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异丙硫醇产品的红外和核磁共振等的分析郭峰 1王登飞 1杨晓东 1杜威 2李瑞 1孙彬彬 1国海峰 1（1.中国石油化工研究院大庆化工研究中心，163714；2.中国石油大庆油田化工有限公司轻烃分馏分公司，163411：黑龙江 大庆）摘要 利用元素分析仪、红外光谱仪、核磁共振波谱和气相色谱仪，对以 2-溴丙烷和硫脲为原料，通过硫脲法制备的异丙硫醇产品进行了结构表征，结果表明该产品为目的产物 ，且纯度较高，质量分数可达到 99.49%。关键词 异丙硫醇；红外光谱；核磁共振谱；气相色谱中图分类号 o657文献标识码 adoi 10.3969/j.issn.1006-6829.2011.04.014异丙硫醇是低碳硫醇系列重要品种之一， 是重要的化工原料和中间体，可以合成多种农药杀虫剂、 杀菌剂，在合成农药领域占有重要地位。异丙硫醇为 无色透明液体，有极不愉快的气味和刺激性，相对分 子质量为 76.16，分子式为 c3h8s，结构为：h3 cchch31实验部分原料异溴丙烷、硫脲、氢氧化钠、硫酸和四丁基溴化 铵，均为分析纯。1.2异丙硫醇的制备将 30 ml 水、7.6 g 硫脲、0.2 g 四丁基溴化铵和8.6 ml 异溴丙烷混合， 在 1 个装有温度计、 滴液漏 斗和回流冷凝管的 250 ml 三口烧瓶中搅拌， 升温至(505) ，然后加入 40 g 质量分数 20%的氢氧化1.1sh。近几年， 该异丙硫醇产品的市场需求量在逐年增加， 正在引起国内外的重视。 我国虽有制备丁硫 醇、乙硫醇、十二碳硫醇等类似化合物的相关报道， 但尚未见有关异丙硫醇的工艺路线报道1-5。 可能由 于技术的问题，国内很少有异丙硫醇的生产厂家，更 没有工业化应用的报道，其产品主要依赖进口。因此 异丙硫醇开发和利用的前景非常广阔。钠，反应温度保持在(605) ，反应 6 h。停止加热后，当反应温度下降到低于 55 时，加入体积比 1:2的硫酸水溶液，保持溶液的弱酸性。 随即进行蒸馏，直到不再分离出油层。 所得的异丙硫醇产品为无色透明液体，其折射率 nd1.3表征1.3.1仪器与试剂20 为 1.425 0，与文献15相同。国内外合成异丙硫醇方法主要有 ：硫氢化钠（钾）的醇溶液与 2-溴丙烷反应，异丙醇在固体催化剂作用下与硫化氢取代反应， 丙烯在催化剂作用下 与硫化氢加成反应，2-溴丙烷在乙醇溶液中与硫脲nicolet 型傅立叶红外光谱仪 ， 分 辨 率 为 4cm-1，检测器 dtgs；bruker dpx-400 型核磁共振波回流反应6-12。比较而言，硫脲法合成异丙硫醇没有频谱仪（ h-nmr）；gc 9800 tfp 型气相色谱仪，fid1h2s 污染，反应较完全，产物提取方便，工艺流程简单合理，设备投资少，反应条件温和，对设备没有太 苛刻的要求，催化剂和原材料立足于国内，有工业化 前景，其产品的衍生物也有巨大的市场。 红外光谱、 核磁共振波谱等现代仪器分析手段常用于综合分析检测器；flash ea 1112 型元素分析仪。异丙硫醇标准品。产品元素分析1.3.2使用 flash ea 1112 型元素分析仪，对所得产品测定元素碳、氢和硫的含量。1.3.3产品结构分析使用 nicolet 型红外光谱仪对所得产品进行未知样品13-14。因此笔者等采用红外光谱仪、核磁共振波谱仪等方法对该法合成的异丙硫醇进行了综合分析。收稿日期：2011-04-30图 2 异丙硫醇的气相色谱分析fig 2 the gas chromatogram of the production for isopropyl mercaptan2011 年第 18 卷第 4 期化工生产与技术 51 chemical production and technology分析，溴化钾压片，波数为 3504 000 cm-1。使用 bruker dpx-400 型核磁共振波谱仪确定 产品的结构，1h-nmr 的工作频率为 400 mhz，以四 甲基硅烷作内标，试样用氘代甲醇溶解，扫描 40 次，1h-nmr 的谱宽为 8 000 hz，数据点为 32 000，弛豫 延迟为 1 s。使用 gc9800tfp 型气相色谱仪分析产品， se-54 毛细管色谱柱，丙酮作为内标物，在柱温 50 、 气化室温度 150 、检测器温度 150 、载气体积流 量 1 ml/min 的条件下记录产品的出峰时间及其含量。结果与讨论22.1元素分析用 flash ea 1112 型元素分析仪对异丙硫醇 产品测定碳、氢、硫元素的含量，结果见表 1。表 1 产品的元素分析tab 1 elemental analysis of the productionw/% c hs47.3 110.5 942.1 047.0710.5441.89表 1数据表明，测试值与理论值相差无几，说明产品应为目的产物。2.2结构分析2.2.1红外光谱产品异丙硫醇的 1h-nmr 谱图中有 3 组峰，每组峰的强度之比与其在结构式中对应的 h 原子数 之比相同。 经与异丙硫醇标准品的核磁共振氢谱比 对可知， 该化合物的化学位移值与标准品的氢谱图 一致。对异丙硫醇产品用红外光谱做结构分析，的红外图谱见图 1。得到从图 1(a)可以看出，2 962 cm-1 和 2 866 cm-1 峰是ch3 的不对称和对称伸缩振动，2 556 cm-1 峰是 硫 基 sh 的 伸 缩 振 动 ，1 461 cm -1 和 1 383 cm -1 是ch3 的 弯 曲 振 动 ，1 383 cm -1 和 1 367 cm -1 为 ch(ch3)2 的弯曲振动。 与其异丙硫醇标准品的红 外谱图 1(b)比对，可以看出谱图一致，产品应为异丙 硫醇。2.2.2 核磁共振产品异丙硫醇的 1h-nmr 解析见表 2。表 2 异丙硫醇的 1h-nmr 共振分析tab 2 1h-nmr analysis results of the production for isopropyl mercaptan气相色谱2.2.3对产品做气相色谱分析，结果见图 2。 异丙硫醇产品的出峰时间为 3.129 min，质量分数为 99.49 %。d 1.33.14.876h ,ch31h ,ch=1 h,sh 52 郭峰等异丙硫醇产品的红外和核磁共振等的分析分析与检测结论利用元素分析仪、红外光谱仪、核磁共振谱仪和 气相色谱仪对硫脲法合成异丙硫醇的产品进行了分 析，验证了所得异丙硫醇产品的结构和纯度，对它的6 joseph c patric k. preparation of mercaptans: us,2479542p. 1949-08-16.7 cairns t l, evans g l, larchar a w, et al. gem-dithiolsj.journal of the american chemical society, 1952,74 (16):3982-3989.8 farlow m w, lazier w a, signaig f k. catalytic synthesis of thiols. industrial and engineering chemistry j. 1950,42 (12): 2547-2549.9 urquhart g g, gates j w, ralph c. n -dodecyl (lauryl)mercaptanj. organic synthesis, 1955(3): 363.10 speziale a. ethanedithiol j. organic synthesis, 1963 (4):401.11 fieser l f, fieser m. reagents for organic synthesis m.new york: john wiley sons, 1967: 1165.12 paquette l a. encyclopedia of reagents for organicsynthesism. 2 ed. new york:john wiley sons, 1995:9477. 13 何 文 绚,robert shanks. ac 发泡剂中一种助发 泡 剂 的 鉴定j. 光谱学与光谱分析, 2004,24(12): 1553-1555.14 王小燕,何清,潘明初. 塑料脱模剂一组分的光谱分析j.光谱学与光谱分析, 2002,22(4): 607-609.15 dean j a. langes handbook of chemistrym. 15 ed; newyork:mcgraw-hill, 1999.31h-nmr 谱信号进行了归属，重要依据。为其结构鉴定提供了参考文献1 刘玉平,孙宝国,谢建春,等. 烯丙硫醇的合成研究j. 化学 试剂, 2004,26(5): 291-292.2 孙宝国,李玉,郑福平. 1,2-己二硫醇的合成研究j. 精细化 工, 1996,13(2): 17-19.3 haruka f, yoshio n, soichiro o, et al. high production of methyl mercaptan by l-methionine-deamino-mercapt- omethane lyase from treponema denticola j. biochemical and biophysical research communications, 2005,331 (1):127-131.4 田勇,李猛,周琳. 正丁硫醇的合成及应用j. 化学与粘合,2006(6): 282-284.5 iliev v. catalytic oxidation of mercaptans by charcoal - supported sterically hindered cobalt (ii) -phthalocyanines. journal of molecular catalysis, 1993, 85(3): 269-273.（上接第49 页）17 蔡杰. 甲基丙烯酸甲酯市场现状及产业发展前景j.化学 工业, 2009,27(3): 21-26.18 朱培玉.c4 抽余液化工利用技术进展j. 江苏化工, 2002,30(5): 31-32.19 汪燮卿. 关于开发碳四、 碳五馏分生产丙烯技术方案的 探讨j. 当代石油石化, 2003,11(9): 5-8.20 沈菊华. 国外丁二烯利用新途径j. 北工科技, 1999,7(4):6-8.21 steven t k. c4 processing options to upgrade steamcracker and fcc streams j. chemical engineeringscience, 1998,105(7): 25.22 niccum p k. consider improving refining and petrochemica integration as a revenue genaration optionj. hydrocarbon processing, 2001,78(11): 47-53.23 bolt h v. increase propylene yield cost -efictively j.hydrocarbon processing, 2002,79(12): 77-80.2011 年“中国 500 最具价值品牌”揭晓巨化品牌价值首超百亿元日前，世界品牌实验室在北京发布 2011 年“中国 500 最 具价值品牌”排行榜。 凭借在转型升级创新发展、履行社会责 任、 节能减排、 循环经济、 绿色化工、 生态化示范区建设等方 面作出的积极贡献 ， 巨化集团 公司的经营绩效 、 企业市值 大 幅提升， 巨化品牌价值也得 到 同 步 提 升 ， 从 2009 年 的 75.77 亿元上升至 101.37 亿元，位居中国 500 个最具价值品牌排行 榜第 100 位。据了解， 世界品牌实验室是一家国际化 、 专 业 性 的 品 牌研究机构，被公认为全球三大品牌价值评估机构之一。 该实 验室运用独创并领先国际的“品牌附加值工具箱”和“信任度 晴雨表”等专业工具和专业评估方法，通过对市场环境、竞争 环境的宏观分析和对财务 、 融资成本及其它的系 统 风 险 分析，评价出了本届中国 500 最具价值品牌。品牌是企业独特的无形资产， 可以提升企业影响力，增 强市场核心竞争力，增加客户忠诚度。 2010 年以来，巨化集团 公司积极转型升级创新发展 ， 以打造受人尊重 的 企 业 为 目 标，重塑企业形象，定战略促转型，通过技术创新、管理创新、 产品创新与品牌创新有机结合，不断提升核心竞争力。 围绕 壮大氟化工主业开展了一系列工作，企业的生产规模和经营 业绩稳步增长，自主研发实力和自主创新能力取得了突破性 进展。 在品牌建设上付出了巨大努力，也收获了丰硕成果，品 牌建设与维护、投入的力度不断加大，品牌内涵不断丰富、充 实 和 完 善 ， 巨化品牌的影 响 力 、 知 名 度 、 美誉度不断得到提 升。 巨化产品 100%实现品牌销售，巨化商标获得“中国驰名 商标”，巨化品牌获得“浙江出口名牌”。（本刊编辑部）2011，18（4）chemical production and technologyabstractsnitro compounds were reviewed. as reduction reagent, glucose has the advantage of mild reaction conditions, simple operation andsmall investment etc.keywords: glucose; nitro compound; reductionrecently progress on mgcl2 supported single-site catalysts for olefins polymerizationchen kai1, ning yingnan1, li shigang1, xue qiumei2（1.department of chemistry & chemical engineering, northeast petroleum university, daqing, heilongjiang 163318;2.petrochina daqing refiningchemical company，daqing, heilongjiang, 163411）abstract：recently progress on mgcl2 supported single-site catalysts for olefins polymerization was reviewed including the preparation method of mgcl2 supported metallocene catalysts and late transition metal catalysts and the application in olefin polymerization. the mgcl2 supported catalyst can maintain the high activity of homogeneous catalysts and meet the requirements of industrial production. it has many advantages over homogeneous catalysts. for example, it can improve the polymer morphology, and stop the phenomenon of sticky kettle. this paper points out the future research directions of the mgcl2 supported single-site catalysts.keywords：single-site catalyst; magnesium chloride; support; olefins polymerizationreviews on p-hydroxybenzaldehyde synthesis by catalytic oxidation of p-cresolwang yulin1,2, gao jianrong1, lv liang2（1.college of chemical engineering and materials, zhejiang university of technology,hangzhou 310014;2. college of chemistry and materials science, quzhou university, quzhou, zhejiang 324000)abstract: p -hydroxybenzaldehyde is an important fine chemical intermediate. the way of p -hydroxybenzaldehyde synthesis by catalytic oxidation of p-cresol has outstanding commercial prospect, for its few processes, simple operations, high yield, higher purity and few three wastes. the progress in p -hydroxybenzaldehyde synthesis by catalytic oxidation of p -cresol was summarized in this paper.keywords: catalytic oxidation; p-cresol; p-hydroxybenzaldehyde; progressresearch progress of activated carbon fiberli xinyan，qin zhihong(school of chemical engineering and technology, china university of mining & technology, xuzhou, jiangsu 221116) china university of mining & technology, xuzhou, jiangsu 221116)abstract： the paper introduced the characteristics of carbon fiber and reviewed the research progress of activated carbon fiber ondealing with air pollutants, wastewater, and used as a catalyst and catalyst carrier. by analyzing, it is an important way to improve the quality of activated carbon fiber by surface modification, and prospected the prospect of activated carbon fiber in china.keywords: activated carbon fiber; adsorption; surface modificationstatus quo of chemical utilization and prospects of china c4 hydrocarbonzhang fu, yi jinhua, lei yuanbo, zhang zhiping, ren ying(wuhan jinzhong petrochemical engineering co., ltd jingmen petrochemical design institute,wuhan 430223)abstract: the present chemical utilization situations of our country c4 hydrocarbon were briefly introduced. by considering the newest related technology progress, the induction and the summary to the c4 chemical utilization and market prospect of product at domestic and abroad. future prospects and proposals of our country c4 hydrocarbon development utilization were put forward for the chemical utilization situations of our country existing c4 hydrocarbon.keywords: c4 hydrocarbon; chemical utilization; technology progress; prospectsisopropyl mercaptan analyzation by ir and 1h-nmrguo feng1, wang dengfei1, yang xiaodong1, du wei2, li rui1, sun binbin1, guo haifeng1（1. daqing petrochemical research center of petrochemical research institute of petrochina, daqing, heilongjiang 163714;abstractschemical production and technology2011，18（4）2. light-hydrocarbon fractional-distillation branch，daqing oilfield chemical engineering corporation ltd.,petrochina, daqing, heilongjiang 163411）abstract: isopropyl mercaptan was prepared from 2 -bromopropane and thiourea via thiourea method. in the paper, isopropyl mercaptan was analyzed by the ir, 1h-nmr and gc. the results showed that the synthetic product was isopropyl mercaptan and the purity was 99.49%.keywords: isopropyl mercaptan; ftir; 1hnmr; gcdetermine volatile organic amine in air by gas chromatographyxu guoliang, xu hui(juhua determine center, quzhou, zhejiang 324000 )abstract: in the paper, air sample was separated into methylamine, dimethylamine, and trimethylamine then determined the content by db-1 capillary column. the result shows good standard curve linear and result were as fellows: related coefficient: 0.999 1, 0.998 9,0.998 3; relative deviation: 2.4%, 5.0%, 9.9%; recovery: 97.9%103.3%, 92.5%106.7%, 88.0%114.0%; detection limit: 0.017, 0.029, 0.024g/l. this method meets the determine requirements for its accuracy and speediness.keywords: methylamine; dimethylamine; trimethylamine; gas chromatographythe application of end gas purge method pressure swing adsorptionguo xiangdong, bao leilei, liang qun, gu qun(yancon cathay coal chemicals co, ltd, tengzhou, shandong 277527)abstract: using end gas purge method pressure swing adsorption technology to purify the source gas which produced from coal slurry gasifier used in ethylic acid production. and analyzed the effect of source gas temperature, regeneration air flow, feed gas absorbing component on system absorb rate and separating effect. the result shows that when the temperature below than 50 ，the higher of the source gas temperature，the better the absorbing rate is. and the best gas flow is under the standard purging situation of 700900 m3. effective gas component content of source gas is proportionate to the yield.keywords: psa; purging gas; temperature; componentreaction kettle corrosion factor analysis of citric acid acid splitting and its solutionge song, sun lijin(cofco biochemical co. ltd, bengbu, anhui 233010)abstract：for the phenomenon of the reaction kettle is corrosive severely by citric acid after calcium citrate acid splitting, its cause and the solution are given by detecting and analyzing. using sus 31803 duplex stainless steel instead of the original sus 316