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水中的致癌物质 三氯甲烷三氯甲烷是什么? 1974年美国环境保护署(US EPA)发表从纽奥良巿三个净水厂的净水中,发现含三氯甲烷(trihalomethanes,简称THMs) 在内的66种有机化合物。同年Rook公布了一项研究,认为原水经加氯消毒后,氯仿会大量增加,且随后证明其形成原因乃氯气与原水中有机物质反应而生成。1975年,NORS(National Organics Reconnaissance Survey)受美国环保署委托,调查美国80个城巿自来水及原水中六种有机物(CHCl3、CHBrCl2、CHClBr2、CHBr3、CCl4、CH2Cl2)。发现前四种的形成(即THM) 和氯气消毒有密切关系。 1976年,美国国家癌症研究所(NCI)公布了氯仿会使老鼠致癌,故食品药物管理局(FDA)发布禁令,禁止将氯仿当做食品、药物添加剂。既然THM证明为一致癌性物质,且存在于自来水中,虽然其含量不高,然而考虑生物累积影响人类健康,故 世界各国纷纷订定了最大容许标准。美国于1978年订定饮用水总三氯甲烷最高许可量为0.1mgl, 日本亦继其后订定同样标准,加拿大亦设定了0.35mgl。 三氯甲烷的成因 三氯甲烷是指甲烷(CH4)中的三个氢原子,为卤族 元素所取代,一般很少自然存在于水体中,但在净水厂加氯去除臭味及消毒过程中,水中有机物和氯反应所形成;而主要的生成物包括CHCl3(氯仿)、CHBrCl2(一 溴二氯甲烷)、CHBr2Cl(二溴一氯甲烷)、CHBr3(溴仿)等,此四者合称总三氯甲烷(TTHM),其中以氯仿的出现频率及浓度较高。 净水程序中形成三氯甲烷的简单反应如下:氯(溴离子或碘离子)有机前质(precursors) 三氯甲烷(THMs)其它卤化有机物。如此形成THMs的反应并非瞬间的,而是在加氯一段时间后,仍持续进行反应。故许多调查显示,THMs在水中的浓度往往在配水池或配水系统中,较水厂出水的浓度来得高。 影响三氯甲烷生成的主要因素如下: 有机前质:所谓有机前质乃是,原水中的腐植质和一些具有乙酰基团(acetyl group)的低分子量有机物,又根据许多学者的研究,有机前质包括如下:腐植酸(humic acid)、腐植质、黄酸(fulvic acids)、乙醇、乙醛、丙酮、三氯丙酮、苯丙酮、乙酰乙酮单宁素、木质黄酸盐、酚类胺基酸、脂肪酸、藻类的叶绿素及外细 胞质产物、酚、邻苯二酚、对苯二酚、1,3,5苯三酚等。 加氯浓度:在加氯反应中,水中无机物如Fe2+、Mn2+、H2S、NH3等,会很快消耗所加入的氯,当无机物的耗氯量达饱和时,多余的氯才会与有机物反应,此时所加入的氯量与THMs生成量成正比。而在有机物消耗掉氯后,须加入足够的氯 量来饱和瞬时及短期的有机耗氯量后,多余的氯才能产生长期性的有效余氯,此时再多加氯也不会增加THMs的 生成。 pH值:一般认为pH值愈高,生成THMs的 量愈多,因此若想减少THMs的产生,在消毒时应将水的pH值保持在中性,或是微酸性较佳。 温度:通常温度愈高反应愈快,故在一定的加氯量情况下,当温度愈高,THMs的生成量愈大。 反应时间:THMs的生 成量会随着反应时间的增加而增大,此亦即自来水配水系统的THMs浓度 会比水厂出水较高的原因。 其它物质作用:如溴离子存在,则会促进CHCl3以 外其它三卤甲烷的生成,NH3-N存在会与氯结合为结合余氯,而影响THMs的生成。 三氯甲烷对健康的影响 三氯甲烷对健康的影响,主要是针对氯仿而言,因为它是在饮用水中出现频率最高且影响最大者。氯仿可使中枢神经系统衰退,并且还会影响肝、肾的功能。氯仿的立即毒性往往是失去知觉,然后可能会随着昏迷 而造成死亡。暴露在氯仿2448小时后,肾即受伤害,经过25天后可发现肝受损;而因氯仿所造成的昏迷症状,则须经好几天才会复原。 至于含溴三氯甲烷,虽然有关它的毒性资料较少,但在有些研究中,证实它的致突变性和致癌性;它在生理化学活性上较氯仿为强。 到目前为止,在流行病学的研究上,尚没有充分的证据显示,饮用水中的污染物与癌症的死亡率有直接关系,但已有些研究多少显示,癌症的死亡率与发病率与饮用水的水质有某种程度上的关联。 氯仿在人类或动物身上,有好几种不良的影响,对健康潜在的风险,以可能会致癌的影响最大。基于此种考虑,对于饮用水中含氯仿的标准值, 世界卫生组织(WHO)依每人平均每天饮用2公升的水,终身致癌风险为10-5时, 订出氯仿
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