸的结构是：a.3-咖啡酰奎宁酸178.鞣质具有：a.还原性179.用牛羊胆汁提取胆汁酸第一步加0.1倍量固体naoh加热的目的是：c.皂化作用180牛黄的镇痉作用主要是：b.去氧胆酸182.a型人参皂苷的苷元母核是:d.达玛烷型183.甾体皂苷c25构型为d型，则：d.iso184.经甲戊二羟酸途径衍生而来的化学成分是：d萜185.挥发油中的酸类成分，可采用下列何法分离：d.化学分离法186.提取环烯醚萜苷时不能用醋酸铅法除去的杂质是：d.树脂醇187.牛黄镇痉作用的主要有效成分是：b.去氧胆酸188.胆汁酸类成分的母核结构是：a.甾类189.牛黄的镇痉作用主要是：b.去氧胆酸191.下列哪个不是胆汁酸的显色反应：e.borntrager反应192.最省溶剂的提取方法是：e.渗漉法193.不适合于含淀粉多的中药的提取方法是：a.煎煮法194.既溶于水又溶于有机溶剂的是：a.麻黄碱195.碘化铋钾试剂与生物碱反应，其生成物为：c.黄至橘红色沉淀196.雷氏盐沉淀生物碱最佳ph值是：b.34197.小檗碱母核是：d.原小檗碱型198.不同苷原子的甙水解速度由快到慢顺序是：c.n-苷o-苷s-苷c-苷199.要从含苷类中药中得到较多游离苷元，最好的方法是：a.乙醇提取，回收乙醇，加酸水解后用乙醚萃取7b型题201.麻黄中的鞣质属于：c.缩合鞣质202.五倍子中的鞣质属于：b.逆没食子酸鞣质203.诃子中的鞣质属于：e.复合鞣质204.水解后产物为没食子酸和逆没食子酸的是：d.可水解鞣质205.不能被酸碱酶水解的是：c.缩合鞣质206.含两个异戊二烯单元且无半缩醛结构的是：a.单萜207.含三个异戊二烯单元的是：b.倍半萜208.含四个异戊二烯单元的是：c.二萜209.含六个异戊二烯单元的是：e.三萜210.具半缩醛结构的是：d.环烯醚萜类211.东莨菪碱：d.具镇静麻醉作用212.汉防己甲素：c.具镇痛作用213.苦参碱：e.具消肿利尿抗肿瘤作用214.小檗碱：b.具抗菌作用215.麻黄碱：a.具发汗、平喘作用216.3，5-二羟基黄酮可溶于：e.氢氧化钾水溶液217.5，7-二羟基黄酮可溶于：b.碳酸钠水溶218.7-羟基黄酮可溶于：b.碳酸钠水溶219.7，4-二羟基黄酮可溶于：a.碳酸氢钠水溶液220.5，8-二羟基黄酮可溶于：e.氢氧化钾水溶液221.分离黄酮苷元混合物用：b.聚酰胺吸附层析222.分离单糖混合物用：d.纤维素层析223.分离生物碱混合物用：c.离子交换层析224.分离有机酸混合物用：c.离子交换层析225.分离多糖混合物用：e.凝胶层析226.5-羟基香豆素gibbs反应的现象是：b.蓝色227.8-羟基香豆素emerson反应的现象是：a.红色228.大黄素borntrager反应的现象是：a.红色229.洋地黄毒苷kedde反应的现象是：a.红色230.5-羟基香豆素异羟肟酸铁反应的现象是：a.红色231.西地蓝的苷元是：a.洋地黄毒苷元232.紫花洋地黄苷a的苷元是：a.洋地黄毒苷元233.强心甾烯类是：d.甲型强心苷元234.蟾蜍甾二烯类是：e.乙型强心苷元235.绿海葱苷的苷元是：e.乙型强心苷元236.3，5-二羟基黄酮可溶于：e.氢氧化钾水溶液237.5，7-二羟基黄酮可溶于：b.碳酸钠水溶238.7-羟基黄酮可溶于：b.碳酸钠水溶239.7，4-二羟基黄酮可溶于：a.碳酸氢钠水溶液240.5，8-二羟基黄酮可溶于：e.氢氧化钾水溶液241.属于二氢黄酮的是：e.陈皮苷242.属于黄酮醇的是：d.槲皮素243.属于异黄酮的是：b.葛根素244.属于黄酮苷的是：c.黄芩苷245.属于黄酮醇苷的是：a.芦丁（芸香苷）246.东莨菪碱：d.具镇静麻醉作用247.汉防己甲素：c.具镇痛作用248.苦参碱：e.具消肿利尿抗肿瘤作用249.小檗碱：b.具抗菌作用250.麻黄碱：a.具发汗、平喘作用251.酶水解产生氢氰酸的是：c.苦杏仁苷252.酶水解产生硫磺的是：a.黑芥子苷253.最难酸水解的是：b.芦荟苷254.最容易酸水解的是：e.巴豆苷255.水解产物中有-去氧糖的是：d.毛花洋地黄苷丙256.区别甾体皂苷和三萜皂苷用：a.三氯乙酸反应257.区别三萜皂苷元和三萜皂苷用：b.mo1ish反应258.区别五环三萜皂苷和四环三萜皂苷用：d.ir光谱259.区别酸性皂苷和中性皂苷用：c.中性乙酸铅试剂260.区别d-型和l-型甾体皂苷用：d.ir光谱261.酶水解产生氢氰酸的是：c.苦杏仁苷262.酶水解产生硫磺的是：a.黑芥子苷263.最难酸水解的是：b.芦荟苷264.最容易酸水解的是：e.巴豆苷265.水解产物中有-去氧糖的是：d.毛花洋地黄苷丙266.区别甾体皂苷和三萜皂苷用：a.三氯乙酸反应267.区别三萜皂甙元和三萜皂甙用：b.mo1ish反应268.区别五环三萜皂苷和四环三萜皂苷用；d.ir光谱269.区别酸性皂苷和中性皂苷用：c.中性乙酸铅试剂270.区别d-型和l-型甾体皂苷用：d.ir光谱271.龙脑是：a.单萜272.青蒿素是：b.倍半萜273.银杏内酯是；c.二萜274.龙胆苦苷：d.环烯醚萜275.甘草酸是：e.三萜276.挥发油的乙醚溶液中，若分离碱性成分，则加：b.1%hcl277.挥发油的乙醚溶液中，若分离酚酸性成分，则加：a.2%naoh278.挥发油的乙醚溶液中，若分离醛类成分，则加：c.girard试剂279.挥发油的乙醚溶液中，若分离醇性成分，则加：d.邻苯二甲酸酐280.挥发油的乙醚溶液中，若分离含双键的成分，则用：e.硝酸银层析281.黄酮一般为：b.灰黄至黄色282.异黄酮一般为：c.白色或淡黄色283.黄酮醇一般为：e.黄-橙黄色284.二氢黄酮一般为：a.白色285.查耳酮多为：e.黄-橙黄色286.属于二氢黄酮的是：e.陈皮苷287.属于黄酮醇的是：d.槲皮素288.属于异黄酮的是：b.葛根素289.属于黄酮苷的是：c.黄芩苷290.属于黄酮醇苷的是：a.芦丁（芸香苷）291.区别甾体皂苷和三萜皂苷用：a.三氯乙酸反应292.区别三萜皂甙元和三萜皂甙用：b.mo1ish反应293.区别五环三萜皂苷和四环三萜皂苷用：d.ir光谱294.区别酸性皂苷和中性皂苷用：c.中性乙酸铅试剂295.区别d-型和l-型甾体皂苷用：d.ir光谱296.挥发油的乙醚溶液中，若分离碱性成分，则加：b.1%hcl297.挥发油的乙醚溶液中，若分离酚酸性成分，则加：a.2%naoh298.挥发油的乙醚溶液中，若分离醛类成分，则加：c.girard试剂299.挥发油的乙醚溶液中，若分离醇性成分，则加：d.邻苯二甲酸酐300.挥发油的乙醚溶液中，若分离含双键的成分，则用：e.硝酸银层析二、名词解释1.木脂素：是一类由两分子苯丙素衍生物（即c6-c3单体）聚合而成的天然化合物，多数呈游离状态，少数与糖结合成苷而存在于植物的木部和树脂中，故而得名。2.氰苷：指具有-羟基腈的苷。氰苷的代表化合物是苦杏仁中的苦杏仁苷。3酚苷：非糖物质的酚羟基与糖的端基碳原子连接而成的苷。4.萜：萜类化合物指具有（c5h8）n通式以及其含氧和不同饱和程度的衍生物，可以看成是由异戊二烯或异戊烷以各种方式连结而成的一类天然化合物。5.双皂苷：在皂苷元结构有2个位置上与糖链的皂苷。6.香豆素：是具有苯骈-吡喃酮母核的一类天然化合物的总称，在结构上可以看成是顺邻羟基桂皮酸失水而成的内酯。7.甾体皂苷：是由甾体皂苷元和糖组成。结构中不含羧基，呈中性，又称中性皂苷。8.鞣质：又称单宁和鞣酸，是一类复杂的多元酚类化合物的总称，可与蛋白质结合形成致密、柔韧、不易腐败又难透水的化合物，由于它可用于鞣皮故得名鞣质。三、简答题论述影响苷键酸水解速度的结构因素及一般规律。答：甙发生酸水解反应的机理是：甙键原子首先发生质子化，然后甙键断裂生成甙元和糖的阳碳离子中间体，在水中阳碳离子经溶剂化，再脱去氢离子而形成糖分子。酸催化水解的难易适与甙键原子的碱度、也即甙原子上的电子云密度以及它的空间环境有密切的关系。（1）按甙键原子的不同，酸水解的难易顺序为：n-甙o-甙s-甙c-甙。（2）呋喃糖甙较吡喃糖容易水解。（3）酮糖甙较醛糖甙易于水解。（4）吡喃糖甙中，吡喃环c5上的取代基越大越难于水解，因此五碳糖最易水解。其水解速率大小顺序是：五碳糖甙甲基五碳糖甙六碳糖甙七碳糖甙糖醛酸甙。（5）氨基糖较羟基糖难于水解，而羟基糖又较去氧糖难于水解。水解的难易顺序是：2-氨基糖甙2-羟基糖甙3-去氧糖甙2-去氧糖甙2，3-去氧糖甙。（6）芳香属甙，因甙元部分有供电子结构，其水解比脂肪族甙容易的多。2.鞣质可分为哪些类型？分类依据是什么？答：按其水解情况可分为下列两类。a可水解鞣质：可水解鞣质由于分子中具酯键和苷键，在稀酸和酶的作用下，可水解成比较简单的化合物，根据其水解的主要产物不同又可分为两小类。1.没食子酸鞣质类：水解后能生成没食子酸和糖（或多元醇），如大黄和五倍子中的鞣质。2.逆没食子酸鞣质类：水解后能生成逆没食子酸和糖或同时有没食子酸或其他的酸生成，如诃子中的鞣质。b缩合鞣质：此类鞣质一般不能水解，但经酸处理后可缩合成为不溶于水的高分子化合物鞣酐，又称鞣红。缩合鞣质在中药中分布较广，天然鞣质多数属于此类，如虎杖、麻黄等鞣质。3.如何用化学反应鉴别3-羟基黄酮与5-羟基黄酮？答：与金属盐类试剂的络合反应锆盐枸橼酸反应可以用来区别黄酮类化合物分子中3oh或5oh的存在，加2%二氯氧锆(zrocl)的甲醇溶液到样品的甲醇溶液中，若出现黄色，说明有3-oh或5-oh与锆盐生成络合物，再加入2%的枸橼酸的甲醇溶液，黄色不退，示有3-oh，如果黄色减退，加水稀释后转为无色，示无3-oh，但有5-oh，因为5-羟基、4-羰基与锆盐生成的络合物稳定性没有3-羟基、4-羰基锆络合物稳定，容易被弱酸分解。4.一般情况下，生物碱盐的溶解度有什么特点？答：生物碱盐的溶解度和与其成盐所用的酸有关：无机酸盐有机酸盐无机酸盐中含氧酸盐卤代酸盐；卤代酸盐中盐酸盐氢溴酸盐氢碘酸盐；有机酸盐中小分子有机酸盐（多羟基酸盐）大分子有机酸盐5.黄酮类化合物的酸性与结构有什么关系？在碱性水溶液中的溶解性如何？答：黄酮类化合物因分子中具有酚羟基，故显酸性，可溶于碱性水溶液、吡啶中。其酸性强弱与酚羟基数目的多少和位置有关。例如黄酮的酚羟基酸性由强到弱顺序是：7，4-=oh7-或4-oh一般酚羟基5-oh7-和4-位有酚羟基者，在-共轭效应的影响下，使酸性增强而溶于碳酸氢钠水溶液。7-或4-位上有酚羟基者，只溶于碳酸钠水溶液，不溶于碳酸氢钠水溶液。具有一般酚羟基者只溶于氢氧化钠水溶液。仅有5-位酚羟基者，因可与c4=o形成分子内氢键，故酸性最弱，6简述用胆甾醇沉淀法从总皂苷中分离甾体皂苷的方法。答：原理：利用皂苷能与胆甾醇生成难溶性的分子复合物，与其它水溶性成分分离。操作：先将粗皂苷溶于少量乙醇中，加入加胆甾醇饱和乙醇溶液，至不再析出沉淀为止，稍加热，过滤，滤液为水溶性杂质，取沉淀；依次用水、醇、乙醚洗涤，除去塘类、色素、油脂和游离的胆甾醇，然后将沉淀干燥后，放入回流提取器中，用乙醚提出胆甾醇，残留物就是较纯的皂苷。7.如何鉴别1，8-二羟基蒽醌（大黄素型）和1，4-二羟基蒽醌（茜素型）？答：用乙酸镁反应来鉴别，试剂用0.5%乙酸镁的甲醇或乙醇溶液，生成的颜色随分子中羟基的位置不同而有所不同，1，8-二羟基蒽醌的羟基分布在苯环的两侧，属于-羟基类，一般呈橙红色，1，4-二羟基蒽醌的羟基分布在苯环的同侧，而且是对位，属于对位二羟基类，则呈紫到红紫色。用红外光谱来鉴别，1，8-二羟基蒽醌有两个co峰，出现在1678-1661cm-1区间的为正常峰，但吸收强度较低。缔合co峰则在1626-1616cm-1之间，两峰相距40-57cm-1。1，4-二羟基蒽醌仅有一条谱带，在1645-16081cm-1。8.甲型强心苷苷元和糖有哪几种连接方式？答：甲型强心苷苷元和糖有连接方式：型：甲型强心苷苷元-（2，6-去氧糖）x-（d-葡萄糖）y型：甲型强心苷苷元-（6-去氧糖）x-（d-葡萄糖）y型：甲型强心苷苷元-（d-葡萄糖）y9.异羟肟酸铁反应的原理及现象分别是什麽？作用于那些基团？答：这是由香豆素的内酯结构所发生的显色反应，在碱性条件下，内酯开环，与盐酸羟胺中的羟基缩合生成异羟肟酸，然后在酸性条件下再与三价铁盐络合而显红色。作用于香豆素的内酯环结构，使内脂环开环成羧基。10.提取苷类化合物应注意什么？为什么？答：提取苷类化合物一般需要注意对新鲜药材迅速干燥，避免高温处理，来抑制酶的活性。避免冷水浸泡药材，宜用沸水、甲醇、60%以上的乙醇提取，也可加一定量的碳酸钙拌匀后用沸水提取，或加硫酸铵水溶液研磨，促使酶变性，从而达到抑制或破坏酶活性的目的。此外还要避免酸碱的接触，防止苷类水解。原因是因为苷类主要是有糖和非糖物质结合而成的一类化学成分，有能水解的特性，在植物体内，苷类常与能水解苷的酶共同存在于细胞中，在提取过程中处理不当，使苷与酶发生接触而产生酶解，就生成了次级苷或苷元，无法得到真正的苷，因此提取时，必须抑制或破坏酶的活性，才能提得原生苷。11.如何区别莨菪碱，东莨菪碱和樟柳碱？答：用生物碱的沉淀试剂反应，生成沉淀，区别莨菪碱，东莨菪碱和樟柳碱的化学反应有：a。氯化汞反应：可区别莨菪碱和东莨菪碱。莨菪碱能和氯化汞的乙醇溶液反应，生成黄色沉淀，加热后沉淀转为红色；而在同样条件下，东莨菪碱只能生成白色沉淀。这是由于莨菪碱碱性强，加热时使氯化汞转变为砖红色的氧化汞，而东莨菪碱碱性弱，只能与氯化汞生成白色的分子复盐。b过碘酸乙酰丙酮反应：用于鉴别樟柳碱。樟柳碱分子中的羟基莨菪酸具有邻二羟基结构，可被过碘酸氧化生成甲醛，再在乙酸中与乙酰丙酮反应，缩合生成黄色的二乙酰基二甲基二氢吡啶。12.如何用化学法和波谱法区别6，7-二羟基香豆素和7，8-二羟基香豆素？答：化学法：1.荧光反应：6，7-二羟基香豆素显示有强烈的蓝色荧光，加碱后变成绿色荧光；7，8-二羟基香豆素显示有强烈的蓝色荧光，则荧光减至极弱，或不显荧光。2.gibbs反应：gibbs试剂为2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺，它在弱碱性（ph9.4）条件下可与酚羟基对位的活泼氢缩合，生成蓝色的化合物。7，8-二羟基香豆素正反应，呈蓝色。6，7-二羟基香豆素为负反应。波谱法区别：1.紫外光谱：7，8-二羟基香豆素13.如何用化学方法鉴别麻黄碱和甲基麻黄碱？二者的碱性有何差异？为什么？答：用沉淀反应鉴别黄碱和甲基麻黄碱，在含有麻黄类生物碱的乙醇溶液中加cs-cuso及naoh试液各一滴，产生棕色或黄色沉淀，即为麻黄碱。而甲基麻黄碱为负反应。因为沉淀反应只对仲胺型生物碱发生正反应，对叔胺型、伯胺型生物碱均为负反应。麻黄碱的碱性大于甲基麻黄碱的碱性，因为麻黄碱为仲胺型生物碱，甲基麻黄碱为叔胺型生物碱，仲胺型比叔胺型碱性大。14.如何利用化学法和uv光谱法区别甲型强心苷和乙型强心苷？答：化学法：甲型强心苷在碱性醇溶液中，双键由20（22）转移到20（21），生成c22活性亚甲基，能与下列活性亚甲基试剂作用而显色，乙型强心苷不能产生活性亚甲基，故无此类反应。具体的有：1.亚硝酰铁氰化钠试剂（legal反应），甲型强心苷反应液呈深红色并渐渐褪色，乙型强心苷负反应。2.间二硝基苯试剂（raymond反应），甲型强心苷反应液呈紫红色，乙型强心苷负反应。3.3，5-二硝基苯甲酸试剂（kedde反应），甲型强心苷反应液呈红色或紫红色，乙型强心苷负反应。4.碱性苦味酸试剂（baljet反应），甲型强心苷反应液呈橙或橙红色，反应发生有时较慢，需放置15分钟后才显色，乙型强心苷负反应。uv光谱法：甲型强心苷在217-220nm处呈现最大吸收，乙型强心苷在295-300nm处有特征吸收。四、论述题1.论述影响苷键酸水解速度的结构因素及一般规律。 苷键酸催化水解的难易，关键的一步是苷键原子质子化，只要有利于苷键原子质子化的就有利于水解的进行1苷键原子的碱度:酸水解易难顺序为: n-苷o-苷s-苷c-苷 2呋喃糖较吡喃糖容易水解.由于五元呋喃环的平面性使各取代基处于重叠位置,张力较大,形成水解中间体可使张力减小,有利于水解.3酮醣甙较醛糖甙易于水解.因为酮醣大多数为呋喃糖结构所致.4吡喃糖甙中,吡喃环c5上的取代基越大越难水解.五碳糖甙甲级五糖甙六碳糖甙七碳糖甙糖醛酸式.5氨基糖较羟基糖难于水解,而羟基糖又较去氧糖难于水解,因为吸电子基的诱导效应.2-氨基糖甙2-羟基糖甙3-去氧糖甙2-去氧糖甙有机酸盐无机酸盐中含氧酸盐卤代酸盐；卤代酸盐中盐酸盐氢溴酸盐氢碘酸盐；有机酸盐中小分子有机酸盐（多羟基酸盐）大分子有机酸盐。五.提取分离题（8分）1.某中药乙醇提取液中有皂苷、皂苷元、小分子糖类，皂苷元中又含有含羰基皂苷元和不含羰基的皂苷元，设计分离得到总皂苷及两类皂苷元的方法。（可用流程表示）药材乙醇提取提取液回收溶剂浸膏加水，用chcl3- 水液 chcl3液水饱和正丁醇提取 加热，溶于乙醇 皂苷元层 加入乙酸使成10浓度，加吉拉水液正丁醇液 尔试剂，室温放置或水浴加热（糖类）减压蒸干 反应液 加水稀释，乙醚萃取总皂苷 水层乙醚层（非羰基皂苷元）加hcl，加热乙醚萃取乙醚层 水层 （含羰基皂苷元）4.某中药的乙醇提取物中，可能有大黄素（a）、大黄酚（b）、芦荟大黄素（c）及它们的混合总甙（d）。如何用溶剂法或层析法分离四者？（可用流程表示）5. 如何利用ph梯度萃取法自中药的乙醇提取液中分离酸性强弱不同的游离黄酮类化合物？答：将混合物溶于有机溶剂（乙醚）中，依次用5%nahco3萃取出7，4-二羟基黄酮，5%na2co3（萃取出7或4-羟基黄铜），0.2%naoh(萃取出具一般酚羟基黄铜)，4%naoh（萃取出5-羟基黄铜）萃取而使之分离。六.结构解析题1.自某中药分得一个黄色结晶，c25o12h18具下列化学反应及波谱特征： 遇碱呈红色；与醋酸镁试剂呈蓝紫色；与molish试剂呈阳性结果。可溶于水，难溶于有机溶剂。水解后，可溶于有机溶剂，并可溶于碳酸氢钠溶液。水解后，pc检查有葡萄糖。ir：水解前，在羰基振动频率区域，有2个吸收峰；水解后的甙元，只有1个在低波数处的吸收峰，另1高波数的吸收峰消失。1hnmr示有4个芳氢呈多重峰状。甙元以ch2n2/et2o甲基化，甲基化衍生物的1hnmr中呈现2个甲基峰；用ch2n2/et2o+meoh甲基化后，呈现3个甲基峰；用ch3i-ag2o甲基化呈现4个甲基峰。根据以上数据，推出结构式，并解释现象 。2.从某一中药中得到一单体成分，为淡黄色针晶，fecl3反应显蓝绿色（+），mg-hcl显红色（+），gibbs反应（），srcl2反应（），分子式为c16h12o6。ms m/z （%）：300（m），285 uvmax nm： meoh：277， 382naoac：284，396naome：284，300，400， 1hnmr（dmso-d6）ppm：3.82（3h，s），6.20（1h，s），6.68（1h，s），6.87（2h，d，j=9hz），7.81（2h，d，j=9hz），12.35（1h，s）根据以上结果，写出可能的结构式，并说明推测结构的依据，标明质子的归属。3.从中药黄芩中分离得到一黄色结晶，mp：300-302c，分子式为c16h12o6，hcl-mg（+），fecl3（+）gibbs（），srcl2/nh3（），主要波谱为：ms（m/e）：300（m），285，118uvmax nm meoh：277，382，naome：284，327，400，naoac：284，3901hnmr（）ppm：3.82（3h，s），6.20（1h，s），6.68（1h，s），6.87（2h，d，j=8.5hz），7.81（2h，d，j=8.5hz），12.35（1h，可被重水交换而消失），写出该化合物的结构并简述理由，并归属1hnmr质子信号。 4.从某中药中分得一针状结晶，分子式c9h6o3，化学反应如下：fecl3反应（+）、gibbs反应（-）、碱加热后再做gibbs反应（+）、异羟肟酸铁反应（+）、将该化合物的甲醇溶液点于滤纸，挥干溶剂后紫外灯下呈现蓝绿色荧光。光谱数据如下：uv:max nm 257 322 328ir:cm-1 3000 17051h-nmr(cdcl)ppm 6.21(1h,j=9hz) 8.15(1h,j=9hz) 6.95(1h,j=8hz) 7.70(1h,j=8hz) 7.00(1h,s)请写出结构、解释化学反应现象并标出质子归属。5.自某中药分得一黄色结晶，分子式c15h10o5，不溶于碳酸钠，可溶于氢氧化钠呈橙红色，醋酸镁反应呈橙红色。ir：cm-1 3480，1675，1621uv max 225（log4.75）,279(log4.01),432(log4.08) 1hnmr：ppm 10.50 11.00 (2h, s, d2o交换消失) , 8.15(1h, s)，7.25(1h, s)，7.75(1h, d, j=8hz)，7.61(1h, m)，7.22(1h, d, j=8hz )，4.55(2h, s)，5.60(1h, s, d2o交换消失)请推出结构，解释理由，并归属质子信号。薃肀莂蒃袂肀肂虿袈聿芄薂螄肈莇螇蚀肇葿薀罿肆腿莃袅肅芁薈螁膄莃莁蚇膄肃薇薃膃芅荿羁膂莈蚅袇膁蒀蒈螃膀膀蚃虿腿节蒆羈芈莄蚁袄芈蒆蒄螀芇膆蚀蚆袃莈蒃蚂袂蒁螈羀袁膀薁袆袁芃螆螂袀莅蕿蚈衿蒇莂羇羈膇薇袃羇艿莀蝿羆蒂薆螅羅膁蒈蚁羅芄蚄罿羄莆蒇袅羃蒈蚂螁羂膈蒅蚇肁芀蚁薃肀莂蒃袂肀肂虿袈聿芄薂螄肈莇螇蚀肇葿薀罿肆腿莃袅肅芁薈螁膄莃莁蚇膄肃薇薃膃芅荿羁膂莈蚅袇膁蒀蒈螃膀膀蚃虿腿节蒆羈芈莄蚁袄芈蒆蒄螀芇膆蚀蚆袃莈蒃蚂袂蒁螈羀袁膀薁袆袁芃螆螂袀莅蕿蚈衿蒇莂羇羈膇薇袃羇艿莀蝿羆蒂薆螅羅膁蒈蚁羅芄蚄罿羄莆蒇袅羃蒈蚂螁羂膈蒅蚇肁芀蚁薃肀莂蒃袂肀肂虿袈聿芄薂螄肈莇螇蚀肇葿薀罿肆腿莃袅肅芁薈螁膄莃莁蚇膄肃薇薃膃芅荿螀羀膆蒃蚆肀芈芆薂聿羈蒂蒈肈肀芅袆肇芃薀螂肆莅莃蚈肅肅薈薄蚂膇莁蒀蚁艿薇蝿螀罿荿蚅蝿肁薅薁螈膄莈薇螈莆膀袆螇肆蒆螁螆膈艿蚇螅芀蒄薃螄羀芇葿袃肂蒃螈袂膄芅蚄袂芇蒁蚀袁肆芄薆袀腿蕿蒂衿芁莂螁袈羁薇蚇袇肃莀薃羆膅薆葿羆芈荿螇羅羇膁螃羄膀莇虿羃节芀薅羂羂蒅蒁羁肄芈螀羀膆蒃蚆肀芈芆薂聿羈蒂蒈肈肀芅袆肇芃薀螂肆莅莃蚈肅肅薈薄蚂膇莁蒀蚁艿薇蝿螀罿荿蚅蝿肁薅薁螈膄莈薇螈莆膀袆螇肆蒆螁螆膈艿蚇螅芀蒄薃螄羀芇葿袃肂蒃螈袂膄芅蚄袂芇蒁蚀袁肆芄薆袀腿蕿蒂衿芁莂螁袈羁薇蚇袇肃莀薃羆膅薆葿羆芈荿螇羅羇膁螃羄膀莇虿羃节芀薅羂羂蒅蒁羁肄芈螀羀膆蒃蚆肀芈芆薂聿羈蒂蒈肈肀芅袆肇芃薀螂肆莅莃蚈肅肅薈薄蚂膇莁蒀蚁艿薇蝿螀罿荿蚅蝿肁薅薁螈膄莈薇螈莆膀袆螇肆蒆螁螆膈艿蚇螅芀蒄薃螄羀芇葿袃肂蒃螈袂膄芅蚄袂芇蒁蚀袁肆芄薆袀腿蕿蒂衿芁莂螁袈羁薇蚇袇肃莀薃羆膅薆葿