塑料结晶工艺最终.doc

毕业设计 论文 题目 塑料结晶工艺 摘 要 针对塑料与低分子物质的不同 从结晶的概念和特点 影响结晶的因素 结晶对塑 料性能的影响以及成型中对结晶的利用与防止等方面论述了塑料结晶及相关问题 以期 能对塑料的成型生产起指导作用 结晶一般认为是低分子物质的行为 塑料作为高分子 材料应该属于非晶体 因为其没有恒定的熔点和凝固点 物理性能也表现为各向同性 关关键键词词 塑料 结晶 影响 目 录 摘 要 前 言 1 第一章 塑料结晶的概念和特点 2 第二章 控制塑料结晶的方法 3 第三章 影响塑料结晶的因素和结晶对塑料性能的影响 5 第一节 影响塑料结晶的因素 5 第二节 结晶对塑料性能的影响 6 第四章 塑料结晶的应用 8 结 论 11 致 谢 12 参考文献 13 前 言 塑料的组成是由许多线状 细长之高分子化合物组成的集合体 依分子成正规排列 的程度 称为结晶化程度 结晶度 而结晶化程度可用 x 线的反射来量测 有机化合 物的构造复杂 塑料构造更复杂 且分子链的构造 线状 毛球状 折迭状 螺旋状等 多变化 致其构造亦因成形条件不同而有很大的变化 结晶度大的塑料为结晶性塑料 分子间的引力易相互作用 而成为强韧的塑料 为了要结晶化及规则的正确排列 故 体积变小 成形收缩率及热膨胀率变大 因此 若结晶性越高 则透明性越差 但强度 越大 塑料的结晶包括两个基本步骤 即晶核的形成和晶粒的生长 这就像排队一样 首先确定好排头 晶核 然后其它人以排头为基准而形成一列 晶粒 只有形 成晶核 才可以有晶粒的生长 但有了晶核 晶粒也不一定生长 因而晶核是晶体形 成的充要条件 温度越高 大分子链越易运动 越有利于晶粒的增长 第一章 塑料结晶的概念和特点 结晶一般认为是低分子物质的行为 塑料作为高分子材料应该属于非晶体 因为其 没有恒定的熔点和凝固点 物理性能也表现为各向同性 但这只是表面现象 如同金属 多晶体也表现为各向同性一样 塑料结晶与否取决于内部结构 事实上塑 料也可以表 现出强烈的各向异性 但这却不一定是结晶的结果 就概念而言 分子从溶液中或熔化 状态下的无序运动状态到规整排列的转变就是结晶 不论陶瓷 金属还是高分子 均可 以以晶体 非晶态或者两者共存的方式存在 塑料晶体有三维长程有序 是一级相转变 是确确实实的晶体 塑料结晶的特点可概括为 结晶速率慢 结晶不完全 晶粒不整齐 一般用结晶度 即塑料内结晶组织的质量与总质量之比来表征塑料的结晶程度 由于分子结构和外部条 件的限制 通常很难得到 100 的结晶度 而结晶速率则反映塑料在外部条件作用下呈 现出的结晶能力 但是 即使塑料能完成全部结晶过程 也需要很长的时间 因此 经 常使用半结晶期 结晶度达到 5 0 需用的时间 作为评价结晶速率和结晶能力的指标 另外 由于塑料大分子特殊结构 它不可能形成低分子物质那样规整的空间点阵结构 且通常又是结晶态和非晶态共存 所以它的晶粒不整齐 也没有明晰的熔点 这些都是 塑料结晶有别于低分子物质的地方 第二章 控制塑料结晶的方法 控制塑料结晶有两方面含义 一方面是控制结晶度的大小 一方面为控制结晶质量 这两方面都会对塑料性能产生很大影响 以 PP 为例 在同一结晶度下 如果其制品中含有粗大的球晶 则其韧性不好 如 果含有 晶型的小球晶 则韧性好 常用几种可控制结晶的方法有以下几种 1 温度控制法 a 熔融温度 熔融温度越低 越有利于均相成核的晶核形成 增加晶体生长点 即可以提高结 晶度 又可以使晶体尺寸减小 所以在具体加工过程中在保证塑化成型前提下 熔融温 度稍低一点 对结晶有利 b 冷却温度 冷却温度对结晶度及结晶质量影响最大 是控制结晶的最有效方缓慢冷却 可使塑 料在结晶区内停留时间加长 从而使结晶度升高 但缓慢冷却却容易产生粗大的球晶 对韧性不利而对刚性及硬度有利 快速冷却 一方面使塑料迅速经过结晶区域 从而降低结晶度 另一方而由于晶体 生长时间短 也使结晶尺寸变细 有利于透明性及韧性的改善 在实际应用中 采取缓 冷还是快冷 视产品性能需要而定 如果要求产品的透明度高 则需快速冷却 如果要 求产品刚性及硬度高 则需缓慢冷却 2 成核剂控制法 成核剂的加入主要是促进异相成核 增加晶体生长点 使结晶度提高 并使晶体颗 粒变细 从而改善冲击强度 屈服强度及光泽等 成核剂有无机类 有机类及高分子三 类 a 无机成核剂 无机成核剂以滑石粉为主 同时包括 CaCO3 云母 无机颜料等 这类成核剂 对塑料透明性有影响 因而应限制其在透明制品中的用量 b 有机成核剂 有机成核剂主要有 钠 镁 铝 钛等金属芳香羧酸盐 有机磷酸盐 山梨酵糖类 等 c 有机高分子成核剂 有机高分子成核剂为一些高熔点的聚合物 如乙烯基环烷烃可只于 PP 等 值得注 意的是 近来发现 成核剂不仅可以使晶体尺寸变细 还可以决定具体的晶型种类 以 PP 为例 在其制品成型过程中加入的 型成核剂 可以促进口品列的生成 最高可使 晶型含量达到 85 95 常用的 型成核剂有 喹叮啶酮染料 水久红 E3B DACP 有机羧酸盐与金属盐复合成核剂 等 3 拉伸控制法 对已经结晶的塑料薄膜及片材类制品进行拉伸 可以使晶体破碎而形成尺寸细小的 晶体 并沿拉伸方向形成串晶 从而可以改善其制品韧性 并大幅度提高拉伸强度 光 泽度 硬度 阻隔能力等性能 拉伸方法即可以改变塑料结晶质量 也可以提高其结晶 度 4 热处理控制法 热处理一方面可进一步促进结晶而增大结晶度 另一方面可完善结晶质量 使匆忙 结晶而留下的结晶缺陷得到充分的修补 热处理还可使结晶内的不同品型发生互相转化 如对含有 晶型的 PP 制品 在熔点以 上进行热处理会全部熔解 再结晶时 将转化为 晶型 而拟六方晶型在 70 C 以上热 处理即可以转变成 晶型 以 PA6 为例 对其制品进行热处理后 其各种性能变化如下 a 拉伸强度 在热处理温度为 180 及保温时间为 120min 时 拉伸强度随处理温度的提高及保 温时间的延长而提高 最大变化幅度可达到 10 左右 b 冲击强度 在保温时间 4h 处理温度从 120 提高到 140 时 冲击强度下降近 60 但温 度超过 140 后 下降则平稳 在温度为 180 时 保温时间从 10min 延长到 30min 时 冲击强度也下降 60 保温时间超过 30min 后 下降则平缓 c 硬度 在一定范围内 随热处理温度升高及保压时间延长 硬度有所缓慢提高 提高幅度 最高可达 10 左右 d 结晶度 热处理可以促进二次结晶 因而可提高结晶度 在保温 4h 前提下随热处理温度升 高 结晶度不断升高 开始稍快一些 超过 140 后 稍缓一些 在热处理温度为 180 前提下 随保温时间延长 开始结晶度不变 但保温时司超过 120min 后 结晶 度迅速增大 第三章 影响塑料结晶的因素和结晶对塑料性能的影响 第第一一节节 影影响响塑塑料料结结晶晶的的因因素素 1 塑料分子结构 通常按结晶能力的高低将塑料分为结晶型塑料和无定形塑料 一般来说 大分子链 结构简单 分子链节小 支化程度低 分子化学结构对称 立体规整性好 以及大分子 的刚柔性和分子间作用力适中等 均有利于提高结晶速率和结晶度 相对分子 质量大 结晶能力减小 反之 结晶能力增大 当等规聚苯乙烯的含量增大时 结晶能力增强 结晶速率加快 2 低分子物质和固体杂质 塑料中含有低分子物质和固体杂质时 对结晶也有影响 例如 溶剂四氯化碳进入 塑料后 能促使带有内应力作用的区域加快结晶过程 吸湿性大的聚酰胺等 吸入水分 后也能起到加速制品表面结晶的作用 固体杂质对结晶的影响取决于杂质本身的性质 它对结晶可以起加速作用也可以起减缓作用 能促进结晶的杂质在结晶过程中起到晶核 的作用 所以也称为成核剂 成核剂的加入一方面使结晶速率增加 同时也使晶粒变小 因此 工业上往往采用加入成核剂的方法来改善塑料的结晶形态 从而改善产品的性能 有些杂质在熔体中是可溶解的 它不能起成核剂的作用 反而起到稀释剂的作用 降低 结晶分子的浓度 使结晶速率下降 3 冷却速率 影响塑料结晶的外部因素中 冷却速率作用最大 常可使结晶速率相差数倍甚至数 十倍 注射成型时的冷却速率取决于熔体和模具之间的温度差 当熔体温度一定时 由模具温度决定 当模具温度接近时 过冷度小 冷却速率慢 通常称为缓冷 此时结 晶特性类似等温静态结晶 在制品中形成较大的球晶组织 虽然可以获得较大的结晶度 但结晶组织会使制品发脆 强度降低 当比最大温度低很多时 过冷度大 冷却速率快 通常称为急冷 在急冷条件下 大分子链来不及规整排列 它们将在很大的过冷度下形 成体积松散的无序构型 或者只是在厚度较大的中心部位形成一些微晶结构 导致制品 因结晶不均而产生内应力 尤其对聚乙烯 聚丙烯等结晶能力大 玻璃化温度低的制品 不宜使用 如果把控制在以上不太高的温度 则过冷度不会显得太大 结晶速率和制品 的冷却速率也适中 通常称为中速冷却 在这种情况下 塑料熔体首先在模腔表壁处冷 却 并形成一薄壳 结晶将从薄壳处开始 逐渐向内部发展由于薄壳可以起一定的绝热 作用 故制品内部熔体能在较长时间内保持在结晶温度范围内 从而有利于制品内部结 晶成核及晶体长大 同时也能提高制品内部的结晶度 并促使晶态结构趋于完整 因此 中速冷却成型后的制品内结晶组织比较稳定结晶应力较小 一般不会引起尺寸和形状的 变化 4 应力和压力 一般结晶型塑料在熔点附近是很难发生结晶的 但是 如果将熔体置于压力下 可 能会引起结晶 而且高压下比常压下的结晶产物密度高 这种结晶结构的材料有较高的 强度 力也可以加速塑料的结晶 如聚异丁烯用熔体冷却的方法不能结晶 但拉伸可使 其结晶 应力和压力还会影响塑料的结晶形态和晶体结构 例如 使用螺杆式注射机时 塑料熔体受到较强烈的剪切 熔体中很难生成较大尺寸的球晶 结晶组织会被迅速粉碎 成微细晶核 所以成型后制品的结晶组织比较均匀细密 而柱塞式注射机无法达到这种 效果 压力的影响则表现为 低压下易生成大而完整的球晶 高压下易生成小而不规则 的球晶 第第二二节节 结结晶晶对对塑塑料料性性能能的的影影响响 1 密度 结晶意味着分子链已经排列成规整而紧密的构型 分子间作用力强 所以密度将随 结晶程度的增大而提高 例如 结晶度为 70 的聚丙烯 p 0 896g em 而结晶度提 高到 95 时 P 0 903 g em 2 抗拉强度 由于结晶后塑料大分子之间作用力加强 所以抗拉强度也将随着提高 例如 结晶 度为 70 的聚丙烯 b 27 5 MPa 而结晶度提高 95 时 b 42 MPa 3 冲击韧度 一般结晶态塑料因其分子链规整排列 冲击韧度比非晶态时降低 例如 结晶度为 70 的聚丙烯 其缺口冲击韧度为 15 2 k J m 而结晶度提高到 95 时 冲击韧度 减小到 4 8 6 k J m 但是 随着结晶度提高 冲击韧度也有可能提高 4 弹性模量 曹宏深等认为塑料结晶态比非晶态的弹性模量要小 如结晶度为 70 的聚丙烯 弹性模量为 4400 MPa 而结晶度提高到 95 时 弹性模量下降到 980 MPa 而王 文生等认为弹性模量随结晶度的增加而增大 如聚四氟乙烯 当结晶度从 60 增至 80 时 其弹性模量从 549 MPa 增至 1098 MPa 5 热性能 结晶有助于提高塑料的软化温度和热变形温度 例如 结晶度为 70 的聚丙烯 载荷下的热变形温度为 124 9 而结晶度提高到 9 5 时 热变形温度为 151 10 6 脆性 结晶给成型后的制品带来一定的脆性 例如 结晶度分别为 5 5 8 5 9 5 的聚丙烯 脆化温度分别为 0 10 和 22 7 翘 曲 结晶后塑料因分子链规整排列而发生体积收缩 结晶程度愈高 体积收缩愈大 因 此 结晶态制品会比非结晶态制品更容易因收缩不均而发生翘曲 另一方面 玻璃化温 度低于环境温度的结晶型塑料在使用时将会继续结晶 从而造成制品尺寸性状的不稳定 8 表面粗糙度和透明度 结晶后的分子链规整排列会增加塑料组织结构的致密性 制品表面粗糙度将因此而 降低 但由于球晶会引起光波散射 透明度将会减小或丧失 另外 因为塑料的导热系 数比金属的低得多 在不均匀冷却时 表面冷却比中心的快 表面和中心的结晶情况完 全不一样 由于这个缘故 机械加工后所产生的表面和单一的模塑成型的表面 可以有 完全不同的硬度 抗磨性及摩擦系数等 第四章 塑料结晶的应用 结晶型塑料的结晶度与结晶形态影响到制品的物理 机械性能 若成型时的冷却速 度慢 有利于结晶的进行 可以提高结晶度 因此 要得到机械性能优良与表面光泽好 的制品对于模温的控制是极为重要的 为了让冷却速度缓慢 以便充分地结晶 必须提 高模具温度 但不可避免地会使成型周期延长 结晶型塑料在其熔点附近时的比容 cm3 g 变化较大 所有材料在冷却时都有一定程度地收缩 一般说来结晶型塑料具 有比非结晶型塑料成型收缩率大的特点 因此 其制品易产生变形 且其厚壁制品易产 生凹痕 即大制件有可能发生翘曲 在较厚部分形成凹痕 总之 不仅应考虑到模具温 度的高低 而且也要注意到制品各部分必须均匀地冷却凝固 或均匀地结晶 这两点 非常重要 1 聚乙烯 聚乙烯一般在成型时的流动性良好 几乎可不必为其热稳定性担心 然而 它的分 子取向性强 所以制品易产生变形 高密度聚乙烯具有敏锐的结晶温度 一般来说 要求较高的注射压力与注射速度 尤其是对于厚壁制品 注射速度相当重要 它可以改善制品的表面光泽 并防止制品翘 曲及降低成型收缩率 2 聚丙烯 聚丙烯有很多地方与聚乙烯相似 如表 4 1 所示 其流动性正比于料筒温度 但因 在 280 左右时 树脂开始老化 故要求温度控制在 270 以下为宜 其分子的取向性 较强 若在较低温度成型时 由于其分子取向 易产生翘曲 扭曲等变形 故必须注意 控制温度 a 结晶型塑料 聚酰胺聚甲醛塑料名称 成型条件 高密度 聚乙烯 聚丙烯 尼龙 6尼龙 66均聚物共聚物 料筒温度 210 280200 270210 260140 300180 200180 210 树脂温度 210 290210 280220 300250 310190 210190 220 模具温度 30 9030 10060 8060 8080 12080 120 注射压力 MPa50 15040 10070 16060 15080 11060 150 b 非结晶型塑料 塑料名称 成型条件 聚苯乙烯 通用级 ABS 树脂聚甲基丙烯 酸甲酯 聚碳酸酯改性 PPO Noryl 硬聚氯乙烯 料筒温度 180 240200 280180 220260 310240 280165 185 树脂温度 190 200200 240200 230280 320250 300175 195 模具温度 30 8040 8040 9085 12065 10040 60 注射压力 MPa40 13080 15070 15080 15085 140100 150 表 4 1 常用塑料材料的注射成型条件 3 聚酰胺 尼龙 聚酰胺粘度随温度的变化极为敏感 它与其它热塑性塑料不同 尼龙的熔点比较明 显 表 4 2 所示 聚酰胺在其熔点上成型 所以其成型温度必须比一般材料要高 关 于尼龙的结晶度与模具温度之间的关系如图 8 所示 由于尼龙吸湿性较大 故须预先充分干燥 然而 若在 90 以上干燥便会变色 须加 注意 品 种熔点 成型温度 尼龙 6215220 300 尼龙 66255260 320 尼龙 610213220 300 尼龙 12177185 300 表 4 2 各种尼龙的熔点成型温度 4 聚甲醛 聚甲醛 POM 有均聚物与共聚物 均为流动性不太好的树脂 此类树脂易发生 热分解 必须注意控制成型时的温度 共聚甲醛比均聚甲醛的热稳定性好 它可以在稍 高的温度条件下成型加工 但此材料在料筒内停留的时间不宜过长 否则 会发生热分 解使制品色泽发黄 5 PBT 树脂 PBT 树脂 聚对苯二甲酸丁二醇酯 与 PET 聚对苯二甲酸乙二醇酯 均属于饱和 聚酯 热塑性聚酯 PBT 树脂的特点是熔体粘度极低 成型性良好 因它结晶迅速 故凝固快 PBT 与 PET 树脂实际一般多采用玻璃纤维增强提高性能 在此 仅介绍非增强树 脂基材的成型要点 其加热料筒一般为 230 270 阻燃级为 250 模具温度为 40 90 尽管在较低的模温也能成型 但为得到表面光泽的制品 宜采用较高的模温 注射压力范围为 50 130 MPa 因树脂凝固迅速 所以注射速度宜快 使制品外观良好 与有利于提高性能 此外 由于吸湿的树脂熔融时 会发生遇水分解的后果 因而使制 品变脆 所以在加工前须进行树脂预干燥 结论 综上所述 结晶是塑料成型过程中的一种普遍现象 结晶的特点及规律对成型加工 和塑料的性能有很多影响 结晶型塑料的结晶度与结晶形态影响到制品的物理 机械性 能 若成型时的冷却速度慢 有利于结晶的进行 可以提高结晶度 研究塑料的结晶及 相关问题 对塑料作一定的处理 往往能得到高附加值的产品 在生产种具有重要意义 致 谢 本文是在周高宁老师精心指导和大力支持下完成的 周老师以其严谨求实的治学态 度 高度的敬业精神 兢兢业业 孜孜以求的工作作风和大胆创新的进取精神对我产生 重要影响 周老师渊博的知识 开阔的视野和敏锐的思维给了我深深的启迪 同时 在 此次毕业设计过程中我也学到了许多了关于塑料结晶的知识 实验技能有了很大的提高 感谢所有关心 支持 帮助过我的良师益友 最后 向在百忙中抽出时间对本文进行评审并提出宝贵意见的各位专家表示衷心地 感谢 参考文献 1 吴月华 杨杰 材料的结构与性能 M 合肥 中国科学技术大学出版社 2001 1 44 2 陈平 唐传林 高聚物的结构与性能 M 北京 化学工业出版社 2005 148 166 3 符若文 李谷 冯开才 高分子物理 M 北京 化学工业出版社 2005 31 79 4 曹宏深 赵仲治 塑料成型工艺与模具设计 M 北京 机械工业出版社 1993 45 53 5 翟羽伸 成核剂 结晶形态与聚丙烯高性能化 J 化工新型材料 2001 29 4 l2 一 l4 6 王文生 王旭霞 聚合物结晶度对注塑制品性能影响的研究 J 科技情报开发与经济 2002 12 3 ll6 一 ll7 7 苑会林 唐 键 马沛岚 无规共聚聚丙烯 PP2R 结晶与流变性能的研究 J 塑料 20 04 33 2 62 64 8 王松 杨德才 自成核对等规聚丙烯结晶行为和性能的影响 J 高等学校化学学报 2001 21 11 l938 1939 大庆石油学院自学考试 毕业设计 论文 评语 专业 化学工程 考号 060108113152 姓名 赵宇峰 毕业设计 论文 题目 塑料结晶工艺 指导教师评语 指导教师签字 答辩委员会评语 学生 赵宇峰 毕业设计 论文 答辩成绩评定为 依据所提交的材料及毕业设计答辩成绩 答辩委员会认为该学生已完成大庆石油学 院高等教育自学考试的教学计划 准予毕业 年 月 日袁袁节节膅膅薂薂羄羄肅肅蒃蒃薁薁蚃蚃芀芀荿荿薀薀螆螆肃肃芅芅蕿蕿袈袈芈芈膁膁蚈蚈羀羀肁肁蒀蒀蚇蚇蚀蚀袄袄莆莆蚇蚇螂螂肀肀莂莂蚆蚆羅羅袂袂芈芈蚅蚅蚄蚄膈膈膄膄蚄蚄螇螇羁羁蒂蒂蚃蚃衿衿膆膆莈莈蚂蚂羁羁罿罿芄芄螁螁蚁蚁膄膄膀膀螁螁螃螃羇羇葿葿螀螀袅袅膃膃蒅蒅蝿蝿肈肈羆羆莁莁螈螈螇螇芁芁芇芇莄莄袀袀肄肄膃膃莄莄羂羂艿艿蒂蒂莃莃蚂蚂肂肂莈莈蒂蒂螄螄芈芈芄芄蒁蒁袆袆肀肀膀膀蒀蒀罿罿袃袃薈薈葿葿螈螈聿聿蒄蒄葿葿袁袁羁羁莀莀蒈蒈羃羃膇膇芆芆蒇蒇蚃蚃羀羀膂膂蒆蒆螅螅膅膅蒁蒁薅薅袇袇羈羈莇莇薄薄罿罿膄膄芃芃薃薃虿虿羆羆艿艿薃薃袁袁节节膅膅薂薂羄羄肅肅蒃蒃薁薁蚃蚃芀芀荿荿薀薀螆螆肃肃芅芅蕿蕿袈袈芈芈膁膁蚈蚈羀羀肁肁蒀蒀蚇蚇蚀蚀袄袄莆莆蚇蚇螂螂肀肀莂莂蚆蚆羅羅袂袂芈芈蚅蚅蚄蚄膈膈膄膄蚄蚄螇螇羁羁蒂蒂蚃蚃衿衿膆膆莈莈蚂蚂羁羁罿罿芄芄螁螁蚁蚁膄膄膀膀螁螁螃螃羇羇葿葿螀螀袅袅膃膃蒅蒅蝿蝿肈肈羆羆莁莁螈螈螇螇芁芁芇芇莄莄袀袀肄肄膃膃莄莄羂羂艿艿蒂蒂莃莃蚂蚂肂肂莈莈蒂蒂螄螄芈芈芄芄蒁蒁袆袆肀肀膀膀蒀蒀罿罿袃袃薈薈葿葿螈螈聿聿蒄蒄葿葿袁袁羁羁莀莀蒈蒈羃羃膇膇芆芆蒇蒇蚃蚃羀羀膂膂蒆蒆螅螅膅膅蒁蒁薅薅袇袇羈羈莇莇袄袄芈芈蒇蒇袇袇螀螀芇芇蕿蕿蚀蚀聿聿芆芆艿艿蒃蒃肅肅芅芅蒁蒁螈螈羁羁芄芄薃薃薁薁袆袆芃芃芃芃螆螆螂螂芃芃莅莅蕿蕿肁肁节节蒈蒈螅螅羇羇莁莁薀薀薈薈袃袃莀莀艿艿螃螃蝿蝿荿荿莂莂薆薆膈膈莈莈薄薄袁袁肄肄莇莇蚆蚆蚄蚄羀羀莇莇莆莆袀袀袆袆羃羃蒈蒈蚂蚂螂螂羂羂薁薁袈袈肀肀肁肁芀芀蚁蚁羆羆肁肁莃莃袆袆袂袂肀肀薅薅虿虿袈袈聿聿蚇蚇蒂蒂膇膇肈肈莇莇螇螇肃肃肇肇葿葿薀薀罿罿肆肆薂薂螆螆袅袅肅肅芁芁薈薈螁螁膅膅莃莃螄螄聿聿膄膄蒆蒆薇薇羅羅膃膃蚈蚈螂螂羁羁膂膂莈莈蚅蚅袇袇膁膁蒀蒀袀袀螃螃膀膀薂薂蚃蚃肂肂腿腿节节衿衿羈羈腿腿莄莄蚂蚂 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蚃蚃肂肂腿腿节节衿衿羈羈腿腿莄莄蚂蚂袄袄芈芈蒇蒇袇袇螀螀芇芇蕿蕿蚀蚀聿聿芆芆艿艿蒃蒃肅肅芅芅蒁蒁螈螈羁羁芄芄薃薃薁薁袆袆芃芃芃芃螆螆螂螂芃芃莅莅蕿蕿肁肁节节蒈蒈螅螅羇羇莁莁薀薀薈薈袃袃莀莀艿艿螃螃蝿蝿荿荿莂莂薆薆膈膈莈莈薄薄袁袁肄肄莇莇蚆蚆蚄蚄羀羀莇莇莆莆袀袀袆袆羃羃蒈蒈蚂蚂螂螂羂羂薁薁袈袈肀肀肁肁芀芀蚁蚁羆羆肁肁莃莃袆袆袂袂肀肀薅薅虿虿袈袈聿聿蚇蚇蒂蒂膇膇肈肈莇莇螇螇肃肃肇肇葿葿薀薀罿罿肆肆薂薂螆螆袅袅肅肅芁芁薈薈螁螁膅膅莃莃螄螄聿聿膄膄蒆蒆薇薇袁袁节节膅膅薂薂羄羄肅肅蒃蒃薁薁蚃蚃芀芀荿荿薀薀螆螆肃肃芅芅蕿蕿袈袈芈芈膁膁蚈蚈羀羀肁肁蒀蒀蚇蚇蚀蚀袄袄莆莆蚇蚇螂螂肀肀莂莂蚆蚆羅羅袂袂芈芈蚅蚅蚄蚄膈膈膄膄蚄蚄螇螇羁羁蒂蒂蚃蚃衿衿膆膆莈莈蚂蚂羁羁罿罿芄芄螁螁蚁蚁膄膄膀膀螁螁螃螃羇羇葿葿螀螀袅袅膃膃蒅蒅蝿蝿肈肈羆羆莁莁螈螈螇螇芁芁芇芇莄莄袀袀肄肄膃膃莄莄羂羂艿艿蒂蒂莃莃蚂蚂肂肂莈莈蒂蒂螄螄芈芈芄芄蒁蒁袆袆肀肀膀膀蒀蒀罿罿袃袃薈薈葿葿螈螈聿聿蒄蒄葿葿袁袁羁羁莀莀蒈蒈羃羃膇膇芆芆蒇蒇蚃蚃羀羀膂膂蒆蒆螅螅膅膅蒁蒁薅薅袇袇羈羈莇莇薄薄罿罿膄膄芃芃薃薃虿虿羆羆艿艿薃薃袁袁节节膅膅薂薂羄羄肅肅蒃蒃薁薁蚃蚃芀芀荿荿薀薀螆螆肃肃芅芅蕿蕿袈袈芈芈膁膁蚈蚈羀羀肁肁蒀蒀蚇蚇蚀蚀袄袄莆莆蚇蚇螂螂肀肀莂莂蚆蚆羅羅袂袂芈芈蚅蚅蚄蚄膈膈膄膄蚄蚄螇螇羁羁蒂蒂蚃蚃衿衿膆膆莈莈蚂蚂羁羁罿罿芄芄螁螁蚁蚁膄膄膀膀螁螁螃螃羇羇葿葿螀螀袅袅膃膃蒅蒅蝿蝿肈肈羆羆莁莁螈螈螇螇芁芁芇芇莄莄袀袀肄肄膃膃莄莄羂羂艿艿蒂蒂莃莃蚂蚂肂肂莈莈蒂蒂螄螄芈芈芄芄蒁蒁袆袆肀肀膀膀蒀蒀罿罿袃袃薈薈葿葿螈螈聿聿蒄蒄葿葿袁袁羁羁莀莀蒈蒈羃羃膇膇芆芆蒇蒇蚃蚃羀羀膂膂蒆蒆螅螅膅膅蒁蒁薅薅袇袇羈羈莇莇薄薄罿罿膄膄芃芃薃薃虿虿羆羆艿艿薃薃袁袁节节膅膅薂薂羄羄肅肅蒃蒃薁薁蚃蚃芀芀荿荿薀薀螆螆肃肃芅芅蕿蕿袈袈芈芈膁膁蚈蚈羀羀肁肁蒀蒀蚇蚇蚀蚀袄袄莆莆蚇蚇螂螂肀肀莂莂蚆蚆羅羅袂袂芈芈蚅蚅蚄蚄膈膈膄膄蚄蚄螇螇羁羁蒂蒂蚃蚃衿衿膆膆莈莈蚂蚂羁羁罿罿芄芄螁螁蚁蚁膄膄膀膀螁螁螃螃羇羇葿葿螀螀袅袅膃膃蒅蒅蝿蝿肈肈羆羆莁莁螈螈螇螇芁芁芇芇莄莄袀袀肄肄膃膃莄莄羂羂艿艿蒂蒂莃莃蚂蚂肂肂莈莈蒂蒂螄螄芈芈芄芄蒁蒁袆袆肀肀膀膀蒀蒀罿罿袃袃薈薈葿葿螈螈聿聿蒄蒄葿葿袁袁羁羁莀莀蒈蒈羃羃膇膇芆芆蒇蒇蚃蚃羀羀膂膂蒆蒆螅螅膅膅蒁蒁薅薅袇袇羈羈莇莇薄薄罿罿膄膄芃芃薃薃虿虿羆羆艿艿薃薃袁袁节节膅膅薂薂羄羄肅肅 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葿葿螀螀袅袅膃膃蒅蒅蝿蝿肈肈羆羆莁莁螈螈螇螇芁芁芇芇莄莄袀袀肄肄膃膃莄莄羂羂艿艿蒂蒂莃莃蚂蚂肂肂莈莈蒂蒂螄螄芈芈芄芄蒁蒁袆袆肀肀膀膀蒀蒀罿罿袃袃薈薈 芀芀荿荿薀薀螆螆肃肃芅芅蕿蕿袈袈芈芈膁膁蚈蚈羀羀肁肁蒀蒀蚇蚇蚀蚀袄袄莆莆蚇蚇螂螂肀肀莂莂蚆蚆羅羅袂袂芈芈蚅蚅蚄蚄膈膈膄膄蚄蚄螇螇羁羁蒂蒂蚃蚃衿衿膆膆莈莈蚂蚂羁羁罿罿芄芄螁螁蚁蚁膄膄膀膀螁螁螃螃羇羇葿葿螀螀袅袅膃膃蒅蒅蝿蝿肈肈羆羆莁莁螈螈螇螇芁芁芇芇莄莄袀袀肄肄膃