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文档简介

第一章 纤维素纤维1、画出棉纤维的横向形态结构图,并标示出其各部分的名称,以及各部分的物质组成,描述纵向结构。横向形态结构: 初生胞壁:主体是纤维素,但含较多杂质。次生胞壁:主要是纤维素。胞腔:原生质残渣(沉积在纤维内壁上),蛋白质,矿物盐,色素。棉纤维的纵向形态:扁平带状,有天然扭曲,6-10捻/毫米,纤维越细,捻数越多。2、麻纤维形态结构的主要特征是什么?横向:椭圆形或多角形,内有胞腔;纵向:有竖纹或横节(麻节)。3、写出纤维素的分子结构式,指出其分子结构特征分子结构特征:1.由b-d-葡萄糖剩基通过1,4-甙键连接而成,含大量甙键(缩醛性质)。2.相邻葡萄糖环倒置,在纤维素大分子上对称分布,形成晶格;无定形区可以有阶梯式。3.重复单元数不等于聚合度(以倒置式代表纤维素的结构式)DP=n,重复单元数=(n-2)/2。4.含有大量羟基,可发生醇类的反应。分子间可形成氢键。4、比较棉、丝光棉、麻、普通粘较纤维的聚集态结构(包括无定形部分、结晶度、取向度、适用的聚集态结构模型)棉、麻:可用缨状原纤维模型。它们的无定形区是由原纤之间由一些大分子联结起来形成的。普通粘胶纤维:适用缨状微胞模型,无定形区的大分子链无规卷曲且相互缠绕,结晶区和非结晶区不能截然分开,同一根分子链可能穿过晶区和非晶区。麻纤维:聚合度高,结晶度高,取向度高。棉纤维:聚合度高,结晶度高,取向度较高。粘胶纤维:聚合度低,结晶度低,取向度低。 丝光棉比普通棉取向度大,结晶度小。5、画出棉、麻、普通粘较纤维的S-S曲线,比较棉、麻、粘胶的S-S曲线的差异(模量、断裂强度、断裂延伸度、屈服点等)并从结构的角度进行解释。从结构来分析:一般取向度越高,结晶度越高,强度越高,模量越大,断裂延伸度越小。 断裂肌理不同:棉麻(天然纤维素纤维)断裂肌理:由于大分子排列的不整齐性,纤维上存在薄弱环节,当纤维受力时,会在此处首先断裂,这是共价键先断裂。原因:聚合度高,取向度高,结晶度高,氢键共价键。粘胶纤维的断裂肌理:分子间氢键断裂,产生相对滑移。原因:聚合度低,取向度低,结晶度低,氢键干强力。水有润滑作用,能缓和应力不匀,部分消除弱点,分子间建立交联,强度下降。粘胶:湿强力粘胶纤维的强度。8、纤维素纤维的形变机理是什么?氢键交键的形变:形变很小,类型:普弹形变,可恢复。分子链间或结构单元的取向:形变较大,类型:(强迫)高弹形变,Tg以上时可恢复。分子链间的滑移:形变大,类型:塑性形变,不可恢复。9、什么是纤维的弹性?其大小用什么来表征?弹性大小会影响织物的哪些服用性能?从分子结构和聚集态结构来分析纤维素纤维中棉、麻、粘胶的弹性性质。纤维的弹性:纤维变形后回复原状的能力。纤维弹性指标:形变回复度,功回复度。弹性影响织物的外观:回弹性高,外观挺括; 耐用性:回弹性高,耐用性高。棉、麻纤维弹性差的原因:主链是糖环。比较僵硬,内旋转困难,难产生高弹形变,一般产生普弹形变。氢键太多。分子间氢键进一步限制了内旋转,低形变时,可产生普弹形变,高应力时,氢键可被拆散,产生分子链段的移动,形变较大,分子链段移动到新的位置后,可产生新的氢键,将形变固定“应变硬化”现象。粘胶弹性差的原因:除上述原因同外,粘胶分子量小,结晶度小,取向度低。变形特点:分子链易滑移,易产生塑性形变。弹性小,湿态弹性更小。10、织物的耐用性与纤维的哪些物理机械性能有关?强度:足够高后,就不是主要因素。延伸度:越高耐用性越好。弹性:越大耐用性越好。外力:越小耐用性越好。松弛时间:越长耐用性越好。各因素的影响作用:高应力时,强度起决定作用;低应力时,弹性起决定作用。11、什么是纤维的吸湿率和含水率?纤维的吸湿性能与哪些因素有关?与织物的服用性能有何关系?吸湿率(回潮率):纺织纤维内水分质量与绝对干燥纤维质量之比的百分数。含水率:纺织纤维内水分质量与未经烘干纤维质量之比的百分数。影响纤维吸湿性的因素:极性基团(羟基、氨基)越多,吸湿率越大;吸湿发生在无定形区和结晶区表面;吸水量与无定形区含量成正比。吸湿性越高,舒适性(吸湿排汗)、抗静电性越好,防污性越差。12、酸对纤维素纤维的作用发生在大分子结构的何部分?什么反应?酸的作用?对结构和性能有什么影响?为了保持纤维的性能,在用酸处理时要注意些什么?纤维素纤维在受酸处理后的损伤可以从哪几个方面判断?酸对纤维素纤维的作用发生在大分子结构的甙键,属于水解反应。 酸降解对纤维素纤维的影响:聚合度降低:甙键断裂后,纤维素纤维聚合度降低,分子量下降,水解产物是水解纤维素,完全水解产物是葡萄糖。末端增加:潜在醛基增加,还原性增加铜值增加。强度下降:聚合度、分子量下降。酸处理注意事项:纤维素纤维对弱的有机酸有一定的稳定性,可小心使用;温度越高,降解越大,高温强酸是最危险的;使用强酸后一定要充分洗净,决不能带酸烘干;降解程度与时间成正比,与酸接触时间越短越好。酸损伤的测定:聚合度越低,损伤越严重;铜值越大,损伤越严重;强度越低,损伤越严重。13、纤维素的氧化降解形成哪些产物?对纤维的强度有何影响?纤维素的氧化降解产物:不同的氧化剂会形成不同的降解产物,共7种。HIO4 :同时将相邻的两个羟基氧化成醛;有潜在损伤。NaClO2:只能将醛基氧化成羧基,末端的潜在醛基,先经其他氧化剂氧化的产物;氧化作用缓和;无潜在损伤。NaClO:将羟基直接氧化成醛基;氧化作用较剧烈;有潜在损伤。对纤维强度的影响:表面上看分子链未断裂,分子量不下降,强力不下降;但有可能发生“潜在损伤”, 将氧化后的纤维先经碱煮处理再测其强力,强力下降。14、什么是纤维的潜在损伤,其机理和条件是什么?用什么方法测出漂白以后的潜在损伤?“潜在损伤”现象:氧化后的纤维直接测定其强力时,强力无明显下降,氧化的产物只是某些葡萄糖环发生破裂,并无真正的分子链断裂。将氧化后的纤维先经碱煮处理再测其强力,强力下降。“潜在损伤”机理:还原型氧化纤维素发生-醚键分裂,反应造成纤维素分子链断裂,从而使分子量降低,强度降低。分裂条件:-C上接负电性强的基团-C上有H-C上有醚键碱性条件测量漂白后的潜在损伤的方法:氧化后的纤维直接测定其强力时,强力无明显下降用铜铵溶液(碱性)测定氧化产物的分子量时,分子量降低将氧化后的纤维先经碱煮处理再测其强力,强力下降15、试述纤维素纤维的碱氧化作用,为什么印染厂规定轧碱以后的棉织物不能长时间堆置在布车中?碱氧化作用:在高温碱性条件下,纤维素会发生损伤。原因(防止纤维素被氧化和降解):高温下,空气中的氧气将纤维素氧化,碱有催化作用氧化纤维素在碱性条件下发生分裂高温下,碱可能会从末端开始使纤维素逐渐降解第二章 聚酯纤维1、涤纶的分子结构与分子结构特征涤纶的分子结构:结构特征:PET是具有对称性苯环结构的线型分子,没有大的支链,因此分子线型很好,易于沿着纤维拉伸方向取向而平行排列。PET分子中的 刚性较大,因此,纯净的PET熔点高。由于分子内C-C键的内旋转,故分子存在两种空间构象PET分子链的结构具有高度的立体规整性,所以苯环几乎处在同一个平面上,这样使得相邻分子上的凹凸部分便于彼此镶嵌,从而具有紧密敛集能力和结晶倾向。PET分子间没有特别强大的定向作用力,相邻分子的原子间距均是正常的范德华距离,其单元晶格属三斜系,大分子呈平面性。2、试述涤纶的聚集态结构(结晶度、取向度、聚集态结构模型)涤纶的结构比较紧密(无定形区也较紧密)。涤纶分子的基本结构中虽含有苯环,难以绕单键内旋转,该部分较为硬挺,但在基本结构单元中还存在一定数量的亚甲基,能比较容易地绕单键内旋转,显得比较柔顺,因而涤纶分子就能在该处发生折叠,形成折叠链结晶。因此,涤纶是伸直链和折叠链结晶共存的体系,即可用折叠链-缨状原纤模型来解释。3、涤纶纤维热收缩的原因是什么?怎么提高其热稳定性?涤纶热收缩的原因:无定形区分子链的解取向;产生折叠链结晶。提高涤纶热稳定性方法:热定形作用: 4、结合涤纶的结构,试述涤纶的S-S曲线以及弹性性质,并与棉和粘胶进行比较?涤纶大分子是线型分子链,分子上侧面没有连接大的基团和支链,因此涤纶大分子是分子间紧密结合在一起而形成的结晶,使纤维具有较高的机械强度和形状稳定性。涤纶与棉相比:初始模量较高;断裂强度高得多;断裂延伸度大得多;断裂功大。涤纶弹性比棉和粘胶好很多,原因:亚甲基有较大的柔性,从形变中回复能力较强。大分子间的联结点(结晶)稳定,成为恢复原状的基点,新位置不会建立新的联结点。不易变形(弹性模量较大)原因:结晶度高,取向度高。5、从分子结构和聚集态结构来说明涤纶纤维的吸湿性、染色性以及静电现象。涤纶吸湿性差的原因:极性基团太少,缺少吸湿中心;结构紧密,孔隙小涤纶的染色较困难的原因:纤维结构紧密孔穴小,染料难进入纤维内部。缺少极性基团:吸湿溶胀小,不易与水溶性染料结合。无活性基团,染料无法与纤维发生共价键结合。静电现象严重的原因:涤纶吸水性差,表面具有较高的比电阻,因此当它与别的物体相互摩擦并又立即分开时,涤纶表面易积聚大量电荷而不易逸散,产生静电。6、涤纶纤维与酸碱的作用如何?(写出反应方程式)涤纶的耐酸性很好:弱酸煮沸也无显著损伤;强酸低温下稳定,高温下有损伤。涤纶的耐碱性差,碱使聚酯发生降解反应,碱处理涤纶产生“剥皮现象”。7、试说明涤纶纤维受碱处理时发生的现象及其原因?碱处理涤纶产生“剥皮现象”:涤纶受碱作用由表及里的,表层分子水解到一定程度后,便溶解在水里,使纤维一层层剥落,从而强度降低,纤维变细的现象。纤维强度、质量变小;纤维变细、变轻,纤维表面变得凹凸不平。原因:酯键在碱中水解,分子量降低,水解部分逐渐脱离纤维;涤纶具有较大的疏水性,无定形区结构紧密,碱液渗透困难,水解反应由表及里,逐层进行。第三章 锦纶1、简述尼龙-6和66分子结构尼龙-6分子结构尼龙-66分子结构2、简述尼龙-6和66的聚集态结构,及其超分子结构模型。尼龙-6和66的初生丝有结晶无取向。因为尼龙分子的柔性大,链段运动容易,结晶速度快,熔体凝固的时间内可以形成结晶,但链段运动大,轴向分子链状态无法固定,因此无取向。聚集态模型:折叠链缨状原纤模型。3、锦纶为什么具有高超的弹性?大量的亚甲基,大分子柔性比涤纶好得多,纤维发生形变后,分子能通过内旋转回复。结构较疏松,无定形区易充分卷曲。玻璃化温度较低。4、从结构的角度分析比较涤纶、锦纶的弹性特性。 锦纶的弹性比涤纶好很多,原因:锦纶含大量的亚甲基,分子柔性大,而涤纶分子中含有苯环,分子刚性大,不易发生内旋转。锦纶结构较疏松,无定形区易充分卷曲,而涤纶结晶度大,分子结构紧密。5、简述锦纶的吸湿性和染色性与涤纶有何不同?锦纶吸湿性在合成纤维中较好,但由于锦纶具有两性端基和疏水链,因此可用于吸湿性关系小的染料染色。端基胺基(-NH3+):可用酸性染料,可与羊毛同浴染色。端基羧基:端基羧基(COO-):阳离子染料染色,牢度差很少用。疏水链(大量亚甲基):分散染料染色。6、简述锦纶与酸碱的反应性能。(若反应写出方程式)酸可催化酰胺键水解,但不严重,在浓的强酸中,锦纶可溶解,强度迅速下降。碱可催化酰胺键水解,锦纶耐碱性比涤纶稍好,比蚕丝和羊毛好得多。因为酯键比酰胺键更易碱催化水解。锦纶中的酰胺键比羊毛和蚕丝少得多,且锦纶的结晶度高。第四章 腈纶1、腈纶的分子结构。三个组成单元各起什么作用?各举一例2、试述腈纶聚集态结构特征,(什么是蕴晶)腈纶没有真正的结晶,只有蕴晶(准晶)横向有序,纵向无序。聚丙烯腈大分子具有不规则的螺旋棒状构象。原因:腈纶氰基偶极力大。氰基在分子内因极性相同产生很大斥力,使大分子成螺旋状。氰基在大分子间因极性相反产生很大吸引力,在大分子之间还可以形成氢键,在这种斥力和引力的作用下,大分子活动受阻,很难形成规则的螺旋状。大分子由于是多元共聚,因此结构复杂、不规则,使腈纶难产生三维有序的真正结晶。3、为什么腈纶适合制作膨体纱?膨体纱是用普通纤维和高收缩纤维混纺后经过松弛处理而得。腈纶是高收缩纤维,因为:蕴晶高分子物不如一般结晶高分子物稳定,在玻璃化温度以上腈纶很易变形,可再次拉伸1.11.6倍,使螺旋棒状结构变成伸直状结构,被再次拉伸的纤维结构很不稳定,受热后会发生较大收缩。4、腈纶在高温下结构和性能有什么变化?高温会生成什么产物?热处理提高蕴晶完整性(不能提高结晶度),消除内应力。被拉伸的腈纶纤维结构很不稳定,受热后会发生较大的收缩。高温下,腈纶的模量低,强度低,延伸度大,在Tg以上,染料对腈纶的上染速度突增。高温下聚丙烯腈的重排和环化,产生碳化产物。5、试述腈纶的拉伸性能及弹性,在湿热的作用下有什么特点?聚丙烯腈纤维的断裂强度和延伸度比涤纶和锦纶都差;弹性比锦纶、羊毛和涤纶都差。温湿度共同作用下,强度、模量明显下降,很易拉伸和变形。6、腈纶的耐酸、耐碱性及其在酸碱作用下的损伤机理?并与涤纶、锦纶进行比较。(若反应写出方程式)耐酸性好:一般酸性条件损伤很小;高温、高浓度强酸有较大损伤耐碱性差:弱碱损伤较小;强碱损伤较大;强碱使腈纶泛黄(生成脒基) 与涤纶锦纶不同,腈纶水解是发生在支链氰基上,使大分子溶解。而涤纶、锦纶在酸碱作用下水解发生在主链上,使大分子断裂、降解。7、腈纶有什么特殊的优越性能?(耐腐、防霉、耐光氧化性) 腈纶耐光氧化性能在合成纤维中最好,防霉、防腐性能都好。第五章 蛋白质纤维1、何谓肽、肽链、肽键?肽:由肽键相连接的缩氨酸肽链:多个肽键连接的缩氨酸肽键:蛋白质分子中的酰胺键2、蛋白质大分子间以哪些键相互连结?氢键盐键(离子键):末端或侧基上的羧基和氨基,在一定条件下形成。二硫键:一般由胱氨酸提供,主要存在于羊毛中。疏水键:非极性基团之间的作用力3、什么是蛋白质的等电点?等电点:蛋白质上正负电荷数相等时的pH值。4、蛋白质纤维放在不同PH的介质中,纤维内外的PH值有何不同?用唐能膜平衡理论及其公式来说明,并说明何时内外相同?在不同pH介质中,纤维内部和外部的pH值不同。与蛋白质离子电荷相同的可迁移离子的浓度纤维内低于纤维外。与蛋白质离子电荷相反的可迁移离子的浓度纤维内高于纤维外。等电点以下:蛋白质存在状态为 H3N+PCOOH H+外 H+内, pH外 pH内等电点以上:蛋白质存在状态为 H2NPCOO- H+外 pH内5、试述蚕丝和羊毛的形态结构。羊毛由三层组成:鳞片层:组成:片状角质细胞,作用:保护羊毛形态:鱼鳞状覆盖,由毛干指向毛尖。皮质层组成:纺锤形细胞组成O皮质细胞:含硫量低,易于染色,反应活性高,总处于外侧P皮质细胞:含硫量高,不易染色,反应活性低,总处于内侧形态:卷曲状,双边异构分布。髓质层(粗羊毛中存在):薄膜细胞组成,结构疏松,内部充有空气。6、蚕丝和羊毛的分子结构有何差异?(主要氨基酸组成和大分子构象)7、蚕丝和羊毛聚集态结构的主要特征?8、简述蚕丝、羊毛的主要物理机械性能(模量、屈服应力、弹性、强度、断裂延伸度)上的差异,并说明产生这些差异的原因?(从结构上说明)原因:羊毛结晶小,取向度低,因此羊毛模量低,屈服应力低,强度低。羊毛蛋白质中侧基含胱氨酸,当纤维发生形变时,二硫键被拉伸,内能升高;放松时,二硫键具有较强的回复力。这种形变回复称为内能弹性。羊毛的蛋白质分子为-螺旋构象,可产生大的形变,这种形变回复称为熵弹性。羊毛熵弹性和内能弹性都高,所以弹性好,断裂延伸率大。蚕丝氨基酸侧基小,结构规整。取向度高,大分子排列紧密,空隙小。并且成丝过程中吐丝口有挤压力和抽伸作用,使蚕丝的取向度高。所以蚕丝模量、强度、屈服应力高、弹性差、断裂延伸度小。9、什么是羊毛过缩、暂定、永定?此时羊毛的结构发生了什么变化?并试用热水对二硫键的化学作用来解释。过缩:将羊毛拉伸并受热很短时间,再在热水中去除负荷,羊毛会缩到原长3分之2的现象。暂

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