气相色谱法测定胶粘剂中丙酮、正己烷、苯、甲苯、二甲苯含量.pdf

第 1 O期 化 学 世 界 气相 色谱法测定胶粘剂 中丙酮 正 己烷 苯 甲苯 孟 斐 上海市质量监督检验技术研究 院 上海 2 0 0 2 3 3 一 甲苯含量 5 8 5 摘 要 用 Ag il e n t 7 8 9 0气相 色谱 仪 F I D检 测 器 D B 一1 3 0 1 6 0 m 0 3 2 mmX 0 2 5 毛 细 管 色谱 柱 以 乙酸 乙酯为 溶剂 外标 法测定胶 粘 剂 中丙 酮 正 己烷 苯 甲苯 二 甲苯含 量 丙 酮的线 性相 关 系数 为 0 9 9 9 7 平均 回收 率 1 0 0 2 6 样 品测 定 的标 准偏 差 0 1 7 O 相 对标 准偏 差 为 2 6 正 己烷 的线性 相 关 系数 为 0 9 9 9 8 平 均 回 收 率 9 9 8 0 样 品 测 定 的 标 准 偏 差 0 0 3 8 相 对 标 准 偏 为 2 0 苯 的线性 相 关 系数 为 0 9 9 9 9 平 均 回收率 9 8 3 O 样 品测 定的标 准偏 差0 0 4 3 相对 标 准偏 差为 2 3 甲苯 的线 性相 关 系数 为 0 9 9 9 9 平 均 回收率 1 0 1 9 4 样 品测 定 的标 准偏 差 0 0 7 0 相 对标 准偏 差 为 2 2 间对二 甲苯 的线性 相 关 系数 为 0 9 9 9 9 平 均 回 收 率 9 7 9 7 样 品测 定 的 标 准偏 差 0 0 7 5 相 对标 准偏 差 为 3 1 邻 二 甲苯 的线 性 相 关 系数 为 1 0 0 0 0 平 均 回收 率9 7 2 O 样品 测定 的标 准偏 差0 0 4 6 相 对标 准偏 差为 2 1 关键 词 胶 粘 剂 丙酮 正 己烷 苯 甲苯 二 甲苯 气相 色谱 中 图分类 号 0 6 5 7 7 文献标 志 码 A 文章 编号 0 3 6 7 6 3 5 8 2 0 1 3 1 0 0 5 8 5 0 4 An a l y s is o f Ace t o n e 一 h e x a n e Be n z e n e M e t h y l b e n z e n e a n d Dime t hy l b e n z e ne in Ad he s iv e s by Ga s Chr o m a t o gr a p hy M ENG Fe i S h a n g h a i I n s t it u t e o f Qu a l it y I n s p e ct io n a n d T e ch n ica l R e s e a r ch S h a n g h a i 2 0 0 2 3 3 C h in a Abs t r a ct A me t h od wa s e s t a b l is he d f o r a n a l yz in g a ce t o ne n he x a n e be nz e n e me t h yl b e nz e n e d ime t hy l be n z e ne in a d he s iv e s b y GC u s i ng Ag il e n t 7 8 9 0 ga s ch r oma t o g r a ph FI D de t e ct o r a nd 60 m 0 3 2 m m 0 2 5 u DB 1 3 01 ca pi l l a r y p a ck e d co l u r n n wit h a ce t ic e t he r a s s ol v e n t The q ua n t it a t iv e a n a l ys is o f a ce t on e 一 h e xa ne b e n z e ne m e t hy l be n z e ne a nd d im e t hy l be n z e ne i n a d he s iv e s wa s ca r r ie d o u t u s i ng e xt e r na l s t a nd a r d m e t ho d The a ce t o ne l in e a r it y co r r e l a t io n coe f f icie nt wa s 0 9 9 9 7 t he a ve r a ge r e co v e r y wa s 1 0 0 2 6 t he s t a nd a r d de vi a t io n wa s 0 1 7 0 a nd t he r e l a t i ve s t a nd a r d d e v ia t io n wa s 2 6 The 7 z he x a n e l ine a r it y co r r e l a t io n co e f f icie n t wa s 0 9 9 98 t he a ve r a ge r e cov e r y wa s 9 8 3 0 t he s t a n d a r d d e v ia t io n wa s 0 03 8 a nd t he r e l a t iv e s t a nd a r d d e v ia t i on wa s 2 0 The b e n z e n e l ine a r it y co r r e l a t i on co e f f icie nt wa s 0 9 99 9 t h e a v e r a g e r e co v e r y wa s 9 8 3 0 t h e s t a n d a r d d e v ia t io n wa s 0 0 4 3 a n d t h e r e l a t iv e s t a n d a r d d e v ia t io n wa s 2 3 The me t h yl be nz e n e l ine a r i t y cor r e l a t ion co e f f icie n t wa s 0 9 99 9 t he a v e r a ge r e cov e r y wa s 1 01 9 4 t he s t a nd a r d de v ia t io n wa s 0 07 0 a n d t he r e l a t iv e s t a n da r d d e v ia t io n wa s 2 2 The m e t hy l be n z e ne 1 ine a r i t y co r r e l a t io n co e f f ici e nt wa s 0 9 9 9 9 t he a v e r a g e r e cov e r y wa s 1 0 1 9 4 t h e s t a n da r d de v i a t i on wa s 0 07 0 a n d t he r e l a t ive s t a n da r d d e v ia t i on wa s 2 2 The m xy l e ne 1 in e a r it y co r r e l a t i on e oe f f i cie nt wa s 0 99 9 9 t h e a v e r a ge r e co ve r y wa s 9 7 9 7 t h e s t a nd a r d de v ia t io n wa s 0 07 5 a nd t he r e l a t i ve s t a n d a r d d e v ia t i o n wa s 3 1 Th e o r t h o x y l e n e l in e a r it y co r r e l a t i o n co e f f icie n t wa s 1 0 0 0 t h e a v e r a g e r e 一 收稿 日期 2 0 1 3 0 3 2 0 修 回 日期 2 0 1 3 1 0 1 2 作者简介 孟斐 1 9 6 8 一 女 上海人 技师 主要从事胶黏剂 涂料有害物质 限量 的检测 E ma i l me n g f e i 0 7 1 6 3 co rn WH y u e d o n g 1 6 3 c o rn 化 学 世 界 co v e r y wa s 9 7 2 0 t h e s t a n d a r d d e v ia t io n wa s 0 0 4 6 a n d t h e r e l a t iv e s t a n d a r d d e v ia t io n wa s 2 1 Ke y wo r d s a dh e s iv e s a ce t on e n he x a ne b e n z e ne me t h yl b e n z e n e di m e t hy l be nz e n e g a s chr o ma t o g r a p hy 为贯 彻 中华 人 民共 和 国环 境 保 护法 减 少 胶 粘剂在生产和使用过程 中对环境和人体健 康的影 响 改善环境质量而制定 的 HJ T 2 2 0 2 0 0 5环境 标志产 品技术要求一 胶粘剂 对包装用水性胶粘剂 建筑用胶粘剂 木材加工用胶粘剂 鞋和箱包用胶粘 剂 和地毯 胶 粘 剂 产 品 中 的有 害 物 质 丙 酮 正 己 烷 苯 甲苯 二 甲苯 乙苯 卤代烃 游离甲醛等项 目作 了限量规 定 并 对苯 甲苯 二 甲苯 卤代烃 游 离 甲醛等均规定了检测方法 对丙酮 的检测方法规定 按标 准 附 录 B与 卤代 烃 用 E C D 检 测 器 同 时 测 定 但在具体的测定方法 中没有提到丙酮的测定 而且 丙酮 在 E C D 检 测 器 上 的 响 应 值 比较 小 检 出 限很 大 方法不是很适合 在 GB 1 8 5 8 3 2 0 0 8室 内装饰 装修材料一 胶粘剂中有害物质限量中对苯 甲苯 二 甲苯 卤代烃 游离甲醛等项 目作了限量值和检测方 法 的规定 2 对 丙 酮 和 正 己烷 没 有 提 出要 求 本 文 根据 大量 的 实 际 检 测 经 验 提 出 了采 用 F I D 检 测 器 毛细管色谱柱气相色谱法同时测定胶粘 剂中丙 酮 正 己烷 苯 甲苯 二 甲苯含 量 的分 析方 法进 行 了 研究 1实验 部分 1 1 试 剂 丙 酮 色 谱 纯 9 9 5 正 己 烷 色 谱 纯 9 9 5 苯 色 谱 纯 9 9 5 甲 苯 色 谱 纯 9 9 5 邻 间二 甲苯 色谱 纯 9 9 5 对二 甲 苯 色谱纯 9 9 5 乙酸乙酯 HP L C 无可干扰分 析 的杂 质 1 2 仪 器及 测试 条件 仪器 具有氢火焰检测器的 Ag il e n t 7 8 9 0 GC 色谱柱 D B 一 1 3 0 1 6 0 m 0 3 2 mm 0 2 5 u 1 i 3 毛细管色谱柱 色谱工作站 微量注射器 1 O M L 或 自动进 样器 流 速 2 0 mL min 分 流 比 2 O 1 气体流量 N2 3 0 mL min H2 3 0 mL min Air 4 0 0 mL min 柱温 4 5 保持 7 min 8 mi n升温 至 1 1 0 保持 7 min 6 0 min升温至 2 5 0 保持 3 min 进 样 口温度 2 8 0 o C 检 测器 温度 2 8 0 oC 典型色谱 图见 图 1 图 2 丙酮保 留时间 6 4 min 正 己烷保 留 时 间 8 2 min 苯 保 留时 间 l 1 3 min 甲苯保 留 时 间 1 5 0 min 间对 二 甲苯 保 留 时 间 1 8 7 min 邻二 甲苯保 留时间 1 9 9 min 3 0 0 2 5 0 2 0 0 1 5 O l O O 5 0 将 爱 譬 c 将 寒 量 喜 莹 与 I i 宾 t 宝 5 l 0 1 5 2O t R m l n 丙酮 正 己烷 苯 甲苯 二 甲苯标样 精 N 糙 譬 营 禁萋t 攀 蕈 禽 蘸 毯 莩 I 卜 U 5 l 0 l 5 2 U 2 5 tR I min 图 2 胶粘剂样品 1 3实验方 法 1 3 1 标样 溶液 的配 制 分 别 准确称 取 0 1 g 称 准 至 0 1 rag 的丙酮 正 己烷 苯 甲苯 二 甲苯 间 对 邻 标 样 于 1 0 0 mL 的容量 瓶 中 用 乙酸 乙酯稀 释至刻 度 配制成 浓度 为 1 0 0 mg mL的标 准母液 分别 移取上 述标准母 液 0 2 5 0 5 1 0 2 5 5 0 1 0 0 1 5 0 mL 于 2 5 mL 容量 瓶 中 用 乙酸 乙酯 稀 释 至 刻度 摇 匀 浓 度 分 别 为 1 O 2 0 4 0 1 0 0 2 0 0 4 0 0 6 0 0 g mL 1 3 2样 品 的测 定 准确称取 0 2 g 0 3 g 精确至 0 1 rag 左右 的样 品于 5 0 mL的容 量瓶 中 用 乙酸 乙酯 稀 释至 刻 度 若试样溶液 中某一 目标化合物的峰面积大于标 样溶液最高点浓度的峰面积 用移液管移取 V体积 的试样溶液于 5 0 mL的容量瓶 中 用乙酸 乙酯稀释 至 刻度后 再测定 1 3 3 标准 曲线 的绘制 l 图 O 舳 加 加 第 1 O 期 化 学 世 界 以峰 面 积 A 为 纵 坐 标 相 应 的 质 量 浓 度 为 p g mL 为横 坐 标 即得标 准 曲线 1 3 4 计算 直接从标准曲线上读取试样溶液 中目标化合物 丙 酮 正 己烷 苯 甲苯 间对 二 甲苯 邻 二 甲苯 的 浓度 试样溶液 中 目标化合物 丙 酮 正 己烷 苯 甲 苯 间 对 二 甲 苯 邻 二 甲 苯 的 含 量 计 算 公 式 如 下 P V f 一 丽 式 中 试样 中 目标 化合 物 丙 酮 正 己烷 苯 甲 苯 间对二甲苯 邻二 甲苯 的含量 g k g 一 p f 从标准曲线上读取的试样 中目标化合物 丙 酮 正 己烷 苯 甲苯 间 对 二 甲苯 邻 二 甲苯 的 浓度 肚 g mL 一 试 样溶 液 的体积 mL 试 样 的质量 g 厂 稀 释 因子 2结 果与讨 论 2 1 溶 剂 的选择 经过 对 乙 腈 乙 酸 乙酯 等 的 测 定 发 现 乙 酸 乙 酯 在柱 温 4 5 保 持 7 min 8 mi n升 温 至 1 1 0 保持 7 min 6 O min升 温至 2 5 0 保 持 3 min 进 样 口温 度 2 8 0 检测 器 温 度 2 8 0 的 测 试 条 件 下 无 目标化 合物 无 杂 质 的 干扰 且 稳 定 性 好 最 后 确 定选 择 乙酸 乙酯作 为胶 粘 剂 中丙 酮 正 己烷 苯 甲 苯 二 甲苯 间对 邻 含量检测的首选溶剂 2 2 方法 的线 性 准确配制不同比例的丙酮 正己烷 苯 甲苯 二 甲苯 间对 邻 标准 溶液 然后 按 2 2规定 的步骤进 行 测定 标 样质 量浓度 为 横坐标 标样 溶液 峰 面积为 纵坐 标 计 算一 元 线 性 回归 方 程 线 性 相 关 性 测定 试验数据见表 1 图 3为丙酮线性 图 其它类 同 图 略 图 3 丙酮线性 图 表 1 丙酮 正 己烷 苯 甲苯 二 甲苯 间 对 邻 线性关 系表 n 8 化 学 世 界 由以上数 据可 以看 出标 样质 量 浓 度在 1 0 6 0 0 g mL的范围内 标样溶液峰面积与标质量浓度之 间有着较好的线性关系 2 3 方 法 的准确 性 采 用 标准 添 加 法 在 已知 含量 的样 品 中加 入不 同量的目标化合物 丙酮 正己烷 苯 甲苯 间对二 甲苯 邻二甲苯 标准溶液 按照上述色谱条件测定 其含量 计算 回收率 见表 2 由表 2可 见 丙 酮 正 己烷 苯 甲苯 间对 二 甲 苯 邻二甲质量分数的测定方法均有着较好 的回收 率 一9 丙酮在9 4 6 0 0 1 1 7 8 4 3 之间 平均值 为1 0 0 2 6 正 己烷 在 9 6 5 8 2 1 0 2 0 7 6 之 间 平均值为9 9 8 O 苯在9 5 8 2 0 1 0 1 5 9 9 之间 平均值为9 8 3 O 甲苯在9 7 5 3 8 1 0 7 8 7 1 之 间 平 均值为 1 0 1 9 4 间对二 甲苯 在9 2 9 5 9 1 0 2 1 5 4 之 间 平 均 值 为 9 7 9 7 邻 二 甲苯 在 9 4 0 8 0 1 0 0 0 2 0 9 6 之间 平均值为9 7 2 O 均符 合要 求 2 4 t 方法的精密度 分别准确称取 1 0份胶粘剂样品 按照 2 2的方 法 进 行 9次平行 测定 测得 胶粘 剂 中丙 酮 含量 的标 准偏 差为0 1 7 0 相对标 准偏 差为 2 6 正 己烷含 量 的标准偏差为0 0 3 8 相对标 准偏差 为 2 0 苯含 量的标准偏差为0 0 4 3 相对标准偏差为2 3 甲苯 含量的标准偏差为0 0 7 0 相对标准偏差为2 2 间 对二 甲苯含量的标准偏差为0 0 7 5 相对标准偏差为 3 1 邻二甲苯含量的标 准偏差为0 0 4 6 2 相对标 准偏差为2 1 说明该方法有着较高的精密度 见 表 3 表 2 丙酮 正 已烷 苯 甲苯 间对 二甲苯 邻二甲苯分 析方法准确度测定 结果 下转第 6 1 1页 第 1 O 期 化 学 世 界 点 同时三废少 污水易于处理 便于工业化生产 7 参考文献 1 梁利芳 张丽霞 等 稀土一 2 4 一 二 氯苯 氧乙酸 的二元 三元 配合 物 的合 成 及 表征 J 广 西 科学 2 0 0 2 9 1 4 8 5 2 2 周学 良 精 细化 学 品大全 农 药卷 M 杭 州 浙 江 科技 出版社 2 0 0 0 4 5 3 4 7 2 3 龚芳 席俊 等 2 4 氯苯氧 乙酸人工抗原 合成及 鼠 源多克 隆抗 血清 的制 备E J 食 品科 技 2 0 1 2 3 7 9 31 5 3 18 4 张 丽霞 赵 秀丽 等 钐 铕一 2 4 一 二 氯苯 氧 乙酸 的二 元 三元配合 物 的合 成 及荧 光 性 能E J 中 国稀 土 学报 2 0 1 2 3 0 4 4 0 3 4 0 9 5 刘卫聪 陈素红 等 除草剂 2 4 一 D水相 后氯化合 成工 艺优化研究 E J 山东化工 2 0 1 1 4 0 4 1 6 1 9 6 HAN D e ma n J I A We n p i n g L I AN G Hu a d i n g S e l e ct iv e Re mo v a l o f 2 4 Dich 1 o r o p h e n o x y a ce t ic Acid f r o m W a t e r b y Mo l e cu l a r l y imp r in t e d Amin o f u n c t i o n a l i z e d S il i ca Ge l S o r b e n t J J o u r n a l o f E n v ir o n me n t a l S cie n ce s 2 0 1 0 2 2 2 2 3 7 2 4 1 8 9 1 O 3 1 1 1 2 1 3 YADA V G D ADHA V Y B Syn t he s is o f 2 4 一 Di ch1 or op he no xy a ce t ic Acid No ve l t ie s of Kine t ics o f I n v e r s e P h a s e T r a n s f e r C a t a l y s i s J J o u r n a l o f Mo l e e u l a r Ca t a l y s is A Ch e mica l 2 0 0 2 1 8 4 1 5 1 1 6 0 KULKA M 0NTAR1 0 G P r e p a r a t io n o f 2 4 Di ch 1 o r o p h e n o x y a ce t i c Acid US P 2 6 5 6 3 8 2 A P 1 95 3 1 0 2 O LUI GI A P r o ce s s f o r Pr e p a r a t io n o f 2 4 一 Dich l o r o p h e n o x y a ce t i c A ci d E P 0 5 0 9 5 1 8 A1 P 1 9 9 2 1 O 一 2 1 吴霞 单玉华 等 2 4 一 二氯 苯氧 乙酸合 成清 洁技术 研究 J 常州 大 学学 报 自然 科学 版 2 0 1 2 3 1 1 1 O 一 1 3 顾旭东 蒋培华 除草剂 2 4 一 二氯苯氧 乙酸分子 印迹 聚合物微 球 的合 成及 性能 研 究 J 浙江 农业 学 报 2 O 1 1 2 3 3 5 5 9 5 6 3 梁英 石 小鹏 苯 氧 乙酸的合 成研 究 J 应 用 化工 2 0 0 1 3 0 4 3 i 3 2 陈艳辉 顾坤 源 等 优 化 2 4 一 二氯 苯氧 乙酸合成 的 工艺研究 J 当代化工 2 0 1 1 4 0 5 4 5 7 4 5 9 上 接 第 5 8 8页 3 结 论 试验结果表明本方法的准确性与精密度较高 线 性关 系 良好 同时又 具有操 作 简单 快 速 分 离效 果较好等优点 是胶粘剂中丙酮 正己烷 苯 甲苯 间对二甲苯 邻二 甲苯含量测定较为理想的定量分 析 方 法 参 考文 献 1 国家环 境保护 总局环境 发展 中心 HJ T 2 2 0 2 0 0 5 环 境标 志产品技术 要求 胶 粘剂 s 北京 中国标准 出 版 社 2 0 0 5 F 2 上 海橡胶 制品研究 院 G B 1 8 5 8 3 2 0 0 8 室 内装饰装 修 材料 胶粘 剂中有害物质 限量 I s 北京 中国标准 出 版社 2 0 0 8 上接第 5 9 2页 参考 文献 r 1 OMAR S D 0 TT I R S 0L AF S D O TT I R E S F R E YS D0TTI R J I mmu n o mo d u l a t in g E