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98 化 工 进 展 C H E MI C AL I ND US T R Y A ND E N GI NE E R I NG P RO GR E S S 2 0 1 6年第 3 5卷第 1 期 微藻水热液化生物油物理性质与测量方法综述 张冀翔 王东 魏耀东 中国石油大学 北 京 化 学工程 学院 北京 1 0 2 2 4 9 摘要 微藻水热液化生物油由于性质较差 不能直接作为车载燃料使用 而作为原料油与现代石油炼制工艺相 结合是一种新的应用途径 本文综述了微藻水热液化生物油的物理性质 包括密度 黏度 酸性 热值与元素 组成 沸程 平均分子量等信息 介绍了常用的测量方法与手段 简要回顾 了 微藻水热液化生物油的精制研究 分析比较了不同精制方法及其效果 重点指出微藻水热液化生物油与重质原油和常减压渣油等劣质原料油相比 具有密度和黏度相近 酸值较高 氮氧元素含量较高 热值较低 重质组分和大分子含量较高等特点 加氢精 制能够有效提升微藻水热液化生物油性质 但受反应器结焦 催化剂成本和氢气消耗等因素制约 至今未有 突 破 性成果 关键词 生物燃料 水热 液化 微藻 物理性质 中图分类号 T K 6 文献标志码 A 文章编号 1 0 0 0 6 6 1 3 2 0 1 6 0 l 一0 0 9 8 0 7 D oI 1 0 1 6 0 8 5 is s n 1 0 0 0 6 6 1 3 2 0 1 6 0 1 0 1 3 Ph ys ica l pr o pe r t ie s a n d t he ir me a s u r ing me t ho d s o f hy dr o t he r m a l l ique f a ct io n bio c r u de f r o m micr o a l g a e a r e v ie w Z HANG Ji xia n g WAN GD o n g WEI Y ao d o n g S ch o o l o f C h e n fi ca l E n g i n e e r in g C h in a Un i v e r s it y o f P e t r o l e u m f B e i j i n g B e i j i n g 1 0 2 2 4 9 C h i n a A b s t r a ct H y d r o t h e r ma l l i q u e f a ct io n HT L b io cr u d e f r o m micr o a l g a e ca n n o t b e d ir e ct l y u s e d a s t r a n s p o r t a t io n f u e l s b u t ca n fi n d n e w a p p l ica t io n s wh e n in t e g r a t e d wit h mo d e m p e t r o l e u m p r o ce s s in g t e ch n iq u e s T h e p h y s ica l p r o p e r t ie s o f HTL b io cr u d e f r o m micr o a l g a e in cl u d in g d e n s it y v is co s it y a cid it y e l e me n t a l co mpo s it io n he a t in g v a l u e b o il in g r a n ge d is t r i b ut io n a nd a v e r a ge m o l e cul a r we ig h t we r e s u mma r iz e d a n d co mp a r e d t o h e a v y cr u d e o il a n d r e s i d u e o il T h e me a s u r in g me t h o d s we r e a l s o br ie fly in t r o d u ce d Up g r a d in g o f HTL b io cr u de f r om micr oa l ga e wa s r e v ie we d ba s e d on co mp a r i n g v a r i o u s u p g r a d in g me t h o d s a n d p e r f o r ma n ce s I t is imp o rta n t t o p o in t o u t t h a t co mp a r e d wi t h h e a v y cr u d e o il a n d r e s id u e o il HT L b i o crud e f r o m micr o a l g a e h a s s i mil a r d e n s it y a n d v is co s it y h ig h e r a cid i t y l o we r h e a t in g v a l u e h ig h e r co n t e n t o f o x y g e n a n d n it r o g e n a n d h ig h b o il in g p o in t co mp on e n t s a n d l a r g e r a v e r a g e mol e cu l a r we ig h t Hy d r o tre a t i ng of HTL bio cr u d e fro m micr o a l g a e ca n s ig n ifi ca n t l y imp r o v e i t s q u a l ity Ho we v e r it wa s co n s t r a in e d b y co k in g o f t h e r e a ct o r h ig h ca t a l ys t s cos t a n d h y dr og e n co ns u mp t ion Ke y wo r d s b io f u e l h y d r o t h e r ma l l iq u e f a ct i o n micr o a l g a e p h y s ica l p r o p e r t y 生物质是唯一可以用于大规模制取液体燃料的 含碳可再生能源 面对过度使用化石燃料带来的气 候变化和环境污染等 问题 由于生物质能的零碳排 放特性 研究 以生物质为原料生产液体运输燃料具 有重大意义 以液体燃料为 目标产物的生物质转化 技术 包括生物化学转化和热化学转化两种途径 收稿日期 2 0 1 5 0 5 0 4 修改稿 日期 2 0 1 5 0 5 2 9 基金 项 目 国家 自然科 学基 金 2 1 4 0 6 2 6 5 及 中 国石 油大 学 北京 科 研基金 2 4 6 2 0 1 3 YJ R C 0 2 2 项 目 第一作者及联系人 张冀翔 1 9 8 6 一 男 博士 讲师 从事生物质 燃料研究 E ma i l z x 9 1 6 1 6 3 co rn 学兔兔 w w w x u e t u t u c o m 第 l 期 张冀翔等 微藻水热液化生物油物理性质与测量方法综述 9 9 其中热化学转化又有快速热裂解 间接液化 气化 合成 和水热液化等不同工艺 水热液化 是指生 物质在 中等温度 2 0 0 3 7 5 和水热条件下反应 生成一种油状产物 生物油 同时得到气体 水相 成分和固体残渣等其他副产物的过程 水热液化工 艺不需要对原料进行干燥 降低 了过程能耗 特别 适合处理含水量较高的生物质原料 进入 2 1 世纪后 伴随着第三代生物质燃料 微藻基生物燃料 的研究热潮 水热液化工艺研究进 入新的阶段 相 比传统农林生物质 微藻具有单位 时间内单位面积生物质产量高 不 占用农业耕地等 优势 是理想的生物质原料来源 一方面 研究者 将水热液化工艺与微藻应用相结合 如处理含油微 藻萃取后的藻渣 J 或将用于污水处理的微藻进行 能源化利用 或与微藻在 电厂烟气固碳方向的应用 相结合等 J 另一方面 研究者开始关注生物油油 品的改性 如利用加氢金属催化剂对水热液化工艺 进行优化L 4 J 或对制备得到的生物油进行精制等 5 面对新的发展机遇 研究者也不断对水热液化工艺 进行总结 国际上 T OO R 等L 6 J 总结了水热条件下 生物大分子的转化机理 AMI N 等 J 整理 了不 同工 艺参数对水热液化工艺的影响 S A V A GE等L 8 J 对催 化 剂 作用 下 水生 植物 的水 热反 应进 行 了总 结 S K E R G E T 等 对农业和食品加工业废弃物水热反 应 的基本原理和研究进展进行了概括 XI U 等 l U J 对生物油的性质及提质改性方法进行 了综述 在国 内 黄付彬等 l l J 对藻类直接液化制取液体燃料的研 究现状和发展趋势进行了评述 王敏丽等 总结了 纤维素 木质素 藻类等多种有机质的水热液化过 程 并对液化机理进行了阐述 此外 还有一些关 于生物质热化学转化的综述 3 1 3 1 5 也对水热液化 工艺进行了论述 然而以上综述中针对水热液化生物油油品分析 的篇幅较少 为填补上述空 白 本文将主要对微藻 水热液化生物油 以下简称微藻生物油 的物理性 质进行综述 包括密度 黏度 酸性 热值与元素 组成 沸程 平均分子量等信息 比较分析其与重 质原油和常减压渣油等劣质原料油之间的差异 并 简要介绍常用的测量方法 1 微藻生物油的物理性质 微藻水热液化反应结束后 液相产物通常会在 重力作用下分层 形成漂浮在水相产物上的油状产 物 刚 研究者一般先将产物经溶剂 正 己烷 二 氯甲烷等 萃取 再把溶剂蒸发脱除得到生物油 通 常 微藻生物油是一种黑色 不透 明 沥青状 物 质 1 1 密度 生物油的密度在生产和储运过程 中有着重要意 义 生物油密度 的测量方法 G B T 2 0 1 3 有密度 计法 G B T 1 8 8 4 比重瓶法 G B T 1 3 3 7 7 和 U 形振动管法 S H d T 0 6 0 4 等 标准密度计法和比重 瓶法 的生物油用量较大 对于实验室小型水热液化 装置 可采用 U形振动管法 由水热液化产物的分层现象可 以推测 微藻生 物油的密度 比水略小 研究结果显示 微藻生物油 密度约为 0 9 4 0 0 9 7 0 g cm 大于 内燃机燃料油 与劣质原料油相当 0 9 3 0 1 0 0 0 g cm R O US S I S 等 对微藻 N a n n o ch l o r o p s i s 进行水热液化 反应温 度 2 6 0 生物油密度为 0 9 6 1 2 g cm3 2 2 8 Z HU等 J 对微藻 s a l in a在约 3 5 0 条件下进行水 热液化 得到生物油密度为 0 9 4 3 g cm 4 0 E L L I O T T 等 研 究 了 4 种 不 同 来 源 的 微 藻 Na n n o ch l o r o p s is s p 水热液化温度约 3 5 0 生物 油密度为 0 9 4 3 0 9 6 0 g cm3 4 0 可见不同原料 不 同水热液化温度条件下 微藻生物油的密度差别 不大 AMI N等 7 J 推荐 3 0 0 C作为木质纤维素类生物 质水热液化温度 最新的文献综述L l 9 显示 多数微 藻水热液化研 究者选择将反应温度升 高到 3 5 0 见表 1 1 2 黏度 黏度是评定油 品流动性的指标 不仅与油品的 输送性能密切相关 也是炼油工艺计算的重要参数 还直接影响燃料油的雾化性能 生物油黏度 的实验 室测量方法主要是毛细管黏度计法 GB T 2 6 5 也可 以利用各种 自动黏度仪 AS T M D1 2 0 0 D2 9 8 3 D7 0 4 2等 自动黏度仪可以自动完成整个测量循 环 测量精度高 测量范围宽 实验室有条件可 以 采用 自动黏度仪进行测量 微 藻 生物 油 黏度 约为1 0 0 4 0 0 cP 4 0 C l cP l mP a S 与孤岛原油 3 3 3 7 cP 5 0 L 2 u 等 重质原油接近 高于木质纤维素类生物质快速热裂 解生物油 4 0 1 0 0 cP 5 0 1 4 D AS等 2 l J 对微藻 p l a t e n s 进 行水 热 液化 得 到 生物 油黏 度为 1 8 9 8 cP 4 0 高于 同种原料热裂解生物油 7 9 2 cP 4 0 E L L I O T T 等 l J 驯对4 种 微 藻 Na n n o ch l o r o p s is s p 的水热液化研究显示 制得的生 物油黏度为 1 0 9 3 3 8 cP 4 0 C 且原料油脂含量 学兔兔 w w w x u e t u t u c o m 化 工 进 展 2 0 1 6年第 3 5 卷 对生物油黏度没有显著影响 MI N OWA 等 2 对微 藻 Du n a li e lla t e r t i o le c t a分别在 2 5 0 3 0 0 3 4 0 C 3个不同温度下进行水热液化 发现所得生物油 的黏度随反应温度的升高 明显降低 Y UA N 等L 2 利用 甲醇 乙醇和二嚼烷等溶剂对微藻 S p ir u lin a进 行水热液化 发现液化溶剂对生物油黏度和密度有 很大影响 由于水在处理微藻等含水量较高的生物 质原料时具有独特优势 因此本文不再讨论其他溶 剂条件的情况 l 3 酸性 微藻生物油呈一定酸性 给其储存 运输和加 工等环节带来腐蚀问题 与原油类似 生物油酸性 常用总酸值 t o t a l a c id n u mb e r T AN mg K OH g 来 表示 主要 的测量方法有滴定法 G B T 2 6 4 电 位滴 定法 G B T 7 3 0 4 颜 色指 示剂法 GB T 4 9 4 5 半微量颜色指示剂法 S H T 0 1 6 3 等 其 中滴定法 颜色指示剂法和半微量颜色指示剂法是 根据颜色的变化判断终点 方法简单 不需要其他 特殊设备 但对深色油品的终点难以判断 而 电位 滴定法是根据电极电位的变化判断终点 不受溶液 颜色的限制 更适合微藻生物油总酸值的测量 总酸值较高的环烷基原油 如单家寺原油 其 总酸值为 7 4 mg KO H g 川 微藻生物油总酸值则远 高于此 达到 5 0 mg KO H g以上 D UA N等L 5 4 J 对 微藻 N a n n o c h lo r o p s i s s p 和 C p y r e n o id o s a进行水热 液化 得到生物油总酸值分别为 2 5 6 mg KO H g和 1 3 3 2 mg KO H g E L L I O T T 等 l 驯对4 种 微 藻 Na n n o c h lo r o p s i s s p 的水热液化研究显示 生物油总 酸值为 5 9 7 4 mg KO H g 微藻生物油的酸性 主要 来 自水热液化反应 中生成的酸性含氧化合物 因此 在不同原料和不同工艺条件下会有一定差别 1 4 元素组成与热值 热值是燃料质量的一项重要指标 生物油热值 越高 其能量密度越大 相对运输成本就越低 生 物油热值可以通过氧弹量热仪直接测量 但更多研 究者选择利用元素组成由计算公式得 出 针对氮 硫 元素 和灰 分含 量 的不 同 常用 的计 算公 式有 D u lo n g公式 HH V MJ k g 0 3 3 8 2 C 1 4 4 2 8 H 一 0 8 Bo ie 公式 HH V MJ k g 0 3 5 1 6 C 1 1 6 2 25 H一 0 1 1 0 9 O 0 0 6 28 N 0 1 0 4 6 5S C h a n n iw a la 和P a r ik h公式 HH V MJ k g 0 3 4 9 1 C 1 1 78 3 H 0 1 0 05 S一 0 1 03 4 0 0 0l5lN一 0 0 2 1 1 As h等 F AS S I NO U 等 5 J 对计算公式进行了 总结 元素组成 不仅是微藻生物油热值计算的依 据 也是分析其复杂混合物体系化学组成和结构的 入手点 研究者一般利用元素分析仪 分析生物油 中碳 氢 氮 硫和氧元素含量 由于不同种类微藻元素及化学组成存在差异 其水热液化生物油元素组成也有所不 同 表 1 对微 藻生物油 的元素组成及热值进行了总结 其大致范 围是碳 7 O 8 O 氢 8 1 0 氮 4 8 硫 4 0 0 法进 行模拟蒸 馏 AS T M D2 8 8 7 D 7 1 6 9 R OS S等 l 提出利用热重法分析 生物油沸程 但热重法受加热速率影 响 当缺少高 温气相色谱实验条件时 该方法可作为补充 微藻生物油与重质原油相 比 低沸点组分含量 较低 高沸点组分含量较高 V AR DO N 等 2 8 j 分析 了微藻 S p i r u l i n a S c e n e d e s m u s生物油的沸程分布 并与 I l l i n o i s页岩油进行了对 比 微藻生物油沸程 4 0 0 以上约 占4 6 5 5 其中约 2 0 属于减压渣 油 5 3 8 而与轻质油品相关的低沸点 1 0 0 2 0 0 组分含量不足 5 明显低于 I l l i n o i s 页岩 油 R OS I S 等L J J 报 道 了相似 的研 究 结果 微 藻 N a n n o c h l o r o p s i s 生 物 油 沸 程 主 要 分 布 在 3 3 2 5 4 9 约 占6 4 沸程 2 5 4 以下少于 5 E B OI B I 等 2 9 对微藻 S p i r u H n a s p T e t r a s e l mi s s p 生物油 的实 验数据也验证了微藻生物油沸程分布的一般特点 1 6 平均分子量 微藻生物油是一种复杂混合物体系 分子量范 围很广 平均分子量可 以通过尺寸排阻色谱法 s i z e e x c l u s i o n c h r o ma t o g r a p h y S E C 测量 它是根据 试 样分 子 的尺 寸和 分 子量 不 同来 实 现分 离 的 测量时生物油通常溶解在有机流动相中 因此该方 法 也 被 称 为 凝 胶 渗 透 色 谱 法 g e l p e r me a t i o n c h r o ma t o g r a p h y GP C 生物油中含有大量重质分子 V AR DO N 等I 3 U J 报道微藻 S p i r u l i n a生物油的重均相对分子质量 和数均相对分子质量 靠分别为 1 8 7 0和 8 9 0 其相 对分子质量范围一直延续到 1 0 0 0 0以上 V AR DO N 等 2 8 J 还 对微藻S p i r u l i n a S c e n e d e s mu s生物油 和 I l l i n o i s 页岩油进行 了分析对 比 两种生物油的平均 相对分子质量 分别为 1 8 6 0 7 0 0 和 3 2 6 0 1 3 3 0 远高于页岩油的 6 7 0 2 7 0 AL B A 等L 3 l 报道了类似 的结果 反应温度 2 5 0 微藻 De s m o d e s mu s s p 生 物油中含有大量重质分子 2 0 0 0 1 0 0 0 0 并有 3 个 明显的分布峰 4 0 0 5 0 0 9 0 0 1 0 0 0 1 0 0 0 1 1 0 0 当反应温度升高到 3 7 5 时 重质分子含量 降低 轻质分子含量增加 B AR R E I RO等 j 2 J 测量 了 8种不同微藻生物油的相对分子质量分布 在上述 相同范围内出现分布峰 随着反应温度 的升高 峰 逐渐宽化并向轻质分子一端移动 2 微藻生物油的精制 除反应条件苛刻 设备投资成本较高外 生物 油的劣质性进一步限制了其作为化石燃料替代 品的 应用范围 微藻生物油存在黏度大 酸值高 氮氧 元素含量高 热值低等缺点 其性质与汽柴油相距 甚远 不能直接作为 内燃机燃料使用 因此研究者 尝试了多种方法对微藻生物油进行加工精制 2 1 催化加氢液化 催化加氢液化是指在水热液化过程中 加入催 化剂或氢气气氛 以提升生物油性质 催化加氢液 化 催化 剂 主要 有均 相酸 碱催 化 剂和 异相 金 属催 化剂 2 1 I 均相酸碱催化剂 均相本酸碱催化剂主要是通过强酸或强碱性化 合物 增加反应环境中 H 或 O H一 浓度 促进生物质 大分子分解和生物油生成 口 其中研 究较 多的是 Na 2 C O 3 文献普遍认为 Na 2 C O3 可以增加液化反应 转化率和生物油产率 并轻微提高生物油热值 2 引 对于其他性质如黏度 则是温度的影响仍然 起主导作用 催化剂在不同温度下对生物油黏度 的 影响并不一致 MI NOWA等 以Na 2 C O 3 为催化剂 考察 了微藻Du n a l i e l l a t e r t i o l e c t a 在不同温度下的液 化行为 结果表明反应温度为 3 0 0 时 加入 5 的 Na 2 C O3 可 以明显降低生物油的黏度 1 4 0 0 0 c P降至 5 0 0 0 c P 但在 2 5 0 和 3 4 0 条件下 加入催化剂 使得生物油黏度有不同程度增加 J E NA 等 3 5 J 在相 同的催化剂用量下进行了微藻 S p i r u l i n a p l a t e n s i s的 水热液化研究 结果显示反应温度为 3 5 0 时 加 入 Na 2 C O 3使 得生物 油黏度 增大 5 2 1 0 c P 升至 7 4 6 0 c P 此 外 R OS S等 2 7 对 比了碱 性催化剂 Na 2 C O3 KO H 和有机酸性催化剂 C H3 C O OH HC OOH 对水热液化的影响 研究发现使用有机 酸 性催 化剂 生物 油 具有 较低 的沸 点和较 好 的流 学兔兔 w w w x u e t u t u c o m 学兔兔 w w w x u e t u t u c o m 第 1 期 张冀翔等 微藻水热液化生物油物理性质与测量方法综述 1 0 3 与重质原油和常减压渣油等劣质原料油性质相近 作为现代石油炼制工业原料油替代 品有很大发展潜 力 然而微藻生物油氮 氧元素含量较高 不仅 降 低 了热值 还导致了较高的酸性和腐蚀性 沸程分 布和平均相对分子质量也显示 其重质分子含量较 高 催化加氢等工艺可以改善微藻生物油的物理性 质 为了开发和优化生产 精制工艺 还需要对微 藻生物油的化学组成和性质进行进一步研究 2 3 4 5 6 7 8 9 1 O I 1 1 1 2 1 3 参考文献 CHENG J HUANG R YU T e t a 1 Bio d ie s e l p r o d u ctio n f r o m l ip id s in we t micr o a l g a e wit h micr o wa v e ir r a d ia t io n a n d b io cr ud e p r o d u ct i o n fr o m a l g a l r e s i d u e t h r o u g h h y d r o t h e r m a l l i q u e f a ct i o n J Bio r e s o u r ceT e ch n o l o g y 2 01 4 1 5l 4 1 5 4 1 8 Z HU Y H AL BR ECHT K O E LLI OTT D C e t a 1 De v e l o p me n t o f h y d r o t h e r ma l l iq u e f a ct io n a n d u p g r a d in g t e ch n o l o g ie s f o r l i p i d e x t r a ct e d a l g a e co n v e r s i o n t o l i q u id f u e l s J Al g a l R e s e a r ch 2 01 3 2 4 4 5 5 4 6 4 RE NNAN L OW E NDE P Bio f u e l s fro m micr o a l g a e a r e v ie w o f t e ch n o l o g ie s for p r o d u ct io n p r o ce s s in g a n d e x tra ct io n s o f b io f u e l s and co p r o d u ct s J R e n e wa b l e S u s t a i n a b l e E n e r g y R e v i e ws 2 01 O l 4 2 5 5 7 5 7 7 DUAN P G S A VAGE P E Hy d r o t h e r mal l iq u e f a ct i o n o f a micr o a l g a wi t h h e t e r o g e n e o u s ca t a l y s t s J I n d u s t r i a l E n g i n e e r i n g C h e mi s t r y Re s e a r ch 2 01 1 5 0 1 5 2 6 1 DUAN P G S A VAGE P E Up g r a d in g o f cr u d e a l g a l bi o o i l in s u p e r cr i t i ca l wa t e r J B i o r e s o u r ce T e ch n o l o g y 2 0 1 l 1 0 2 2 1 8 9 9 1 9 0 6 TOOR S S ROS E NDAHL L RUDOL F A Hy d r o the r ma l l i q u e f a ct i o no f b i o ma s s a r e v i e wo f s u b cfi t i ca l w a t e r t e ch n o l o g i e s J En e r gy 2 0 1 1 3 6 5 2 3 2 8 2 3 4 2 AKHT AR J AM I N N A S A r e v ie w o n p r o ce s s co n d it io n s for o p t i m u m b i o o i l y i e l d i n h y d r o the r ma l l i q u e f a ct i o n o f b i o ma s s J Re n e wa b l e S u s ta in a b l eEn e r g yRe v ie ws 2 0 1 1 l 5 3 1 61 5 1 6 2 4 YEH T M DI CKI NS ON J G FRANCK A e t a 1 Hy d r o t h e r ma l ca t a l y t ic p r o d u ct io n o f f u e l s and ch e mica l s fr o m a q u a t ic b io ma s s J J o u r n a l o f Ch e mica l Te ch n o l o g y an d Bio t e ch n o lo g y 2 01 3 8 8 1 1 3 2 4 P AVLOVI C I KNEZ Z S KERGE T M Hy d r o t h e r ma l r e a ct io n s o f a cu lt u r a l and f o o d p r o ce s s i n g wa s t e s i n s u b and s u p e r cr it i ca l wa t e r a r e v i e w o f f u n d a me n t a l s me ch a n i s ms and s t a t e o f r e s e a r ch J J o u r n a l o f Ag r icu l t u r a l a n d Fo o d Ch e mis t r y 2 0 1 3 61 3 4 8 0 0 3 8 0 2 5 XI U S N S HAHBAZI A Bio o i l p r o d u ct io n an d u p gra d in g r e s e a r ch a r e v i e w J R e n e w a b l e S u s tai n a b l e E n e r g y R e v i e w s 2 0 1 2 l 6 7 4 4 O 6 4 41 4 黄付彬 冯丽娟 杨文超 等 藻类直接液化制取液体燃料研究 进展 J 化工进展 2 0 1 2 1 0 2 1 9 7 2 2 0 1 2 2 1 2 王敏丽 陈会会 关清卿 等 有机质亚 超临界水液化研究进展 J 化工进展 2 0 1 4 3 3 2 3 3 7 3 4 5 P E TERS ON A A VOGE L F L ACHANCE R P e t a 1 Th e r mo c h e mica l b io foe 1 p r o d u ct io n in h y d r o t h e r ma l me d ia a r e v ie w o f s u b and s u p e r cr i t i ca l w a t e r t e c h n o l o g i e s J E n e r g y E n v ir o n me n t a l S c ie n ce 2 0 0 8 1 1 3 2 6 5 1 4 HUB E R G W I B O R R A S C O R MA A S y n t h e s i s o f t r ans p o r t a t i o n f u e l s f r o m b io ma s s ch e mis t r y ca t a l y s t s and e n g in e e r i n g J Ch e mica l Re v ie ws 2 0 0 6 l 0 6 9 4 0 4 4 4 0 9 8 1 5 T R A N N H B A I 己 T L E T T J R K A NN A NG AR A G S K e t a 1 Ca ta l yti c u p g r a d i n g o f b i o r e fi n e r y o i l f r o m mi cr o a l g a e J F u e l 2 01 0 8 9 2 2 6 5 2 7 4 1 6 YU G Z H AN G Y H S C HI D E MAN L e t a 1 Di s t r i b u t i o n s o f ca r b o n an d n itro g e n in the p r o d u ct s fro m h y d r o the r ma l l iq u e f a ct io n o f l o w l i p i d mi cr o a l g a e J E n e r g y E n v i r o n m e n tal S ci e n ce 2 0 1 1 4 1 1 4 5 8 7 45 9 5 1 7 1 ROUS S I S S G CRANF ORD R S YTKOVET S KI Y N Th e r ma l t r e a t me n t o f crud e a l g a e o il s p r e p a r e d u n d e r h y d r o t h e r ma l e x tr a ct io n co n d it io n s J E n e r g y F u e l s 2 0 1 2 2 6 8 5 2 9 4 5 2 9 9 1 8 E L L I OT T D C H AR T T R S C HMI D T A J e t a 1 P r o ce s s d e v e l o p me n t f o r h y d r o t h e r ma l l iq u e f a ct io n o f a l g a e f e e d s t o ck s in a co n t i n u o u s fl o w r e a ct o r J A l g a l R e s e a r ch B i o ma s s B i o f u e l s a n d Bio p r o d u ct s 2 0 1 3 2 4 4 4 5 4 5 4 1 9 C H OW M C J AC K S O N W R CH A F F E E A L e t a 1 T h e r ma l tr e a t me n t o f a l g a e for p r o d u ct i o n o f b i o fue l J E n e r gy F u e l s 2 O1 3 2 7 4 1 9 2 6 1 9 5 0 2 0 徐春 明 杨朝合 石油炼制工程 M 北京 石油工业出版社 2 0 0 9 5 4 5 2 1 J E N A U D AS K C C o m p a r a t i v e e v a l u a t i o n o f the r m o ch e mi ca l l iq u e f a ct io n a n d p y r o l y s is f o r b io o il p r o d u ct io n fr o m micr o a l g a e J E n e r g y Fu e l s 2 01 l 2 5 1 1 5 4 7 2 5 4 8 2 2 2 MI N O WAT YO KO Y A MA S Y Kis h im o t o M e t a 1 Oil p r o d u ct io n f r o m a l g a l ce l l s o f Du n a l ie U a t e r t io l e e t a b y d ir e ct t h e r mo ch e mic a l l i q u e f a ct i o n J F u e l 1 9 9 5 7 4 1 2 1 7 3 5 1 7 3 8 2 3 YU A N X Z WA N G J Y Z E NG G M e t a 1 C o mp a r a t i v e s t u d i e s o f t h e r mo ch e mica l l iq u e f a ct io n ch a r a ct e ri s t ics o f micr o alg a e us in g d i ff e r e n t o r g a n i c s o l v e n t s J E n e r g y 2 0 1 l 3 6 1 1 6 4 0 6 6 4 1 2 2 4 B AI X J DU A N P G X U Y P e t a 1 H y d r o the rma l ca t a l y t i c p r o ce s s i n g o f p r e t r e a t e d a lg a l o i l a ca t a l y s t s cr e e n i n g s t u d y J F u e l 2 O1 4 1 2 0 1 41 1 4 9 2 5 F A S S I N ou w F V A N D E S T E E NE L T OU R E S e t a 1 Wh a t co r r e l a t io n is a p p r o p ri a t e t o e v a l u a t e b io d ie s e l s a n d v e g e t a b l e o il s h i g h e r h e a t i n g v a l u e H HV J F u e l 2 0 1 l 9 0 1 1 3 3 9 8 3 4 0 3 2 6 T O O R S S RE DD Y H D E NG S G e t a l Hy d r o t h e r ma l l i q u e f a ct i o n o f S p irul in a a n d Nan n o ch l o r o p s is s a l in a u n d e r s u b cr it ica l an d s u p e r cr i t i ca l w a t e r co n d i t i o n s J B i o r e s o u r ce T e ch n o l o g y 2 0 1 3 1 3 1 41 3 4l 9 2 7 R OS S A B B I L L E R P K U BA C M L ct a 1 H y d r o the r ma l p r o ce s s i n g o f mi cr o a l g a e u s i n g a l k a l i and o r g a n ic a ci d s J F u e l 2 0 1 0 8 9 9 2 2 3 4 2 2 4 3 2 8 V AR DO N D R S HA R MA B K B L A Z I NA G V e t a 1 T h e rm o ch e mica l co n v e r s io n o f r a w an d d e f a t t e d a l g a l b io ma s s v i a h y d r o the rm a l l i q u e f a ct io n a n d s l o w p y r o ly s i s J B i o r e s o u r ce T e ch n o l o gy 2 0 1 2 1 0 9 1 7 8 1 8 7 2 9 E B OI B I B E O L E WI S D M AS H MA N P J e t a 1 Hy d r o the rm a l l iq u e f a c t io n o f mic r o a l g a e for b io cr u d e p r o d u ct i o n imp r o v in g t h e b i o cr u d e p r o p e r t i e s wi th v a cu u m d i s t i l l a t i o n J B i o r e s o u r ce T e ch n o l o gy 2 0 1 4 1 7 4 21 2 2 2 1 3 0 V A R DO N D R S H A R MA B K S C OT T J e t a 1 C h e mi ca l p r o p e r t i e s o f b io cr u d e O i1 fro m the h y d r o t h e r ma l l iq ue f a ct io n o f S pi rul in a a l g a e 学兔兔 w w w x u e t u t u c o m l0 4 化 工 进 展 2 0 1 6年第 3 5卷 s wi n e ma n u r e a n d d i g e s t e d a n a e r o b i c s l u d g e J B i o r e s o u r ce T e ch n o lo g y 2 0 1 1 1 0 2 1 7 8 2 9 5 8 3 0 3 3 1 AL B A L G T OR R I C S A MO R I C e t a l H y d r o t h e r ma l t r e a t m e n t H T T o f micr o a lg a e e v a lu a t io n o f t h e p r o ce s s a s co n v e r s io n me t h o d in a n a lg a e b io r e fin e r y co n ce p t J E n e r g y F u e ls 2 0 1 2 2 6 1 6 4 2 6 5 7 3 2 B AR R E I R O D L Z A MA L L O A C B O O N N e t a 1 I n flu e n ce o f s t r a in s p e c ifi c p a r a me t e r s o n h y d r o t h e r ma l liq u e f a ct io n o f micr o a lg a e J B io r e s o u r ce T e ch n o lo g y 2 0 1 3 1 4 6 4 6 3 4 7 1 3 3 DU AN P G B AI X J X U Y P e t a l C a t a ly t ic u p g r a d in g o f cr u d e a l g a l o i l u s i n g p l a t i n u m g a m ma a l u mi n a i n s u p e r cr i t i ca l w a t e r J F u e 1 2 01 3 l0 9 2 2 5 2 3 3 3 4 B I L L E R P R OS S A B P o t e n t ia l y ie l d s a n d p r o p e r t ie s o f o il f r o m t h e h y d r o t h e r ma l liq u e f a ct io n o f micr o a lg a e wit h d iffe r e n t b io ch e mica l 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