C(60)氢胺化反应及其在制备含C(60)功能材料中的应用.pdf

第 2 8卷 第 1 2期 2 0 1 1 年 l2月 应 用 化 学 CHI N ES E J OURNA L OF AP P UE D C HE MI S l T RY V 0 1 2 8 I s s 1 2 D e c 2 0ll I5 综合评述 I5 C 砷氢胺化反应及其在制备含 C 砷功能材料中的应用 刘绪峰 程珍贤 湖北大学化学与化工学院有机功能分子合成与应用省部共建实验室武汉 4 3 0 0 6 2 摘要c 与胺类化合物的反应是 c砷 衍生化的重要方法 本文介绍了 c 氢胺化反应的一般规律和特点 对 c 氢胺化反应在制备含 c 高分子功能材料 含 c印自组装单分子膜 S A M 含 c 有机 无机纳米材料和 生物功能材料等方面应用的研究进展作了综述 关键词c 氢胺化反应 c 功能材料 中图分类号 0 6 2 5 文献标识码 A 文章编号 1 0 0 0 0 5 1 8 2 0 1 1 1 2 1 3 4 3 1 1 D0I 1 0 3 7 2 4 S P J 1 0 9 5 2 0 1 1 0 0 O 0 4 c 与胺类反应是富勒烯化学最早研究的反应之一 各种类型的胺包括伯胺 仲胺和叔胺均能与 c 反应 反应的过程 反应的产物因胺的类型及反应条件的不同而不同 脂肪叔胺与 c 反应形成吡咯 烷类富勒烯衍生物 p y r r o l id in o f u lle r e n e s 图 1 A 光和 O 是反应所必需 的 C 作为光敏剂促进 了单线 态氧 0 的形成 反应为有 0 参与的自由基历程 叔芳胺与 c 反应除形成吡咯烷类衍生物 还有 另 2 种加成物生成 叔胺芳环上的给电子基有利于反应的进行 CH 图 1 富勒烯吡咯烷 A 四胺基富勒烯环氧化物 曰 和氢胺化富勒烯 刮 c 的结构 F i g 1 I ll u s t r a t i o n o f p y r r o l id in o f u l le r e n e s A t e t r a a m i n o f u H e r e n e e p o x id e 曰 a n d h y d r o a m in a t o n f u ll e r e n e s G 脂肪仲胺在光化学及有氧条件下与 c 反应 区位选择性地生成四胺基富勒烯环氧化物 t e tr a a m i n o f u l l e r e n e e x p o i d e 图 1 胺的结构对反应有较大的影响 环状仲胺 m o r p h l i n e p i p e r a z i n e 的反应效果比非环仲胺要好 S ch i ck 等 首先研究了m o r p h l i n e 与 C 的反应 得到 3 种加成产物 其中 一 种为四胺基富勒烯环氧化物 t e t r a k i s m o r p h l J n e 6 O f u l l e r e n e e p o x i d e C 6 0 与N s u b s t i t u t e d p i p e r a z i n e s 反应 当 一 取代基为吸电子基 如2 p y r i d y l 2 p y fin d i n a y 1 时 反应表现出更好的区位选择性 并主要生 成四胺基富勒烯环氧化物 c N 一 2 p y r i d y p i p e r a z i n e 0 它与酸 C F C O O H H C 1 作用 形成高 度水溶性的铵盐 上述 c 与脂肪仲胺的光化学加成与氧化反应 反应机理相当复杂 可能涉及光诱导 下的单电子从胺到 c 转移 自由基离子对 两性离子 z w i t t e r i o n s 及其氧化等多个步骤 也可能涉及 胺 自由基阳离子对 c 的加成 c印 基碳正离子的形成等 引 若控制反应体系严格无 0 C 6 0 与伯胺或仲胺的反应 一般均生成氢胺化产物 图 lc 这类反应很 难停留在单加成阶段 产物为加成度不等的混合物 总之 C 的胺化可以是热化学反应 也可以是光化学反应 反应体系中氧的存在对反应的过程及产 2 0 1 1 01 0 5收稿 2 0 1 1 0 3 2 8 修回 湖北大学人才专项基金 k y 2 0 0 7 0 1 6 资助项目 通讯联系人 刘绪峰 副教授 F a x 0 2 7 8 6 6 2 7 4 7 E m a i l l i u x f S 0 6 1 6 3 co rn 研究方向 有机功能分子的合成 6 O 富勒烯化学 墩 l3 4 4 应 用 化 学 第 2 8卷 物的形成也有很大的影响 是一类较复杂的反应 本文重点介绍 c 与胺 伯胺或仲胺 在无氧条件下 的氢胺化反应 并对这类反应在制备含 c 功能材料中的应用进行综述 1 C 氢胺化反应 c印 与伯胺或仲胺在无氧条件下反应形成加成度不等的氢胺化产物 反应时c 的 1 T 键断裂 与胺分 子的 N H结合 区位选择性地 l 2 一 或 1 4 力 成 见表 1 表 1 C 砷与伯或仲胺的氢胺化反应 Ta b l e 1 Hy d r o a min a t i o n o f Cfm wit h p r ima r y o r s e co n d a r y a n lin e s C6 o x RNH2 HR上 1 1 1 e ma x ima l n u mb e r o f a min e a d d it io n 由表 1 可见 c印 与适量的胺反应 可得到加成度较小的产物 化合物 2和5 当c印 与过量的胺如 甲胺 C H N H 二乙胺 C H N H 正丙胺 n c H N H 反应 产物的加成度可分别达到 1 4 化合物 1 1 3 化合物3 和 1 2 化合物4 表明 c 氢胺化反应有明显的多加成倾向 c柏 与过量的 m o r p h o l i n e 或N H C H S O H 反应 其最高加成度为6 化合物 1 1 和4 化合物 9 加成产物 化合物 ll 和9 不 溶于反应介质 在反应进行时从反应体系中沉淀析出 因而难以象化合物 l 3 和4那样形成更高加成度 的产物 c 与具有较大体积的氮杂冠醚加成 受冠醚空间效应的影响 反应有部分 1 4 力 成产物形成 化合物 1 O 大的氮杂冠醚基团也使产物停留于单加成阶段 引 氢胺化反应的速率随冠环的增大而减 小 c 与 一 丙氨酸反应 在摩尔比n C 印 n 卢 一 丙氨酸 为3 1 6 1 和1 8 0 1 时 可分别得到加成度为 1 5和9的加成产物 化合物7 c 与具有长碳氢链的6 一 氨基已酸反应 即便 6 一 氨基已酸大量过量 所得 主产物的加成度也只有5 化合物 8 这可能是由于长的碳氢链对 c 的包缠而形成的立体阻碍影响了 它的进一步加成 c印 与同样过量的正丙胺 N H C H cH 和正十二胺 N H C H C H 反应所 得主产物的加成度分别为 l2 化合物4 和5 化合物 6 其加成度大小差异也说明碳链愈长 产物的加 成度会愈小 综上所述 c 氢胺化反应易于多加成 反应的加成度也受多种因素的影响 加成基团的 性质 空间体积 极性的大小 加成产物的溶解性 反应条件 反应物浓度 反应物配比 等均可以作为 调控产物加成度 的因素 c 氢胺化反应的机理 一般认为 c印 与胺之间先发生单电子转移 S E T 电子从胺转移到 c印 形 成 c印 阴离子自由基 c 和胺阳离子 自由基 R H N 接着 自由基 和 R H N 之间偶合形成两性离子 第 1 2期 刘绪峰等 c 氢胺化反应及其在制备含 c 功能材料中的应用 1 3 4 5 z w i t t e fio n s R H N c 质子在两性离子 R H N 一 c 内转移 即从胺转移到 c 形成稳定的加成产物 P a t h a 另一种可能是首先发生质子转移 从胺阳离子自由基 R 2 H N 到 c 阴离子自由基 c 形成 一 对中性 自由基 H c 和 R N 二者自由基结合形成稳定的加成产物 P a t h b c印 分子拥有多个反应的活性部位 c印 三维分子结构上均匀分布着 3 0 个 1 T 键 其氢胺化加成可反 复在 c印分子上发生 反应的加成度受加成基团的性质 加成产物 的溶解性 反应的条件等多种因素的影 响 有它的不确定性 同时 多个加成基团在 c 分子活性部位上的分配 加成产物的区位选择性如何也 难以控制 因此 c 分子氢胺化到目前尚未得到结构明确的加成产物 尽管如此 作为c印 化学修饰的一 种方法 氢胺化反应提供了将 c砷 引入其它功能材料的重要手段 2 C 胺化反应的应用 2 1 制备含 C 砷高分子功能材料 主链上 挂 有氨基的聚合物 利用氨基与 c印 的胺化反应 可将 c印 引入聚合物分子中 由于反应条 件温和 因而也是合成含 c印 高分子材料的有效方法 G e ck e l e r 等 曾在室温下 通过 c 与聚合物的胺 化反应 制得含 c 接枝聚合物 其反应原理如 S ch e m e 1 和 S ch e m e 2所示 c 6 o RNH2 S ch e me 1 C o v a le n t b in d in g o f C 6 0 t o a n a min o p o ly me r S ch e m e 2 P r e p a r a t io n o f a l 6 0 J f n l le r e n e g r a f t e d p o ly m e r u s in g a mi n e f u n ct io n al iz e d e t h y l e n e p r o p y le n e t e r p o l y m e r f E P D M a m in e D e l p e u x 将 c6 o与 含 末 端 胺 基 的 线 形 聚 醚 0 一 2 a m i n o p r o p y 1 0 一 2 m e th o x y e t h y 1 一 p o ly o x y p r o p y le n e C H 3 O P O P N H 2 和0 一 2 a m in o e t h y 1 0 一 2 m e t h o x y e t h y 1 p o ly o x y e t h y l e n e C H O P O E N H 反应 利用末端胺基对 c砷的多加成作用 制备 了以 C 为核 的星形聚合物 控制 c印与 聚醚的摩尔比可得到不 同加成度 的产物 产物 的水溶性也因加成度的不同而不同 V o i g t 等 将高分子电解质 乙烯基甲酰胺 乙烯胺共聚物 P V F A C O P V A m 从水溶液吸附到无机 氧化物 S i O T i O 粒子上 在甲苯中 利用无机粒子上的P V F A C O P V A m所含的伯胺基与 c 的胺化反 应 制成 C 一 P V F A C O P V A m 一 S i O T i O 无机氧化物杂合粒子 研究 发现 接人的 c印 对整个杂合粒 子的表面电荷密度及 B r cn s t e d酸碱性质有很大的影响 P e n g 等 利用 c 与6 氨基一 1 一 己醇 2 2 氨基乙氧基 乙醇和3 一 氨基丙基三乙氧基硅烷的胺化反 应 分别制得 3种氨化的c砷 衍生物 S ch e m e 3 将这些衍生物溶于原硅酸四乙酯的水 乙醇溶液 加入 干燥控制添加剂 d r y i n g co n t r o l ch e m i ca l a d d i t i v e s D C C A s 通过共混 溶胶 凝胶等过程 氨化的c印 衍生 物进入硅胶网格中 形成大小约6 0 m m含 c 的玻璃态整体塑制品 S ch e m e 4 电子吸收光谱测试表明 c 在硅胶网格中以纳米团簇存在 上述制品具有热学及光学稳定性 能长时间耐受强大的激光脉冲 1 3 4 6 应 用 化 学 第 2 8卷 5 3 2 n m 而不丧失其光限幅性能 这一结果使 c加 衍生物作为新技术材料在激光光学系统等高科技领 域具有潜在的应用前景 ni t r o g e n 1 0 0 2 4 h H C 6 0 N H R R C H 2 6 O H cy clo C 6 Hl l C H 2 C H 2 O H C H 2 3 S i O E t 3 S ch e me 3 S y n t h e s is o f a min a t e d f u lle r e n e s S i OE t 4 H C 6 o NH CH 2 3 S i OE t 3 H H O E t O H DCCA S ch e me 4 P r e p a r a t io n o f C 6 0 一 co n t a in in g g l a s s e s b y s o l g e l r e a ct i o n o f T E O S w i t h H C N H C H 2 3 S i O C H 2 C H 3 3 J e n s e n 等 曾制备了一种含 c 的聚合物材料 他们将 c 溶于甲苯 并加入氨甲基化苯乙烯 二乙 烯基苯聚合物颗粒 混合搅拌2 0 h C 6 0 与聚合物上的氨基反应并化学键合在聚合物的表面 S ch e m e 5 由于 c 光敏化特性 能使 O 分子变为活性高的单线态氧 O 因此 该聚合物材料可用作非均相催化 剂 对有单线态氧 O 形成和参与的反应 如 E n e 反应 D i e l s A l d e r 反应等有很好的催化作用 c H NH 30 C 2Oh tol uene S ch e me 5 P r e p a r a t io n o f C 6 0 co a t e d b e a d s b y r e a ct io n o f C 6 0 w i t h a mi n o m e t h y l a t e d p o l y s t y r e n e co d i v in y l b e n z e n e b e a d s S t o i l o v a 等 利用的胺化反应 将末端含氨基 的聚酯 聚 占 己内酯 或聚醚 a m i n o e n d ca p p e d p o l y e s t e r s 引入到 c6 0 上 制备了以 c6 为核心的星形高聚物 H c6 o N H P C L H c6 0 N H P E G S ch e m e 6 在光照下 这些 c 衍生物可产生大量的单线态氧 具有较强的光敏活性 并有望用于癌症 的光动力学治疗及耐药病原体的防治 O c H N 一 C H 2 I u H N H2 C H2 l 2 O P C L OH 2 CH 2 l 2 O P C L OH S ch e me 6 C o u p lin g o f a min o t e r min a t e d P C L t o C 6 0 2 3 2 2 制备含 C 单分子膜 S AM B a e 等 在 1 一 胺基丁基二甲基甲氧基硅烷 M e O s i C H C H N H A B S 修饰的硅氧化物 表面 C a b O S il 制得 C 印 十二烷基二胺 d ia mi n o d o d e ca n e C 印一 D A D 自组装多层膜 图 2 所利用的 就是 c印 与伯胺的氢胺化反应 C 一 D A D的自组装层的形成很大程度上依赖于 A B S C 在硅氧化物表面 C a b O S i l 形成的单分子层的密度 C h o i等 2 利用胺化反应 借助 c印 的桥接作用 实现了 z e o l i t e 晶体在玻璃基底上的自组装 具体过 一 O O 一 叶一 0 O O O J 一 一 一 H 第 1 2期 刘绪峰等 C 6 o 氢胺化反应及其在制备含 c 功能材料中的应用 N固 囝 图2 A B S修饰的硅氧化物表面上的 C 6 o D A D多层膜 F ig 2 Mu h ila y e r fi lms o f C6 o DAD o n ABS mo d ifi e d s u r f a ce 2 4 程如下 3 氨基丙基化学键合在玻璃基底上 形成末端为一N H 的 S A Ms C 与一N H 通过胺化反应连接 到玻璃基底上 选择一种晶体 C u b i c z e o l i t e 将它用3 氨基丙基三乙氧基硅烷处理 使 3 氨基丙基三乙 氧基硅烷化学键合在其外表面 在沸腾的甲苯中 经处理过的晶体 z e o l i te与上述 C 6 o 玻璃基底充分混 合 晶体 z e o l i t e便在 c 玻璃基底上 自 组装形成稳定的单分子层 研究表明 z e o l i te晶体在玻璃基板上 的自 组装主要借助于二者之间的p r o p y l a m i n e C 一 p r o p y l a m i n e的共价结合 利用巯基对 A u 表面的亲和性 将 8 一 胺基一 1 一 辛硫醇在 A u 表面化学吸附并 自 装成单分子膜 S A M 膜上的活性胺基继续在固 液界面与 c 分子发生胺加成反应 S ch e m e 7 R a s h m i等 通过这两步反 应将 c 分子引入 A u的表面 一 Au IIIHS CHtol uene sol uti on 乏 I乏 l NH 七 7 l H H l 一 图 3 C 6 o 附着于 1 1 胺基 1 一 十一碳烯覆盖的 S i 1 1 1 基板上 F i g 3 C 6 0 a t t a ch e d t o a n 1 1 a m i n o 1 u n d e ce n e co v e r e d o v e Y s i 1 1 1 s u b s t r a t e 2 7 Wa n g 等 利用氨与 c印 的加成反应 同时与功能化单壁碳纳米管 S WN T s 的酰胺化反应 将 c 与 S WN T s 连接 C 一 S WN T s 进一步通过化学键合将 C 一 S WN T s 接枝在以I T O为基底的烷基硅烷 自组装 单分子膜的表面 从而制得一种均一的 I T O C 一 S WN T s 薄膜 S ch e m e 8 该材料可望用于未来电化学和 光学活性的纳米器件的研究 一一 一 o o J I l o 口 0 应 用 化 学 第 2 8卷 S ch e me 8 C6 0 a n d S WNT s g r a f t e d o n t o a n al k y l s i la n e s e l f a s s e mb le d mo n o l a y e r o n I T O s u b s t r a t e 2 3 制备含 C 砷纳米粒子材料 D e n g 等 利用 c卯 分子与 A u纳米粒子外围分布的胺偶联 制备了 c A u纳米粒子 F u l l e r e n e c 一 t e t h e r e d g o l d n a n o p a r t i cl e s 所得到的纳米粒子具有独特的光学和电化学性质 研究发现 c砷 一 A u 纳米粒子中的c 部分的荧光发射效率显著增强 同时当 c砷 被电化学还原时 粒子的有效电容急剧增 加 利用 C 对 A u纳米粒子表面含胺部分 的胺化反应 D e n g 还实现了 C 印 A u粒子的多层组装 J e n s e n 等 用含胺端基的P A M A M树状分子 P A M A M G 4 与过量的 c砷 反应 制得 P A M A M C 纳 米结合物 结构分析表明 每一个 P A M A M核外围连接有大约3 0 个 c印 图4 由于 c 具有能促使单线 态氧 O 产生的光敏化特性 因此该纳米结合物 P A M A M C co n j u g a te 可用于某些光致氧化反应的 催化剂 例如 苯甲硫醚的感光氧化 进一步的研究发现 P A M A M C 印 纳米结合物对水溶液中光致氧化 反应的催化作用更强 可能是由于疏水性的反应物分子扩散到 P A M A M树型分子的空腔中 形成了纳米 反应器效应的缘故 Ex p a n d e d in t e r io r p o r t io n o fP AM AM co r e e a ch P AMAM b r a n ch i s C H2 2 C ONH CH 2 2 N g r o u p 图4 F u ll e r e n e s h e l l d e n d r i m e r co r e 纳米轭合物结构 F i g 4 S t r u ct u r a l il l u s t r a t i o n o f t h e f u l le r e n e s h e ll d e n d r im e r co r e n a n o co n j u g a t e s J e o n g 利用 c 的胺化反应将 C 引入到过渡金属纳米粒子上 先用硝酸银 A g N O 与 1 聚山梨 醇酯 非离子表面活性剂 的水溶液在微波辐射下制备含银纳米粒子 该纳米粒子可有效分散到水中 并与水溶液 中的4 一 氨基苯硫酚反应得到相应的氨基苯硫酚银纳米粒子 向该纳米粒子溶液中加入 C 的 甲苯溶液 借助氨与 c 的胺化反应 最后制得 c柏 4 氨基苯硫酚银纳米粒子 S ch e m e 9 G e n g 等 用类似的方法制备含 c 的金纳米粒子 C 一 G N P s 金盐 H A u C 1 用硼氢化钠 N a B H 还原制备金纳米粒子 4 一 氨基苯硫酚或己硫醇借助 A u s 键引入到金纳米粒子表面 金纳米粒 子外围的氨基与 c 分子氢胺化反应制得 c 金纳米粒子 S ch e m e 1 0 由于这类 c印 金纳米粒子材料 独特的化学结构及电学性质 可望在光学 纳米 电子及纳米 纳米生物技术等领域得到充分应用 L i a o 等 到 利用和碳纳米管与聚乙烯亚胺 P o l y e th y l e n i m i n e 的氢胺化反应 将 c 与碳纳米管化学 键合 制备双壁碳 c印 纳米管杂合物 S ch e m e 1 1 该杂合物融合了c 和碳纳米管非线性光学特性 其 第 1 2 期 刘绪峰等 c 氢胺化反应及其在制备含 c 功能材料中的应用 1 3 4 9 Hs 一 s F u l l e r e n e S ch e m e 9 P r e p a r a t io n o f f u l l e r e n e 6 0 4 一 a mi n o t h io p h e n o x id e s il v e r n a n o p a r t ie le s Hs HAu CI p E t OH s N固 C 6 0 t o lue n e S ch e me 1 0 E x p e ri me n t a l p r o ce d u r e s f o r a n ch o ri n g C 6 0 o n t o G NP s 3 2 光限幅效果优于碳纳米管和c 大约8 0 其作用机理应为非线性散射 碳纳米管 S WN T s 和 c 之间 的电荷转移对其光限幅特性起了重要的作用 NH2 S ch e me 1 1 S y n t h e s is o f DW NT P E I 1 0 0 0 0 C 6 o 2 4 制备含 C 砷生物功能材料 含极性基团的胺类化合物 如氨基酸 与 c 的氢胺化加成是制备水溶性 c印 衍生物的有效方法 近 年来文献报道了这类水溶性 c印 衍生物 如 C 6 o 丙氨酸衍生物 c N H C H C O O H H n 1 5 9 C 6o 氨基己酸 c6 o N H C H 2 5 C O O H 5 H 5 c6 0 一 氨基乙磺酸 C 6o N H C H 2 C H 2 S O 3 H 4 H 4 C 6 0 精氨酸 A r g i n i n e 衍生物 C 6 0 H N C N H N H 一 cH 2 3 cH N H 2 C O O H 8 H 8 3 C 6o 胱氨酸衍生物 cy s t i n e C 6 0 d e r i v a t i v e C H N C H C O O H C H 2 S S C H 2 cH N H 2 C O O H 5 H 5 C 6 0 甲硫胺酸衍生物 图5 尽管它们有较大的加成度 但由于在结构上有与 c 直接键连的供电子 N H基 因而也能有效清除活性 氧自由基 对神经细胞的凋亡或损伤具有良好的保护和修复作用 琊 在抗氧化等医药应用方面 应 用 化 学 第 2 8 卷 这类水溶性 c 衍生物具有潜在的应用前景 H 0 0 c N H H2 c s s c H2 H UU UH N s CH3 一 八八C r N H 2 一 一 N r 2 H C O O H l J 8 图5 C 6 o 胱胺酸 A C 一 甲硫胺酸 曰 和 C 一 精胺酸 c 衍生物的结构 F i g 5 S t r u ct u r e s o f C o a r g i n i n e A C 6 o m e t h io n i n e B a n d C 6 o cy s t i n e d e riv a t i v e C 姗 最近 A l ie n等 将 C 6 o 分别与过量的己二胺 h e x a m e t h y le n e d i a m in e s 十二烷二胺 d o d e ca me t h y l e n e d ia m in e s 4 一 胺基一 2 2 6 6 四甲基 哌啶 4 一 a m in o 2 2 6 6 t e t r a m e t h y l p ip e r id in e 在 甲苯 中室温搅 拌 分离得到平均加成度为3的氢胺化产物 图6 这些 C 砷 氢胺化产物具有较好的抗氧化和自由基清 除活性 其自由基清除能力超过未衍生化的c 有较大空间位阻的 c 哌啶共轭物其抗氧化能力也得 到增强 因为由哌啶基产生的硝酰基中间体也提供了自由基清除能力 这些 C 6 o 胺共轭物有希望作为 广谱性的抗氧化 自由基清除剂而被应用 洲 z 饼 叫 A L 图6 C 一 己二胺 c6 0 一 十二胺 B C 6 0 2 2 6 6 四甲基哌啶 C 衍生物的结构 F i g 6 S t ruct u r e s o f C 6 0 一 h e x a m e t h y le n e d i a mi n e s A C 6 o d o d e ca m e t h y l e n e d i a m in e s B a n d C 6 o a m i n o 2 2 6 6 一 t e t r a m e t h y l p ip e r id i n e C S a m a l等 也利用 C 的胺化反应 将 C 印 分子与天然分子环糊精相拼合 得到水溶性的 C 6 o 环糊精 衍生物 S ch e m e l2 进一步研究表明 该衍生物具有自由基清除 裂解 D N A等生物活性 H N R NH 一 C H g 一 S ch e m e 1 2 S y n t h e s i s o f f u l le r e n e cy cl o d e x t r in co n j u g a t e s 2 5 其它功能材料 C h e n 等 用c60 与二氮杂 l8 一 冠醚 6 cr y p t a n d 2 2 氢胺化反应得到C 60 一 cr y p t a n d 2 2 衍生物 以该衍生 物为涂层的压电石英晶体传感器 C 印 cr y p t a n d 2 2 co a t e d p i e z o e l e ct r i c cr y s t a l s e n s o r 由于其中C 6 0 基固定 化脂肪酶对 一 型氨基酸酯的选择性催化水解作用 可用于拆分 D 一 型和 一 型氨基酸酯 并展现出良好的 敏感性 选择性和重现性 F a n g 等 报道 c 一 乙醇胺 或乙二胺 加成物 壳聚糖共混膜具有滤除紫外线的性质 c 氢胺化加 成物 加成物的含量 壳聚糖的交联度对这一性质有重要影响 并认为处于凝聚态下电子给体和受体之 一 一 第 1 2期 刘绪峰等 c 氢胺化反应及其在制备含 c 功能材料中的应用 1 3 5 1 间的作用主导了这一光学性质的发生 最近 Wa n g 等 将 C 6 0 乙醇胺 或乙二胺 加成物加入环氧树 脂 乙二胺体系制得含 c印 环氧树脂膜 动态力学分析表明 c 氢胺化衍生物参与了环氧树脂的固化成 膜过程 并促成了星形交联结构的产生 对其光学性能的测试表明 所得的 c印 环氧树脂膜有良好的滤 除紫外光线的作用 c印 氢胺化衍生物和环氧一 胺复合物之间形成的电荷转移复合物是这种过滤作用的 直接原因 3 展望 继前期研究 c砷 的各种化学反应之后 用化学方法将 c印 与其它功能基团相连或将 C 引入其它功能 分子材料 开发 c 的实际应用是 6 0 富勒烯化学今后的发展方向之一 c 氢胺化反应易于多加成 加 成度及加成产物具有不确定性 但该反应易于发生 反应条件也不苛刻 因而 在 c 的应用研究 c砷 功 能材料的设计与合成中 c砷 氢胺化反应是值得借助的方法和手段 然而 借助 c 氢胺化反应制备出结构明确的氢胺化c 基功能材料仍然是一项挑战性的工作 这需 要对 c 氢胺化反应特点和规律的深入认识 如能实现对 c 氢胺化反应的加成度及区位选择性的有效 控制 C 氢胺化反应在 c 功能材料的制备和分子设计中必将得到更广泛的运用 参考文献 1 Hi r s ch A L i Q Y Wu d l F G l o b e t r o t t i n g H y d r o g e n s o n t h e S u r f a ce o f t h e F u ll e r e n e C o mp o u n d C 6 0 H 6 N C H 2 C H 2 2 0 6 J A n g e w C h e m ln t E d E n g l 1 9 9 1 3 0 1 0 1 3 0 9 1 3 1 0 2 L a w s o n G E K i t a y g o r o d s k i y A S u n Y P P h o t o i n d u ce d E le ct r o n T r a n s f e r R e a ct i o n s o f 6 0 F u U e r e n e w i t h T r ie t h y la mi n e J J O r g C h e m 1 9 9 9 6 4 1 6 5 9 1 3 5 9 2 0 3 B e r n s t e in R F o o t e C S S in g l e t O x y g e n I n v o lv e m e n t in t h e P h o t o ch e mi ca l R e a ct i o n o f C 6 0 a n d A m in e s S y n t h e s is o f a n A l k y n e C o n t a in in g F u l le r e n e J J P h y s C h e m A 1 9 9 9 1 0 3 3 6 7 2 4 4 7 2 4 7 4 N a k a mu r a Y S u z u k i M O k a w a K e t a 1 P h o t o r e a ct i o n s B e t w e e n 6 O F u ll e r e n e a n d V a rio u s A r o m a t i c T e r t i a r y A m in e s J J O r g C h e m 2 0 0 5 7 0 2 1 8 4 7 2 8 4 7 7 5 I s o b e H T o mi t a N N a k a m u r a E O n e S t e p M u l t i p le A d d i t io n o f A mi n e t o 6 0 F u l le r e n e S y n t h e s i s o f T e t r a a mi n o f u l le r e n e E p o x id e u n d e r P h o t o ch e m ical A e r o b ic C o n d i t i o n s J O r g L e t t 2 0 0 0 2 2 3 3 6 6 3 3 6 6 5 6 S ch i ck G K a m p e K D Hi r s ch A R e a ct io n o f 6 0 f u l le r e n e w it h Mo r p h o l in e a n d P i p e r id in e P r e f e r r e d 1 4 A d d it io n s and F u ll e r e n e D i me r F o r m a t io n J J C h e m S o c C h e m C o m mu n 1 9 9 5 1 9 2 0 2 3 2 0 2 4 7 T r o s h in a O A T r o s h in P A P e r e g u d o v A S e t a 1 P h o t o a d d i t io n o f N S u b s t it u t e d P i p e r a z i n e s t o C 6 0 A n E f f i ci e n t A p p r o a ch t o t h e S y n t h e s is o f Wa t e r S o l u b le F u l le r e n e D e riv a t iv e s J C h e m E u r 2 0 0 6 1 2 2 1 5 5 6 9 5 5 7 7 8 S e s h a d r i R G o v i n d a r a j A N a g a r a j a n R A d d i t i o n o f A m in e s a n d H alo g e n s t o F u l le r e n e s C 加a n d C 7 0 J T e t r a h e d r o n L e t t 1 9 9 2 3 3 1 5 2 0 6 9 2 0 7 0 9 J a n a k i J P r e m il a M G o p a lan P e t a 1 T h e r mal S t a b i li t y o f a F u l le r e n e a mi n e A d d u ct J T h e r m o ch i m A ct a 2 0 0 0 3 5 6 1 2 1 0 9 1 1 6 1 0 V a k n i n D Wang J Y U p h o u s R A C 6 0 P r o p y la m in e A d d u ct M o n o la y e r s a t t h e A ir Wa t e r I n t e r f a ce J L a n g mu i r 1 9 9 5 ll 5 1 4 3 5 1 4 3 8 1 1 V a k n i n D C 6 o A m in e A d d u ct s a t t h e A ir Wa t e r I n t e r f a ce A N e w C l a s s o f L a n g m u ir M o n o la y e r s J P h y s i ca B 1 9 9 6 2 2 1 1 5 2 1 5 8 1 2 S U N T a o X U Z h u d e J I A Z h i s h e n E ff e ct o f F u n ct io n al G r o u p s o n t h e A ct i v it y o f Wa t e r s o lu b le fl A l a n i n e C 6 0 D e riv a t iv e s f o r S u p e r o x i d e A n i o n R a d i ca l S ca v e n g in g J C h e m J C h in e s e U n i v 2 0 0 3 24 7 1 2 3 1 1 2 3 3 i n C h i n e s e 孙涛 徐铸德 贾之慎 功能化基团对 c 丙氨酸衍生物清除超氧阴离子 自由基 0 能力的影响 J 高等学校 化学学报 2 0 0 3 2 4 7 1 2 3 1 1 2 3 3 1 3 L I U X u f e n g G U A N We n ch a o C H E N G Z h e n x i a n S y n t h e s i s and S o l u b i li t y o f 6 A mi n o h e x a n o ic A ci d a n d 2 A m in o e t h ane s u l f o n i c A ci d C 6 0 A d d u ct s J C h in e s e J O r g C h e m 2 0 0 5 2 5 6 7 4 l 7 4 4 i n C h i n e s e 刘绪峰 官文超 程珍贤 6 一 氨基己酸及 2 一 氨基乙磺酸 c 加成物的合成及溶解性 J 有机化学 2 0 0 5 2 5 6 7 4 1 7 44 1 3 5 2 应 用 化 学 第 2 8卷 1 4 D a v e y S N L e ig h D A M o o d y A E C r o A z a cr o w n E t h e r s t h e F irs t Mo n o a m in a t e d F u l le r e n e D e riv a t i v e s J J C h e m S o c C h e m C o m mu n 1 9 9 4 3 0 4 3 9 7 3 9 8 1 5 1 6 1 7 1 8 1 9 2 0 2 1 2 2 2 3 2 4 2 5 2 6 G o h S H L e e S Y L u Z h e t a 1 C 6 o C o n t a i n in g P o l y me r C o m p l e x e s C o mp l e x a t io n B e t w e e n Mu l t i f u n ct i o n a l 1 一 4 M e t h y 1 p i p e r a z in y l f u ll e r e n e o r N 2 P ip e r id y 1 e t h y 1 a mi n o f u l le r e n e a n d P r o t o n d o n a t in g P o ly m e rs J Ma cr o m o l C h e m P h y s 2 0 0 0 2 0 1 1 0 1 0 3 7 1 0 4 7 L u Z h GO h S H L e e S Y e t a 1 S y n t h e s is C h a r a ct e ri z a t io n a n d N o n lin e a r O p t ica l P r o p e r t ie s o f C o p o ly me r s o f B e n z y la m in o f u ll e r e n e w i t h Me t h y l Me t h a cr y la t e o r E t h y l M e t h a cr y l a t e J P o l y m e r 1 9 9 9 4 0 1 0 2 8 6 3 2 8 6 7 M il l e r G P R e a ct i o n s B e t w e e n A li p h a t ic A m i n e s a n d 6 0 F u ll e r e n e A R e v ie w J C R C h i m i e 2 0 0 6 9 9 5 2 9 5 9 G e ck e le r K E H i rsch A P o ly m e r b o u n d C 6 0 J JA m C h e m S o c 1 9 9 3 1 1 5 9 3 8 5 0 3 8 5 1 D e lp e u x S B Jt g u i n F Ma n o l o v a N e t a 1 F u l le r e n e C o r e S t a r l i k e P o ly m e r s 2 P r e p ar a t i o n f r o m F u l le r e n e s a n d L i n e ar o r C y cl ic Mo n o a m i n o p o l y e t h e r s J E u r P o ly m J 1 9 9 9 3 5 9 1 6 1 9 1 6 2 8 V o ig t I S i mo n F E s t h e l K e t a 1 F a b rica t i o n a n d C h a r a ct e riz a t i o n o f F u l l e r e n e F u n ct i o n a li z e d P o ly v i n y l f o r m a mi d e co v i n y l a m i n e I n o r g a n i c O x i d i c Hy b rid P a r t i cl e s J L a n g mu i r 2 0 0 1 1 7 2 6 8 3 5 5 8 3 6 1 P e n g H L a m J W Y Leu g F S M S y n t h e s i s o f F u l le r e n e C o n t a i n i n g S o l G e l G la s s e s J J S o l G e l S ci T e ch n o l 2 0 0 1 2 2 3 2 0 5 2 1 8 J e n s e n A W D a n i e l s C F u ll e r e n e 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