焦炉煤化的净化提纯深加工工艺及其操作毕业论文.doc

山东工业职业学院毕业论文焦炉煤化的净化提纯深加工工艺及操作摘要把气体或液体中的硫化物脱除出去称为脱硫。合成氨的原料气、焦炉煤气、天然气、城市煤气或其它含H2S和有机硫化物的气体的脱硫方法有干法和湿法两大类。栲胶和888法是湿法中在液相进行催化氧化反应的一种脱硫方法，和其它的湿式氧化法最根本的区别是所应用的催化剂为栲胶或888脱硫催化剂(简称为“888”)。关键词 脱硫方法，湿法，焦炉煤气，栲胶脱硫催化剂，合成氨目 录 1以栲胶法脱硫为例生产反应机理4-52半脱与变脱工艺流程简述5-62.1半水煤气脱硫工艺流程5-52.2变脱后脱硫工艺流程5-63脱硫的主要设备6-103.1脱硫塔6-83.2再生槽8-93.3富液槽(闪蒸槽)9-104溶液的技术管理10-144.1总碱度(Na2CO3)组分的控制10-104.2催化剂栲胶、偏钒酸钠(NaVO3)组分的控制10-114.3 NaHC03、Na2CO3组分控制11-124.4 PH值的控制12-124.5 Na2S203、Na2S04及NaCNS组分的控制12-144.6 温度的控制14-145堵塔问题湿式氧化法脱硫最大的威胁是堵塔14-15参考文献16-16致谢17-17炼焦化学产品在国民经济中占有重要的地位，炼焦化学工业是国民经济的一个重要部门。是钢铁联合企业的主要组成部分之一，是煤炭的综合利用工业。煤在炼焦时，除有75%左右变成焦炭外，还有25%左右生成多种化学产品及煤气。来自焦炉的煤气，经冷却和吸收剂处理后，可以提取煤焦油、氨、萘、硫化氢、氰化氢及粗苯等化学产品，并得到净焦炉煤气。回收的这些化学产品有着极其广泛的用途。本人以硫化氢的回收提纯为例谈几点看法。中、小氮肥脱硫所采用的化学吸收湿式氧化法以栲胶和888法得到广泛的应用。近年来推出的高效脱硫催化剂较多，新、老脱硫方法的操作经验和技术改造方案亦不断推出，满足了合成氨及尿素生产的要求。而栲胶和888法脱硫以脱硫效率高、运行稳定、原材料消耗低、易得、硫磺回收率高等优点得到行业的认可。栲胶、888法等湿式氧化法脱硫应用于半脱和变脱，工艺流程简单，生产操作易行，设备多为常压和低压，企业自制为主，脱硫催化剂的替换更改亦比较方便，多数脱硫装置运行效果良好。湿式氧化法脱硫工艺流程虽然简单，但实际反应机理较复杂，主、副反应交叉进行，氧化还原过程受多种因素影响。工艺流程、设备结构、溶液组分及吸收脱硫与氧化再生诸多因素调整是否合理，均影响脱硫装置的稳定运行。脱硫工艺脱硫工艺流程图如下：1脱硫塔 2液位计 3再生塔 4泡沫槽 5反冲罐 6戈尔过滤器 7泡沫泵 8事故槽 9脱硫液循环泵 10反应槽 11预冷塔1以栲胶法脱硫为例生产反应机理中、小氮肥厂在用的湿法脱硫有几十种，目前以栲胶和“888”法脱硫为多，888法为一元式氰钴式湿式氧化法，栲胶为二元催化法，以栲胶为例简述生产反应原理。碱性溶液吸收H2S生成HS。Na2C03+H2SNaHS+NaHC02 (1)NaHS和偏钒酸钠(v5)反应生成焦钒酸钠(v4)，并析出S。 NaHS+NaVO3+H20NaV4O9+NaOH+S (2)焦钒酸钠被栲胶氧化(Q代表栲胶)NaV409+Q(氧化态)+NaOH+H20NaVO3+Q(还原态) (3)还原栲胶被空气氧化再生为氧化态栲胶。Q(还原态)+02Q(氧化态)+H20 (4)溶液中碳酸氢钠与氢氧化钠反应生成碳酸钠。NaHC03+NaNa2C03+H20 (5)主要副反应Na2CO3+C02+H2NaHC03 (6)2NaHS+2Na2S203+H20 (7)2Na2S203+2Na2SO4 (8)2半脱与变脱工艺流程简述21半水煤气脱硫工艺流程半水煤气脱硫工艺应着重做好入脱硫塔气体的净化(见图1)，这是半脱正常运行的基础和前提。半水煤气脱硫工艺流程图如图2所示：图1 入脱硫塔前半水煤气的净化工艺流程图2 半水煤气脱硫工艺22变脱后脱硫工艺流程(见图3)图3 变换气脱硫工艺 闪蒸槽视脱硫塔压力而定，一般二段变换脱硫可不设。变脱气是否设干法脱硫把关，视企业管理要求而定，如变脱后H2s含量5删m3，可不设。3脱硫的主要设备31脱硫塔 脱硫塔是脱硫生产的主要设备，脱硫塔的职责是溶液吸收气相中H2S的容器。生成物HS于脱硫塔中多数与偏钒酸钠(V5)生成单质硫，V5转成V4，再与氧化态栲胶反应还原为V5。即反应式(1)(2)(3)在脱硫塔中是相互依存、不断递进、循环深化的反应过程。吸收H2S(1)式是一个飞速反应，而(2)(3)式反应速度相对较小。提高脱硫效率，深度净化，要求气液有充分接触面积和反应时间，以完成上述(1)(2)(3)式的反应。栲胶与888法脱硫程序基本一致，888一元法替代栲胶二元法在脱硫塔内输出氧析硫，再吸氧活化而高频地运行。脱硫塔结构型式较多，较大塔径以填料结构为主，填料塔以散装填料为多。散装填料塔以结构简单、气液流通面积大、阻力小、操作弹性大和运行稳定等特点优于其他板式塔。近年来开发了不少比表面积大、空隙率高、价廉物优的填料，使填料塔发挥出更大优势。波纹规整填料用于脱硫塔，由于脱硫液含有悬浮硫易附着波纹表面，规整填料内扩散性差，气液再分布部件安装要求精度高，使用效果远不及散装填料，并且易堵塔。提高填料塔气液传质效率，关键是要求气液分布均匀，入塔气、液分布、段间气液再分配装置、除沫器和防涡板等部件设计合理，气液分布面积适当。开孔面积过大，则不起均布作用；而开孔过小则造成阻力，甚至引发气体带液。半脱和变脱的操作压力不同，反应的液气比有所差异，虽然部件的基本结构相似，开孔具体尺寸和开孔面积实则不尽相同，均有独立的设计。但部件的加工和安装，其精度、水平及垂直度同样有较高的要求。脱硫塔的直径是以通用关联图计算出泛点气速，以取一系数求得实际气速计算塔径。具体换算由于入塔气中H2S含量及净化度要求不同，系数的选取范围较大，得出的塔径有所差异。对于脱硫塔而言，一般静止设备的生产余量适度放宽，使用效果较好。笔者认为半脱塔u=0.5O.7 ms，变脱塔u=O.20.3 ms为宜。例如年产能力为12104t(总氨)，半脱塔直径不应小于中5000 mm,0.8 MPa变脱塔直径不应小于3200 mm脱硫的填料高度，决定于需要的传质面积和气液相停留的时间，求得需用的传质面积，涉及到吸收过程的平均推动力Pm，是以出、入气相H2S分压而得。由于脱硫塔吸收H2S的反应为多元化，且反应速度差异大，仅以气相中H2S分压计算平均推动力Pm求得的填料高度与实际要求有所偏离。有的脱硫塔高度偏低，净化度满足不了生产要求，不得不将两个矮塔串联使用，虽然得到一定高度弥补，但造成溶液循环量增加，动力消耗因此而升高。脱硫塔填料以三段装填为好，每段56 m，填料总高1518 m，段间应设气液再分布部件。填料以散装聚丙烯5076mm为主，下段填料宜选大规格以防堵。变换气与半水煤气中C02含量不同，变脱塔中C02含量干扰较大，且变换气压力高。不少变脱塔的设计仍然沿用半脱塔的套路，仍然以脱除气体中H2S为主的总体思想。脱硫液与H2S、C02反应存在很大不同之处，吸收H2S速度是飞速反应，而吸收C02则是液膜控制，随喷淋密度增加而加快的反应。当半脱塔和变脱塔结构没有根本区别的情况下，只能在操作中以控制工艺条件、溶液pH值、组分浓度、温度及喷淋密度来抑制对C02的吸收。半脱塔的喷淋密度40 m3(m2h)，而变脱塔的喷淋密度一般应35 m3(m2h)即可。32再生槽中、小氮肥厂原鼓风式高塔再生现已不多见，自吸空气喷射再生槽已普遍使用。富液以一定压力进入喷嘴形成液体高速射流，喷嘴周围的吸气室产生负压，将空气吸人喷射器管内。空气呈细微气泡扩散于液相中，气液得到充分的接触，形成高速涡流状态，反应极为快速。再生效率在混合管中可达70以上。喷射器的设计比较专业，喷嘴流速要求达20 ms，混合管长是管径的20倍。喷射器的制作要求精度高，尤其喷嘴内侧加工精度应达到6精度以上。喷射器的安装要求严谨，喷嘴、吸气管、收缩管及混合管中心轴线要一致，同心度10 mm.自吸喷射器是再生槽的心脏，若设计加工和安装达不到技术标准，影响再生效率的提高，甚至会出现抽气不力和倒液现象。常见再生槽液面不起硫沫或硫沫不起气泡，浮选溢流差、溶液悬浮硫高，导致再生和脱硫效率低均为喷射器吸气强度不足引起。再生槽职责不仅是自吸空气促使溶液催化剂氧化再生，兼有对溶液的气提释放C02及硫泡沫的浮选作用。按照湿式氧化法脱硫总反应式2H2S+02H20+S核算，每吸收1Kg H2S需要1.75 m3空气即可，而实际用量为氧化再生的10倍以上，才能起到上述作用。所以确保再生槽的实用效果应达到一定的吸气强度。溶液于再生槽停留的时间，即再生槽有效容积是一项重要设计参数。若催化剂的氧化再生速度较快，溶液停留时间57 min，即可完成，但再生槽硫沫的浮选溢流需用较长的时间，其时间因催化剂的不同略有差别，大致以1520min为宜。再生槽的有效高度即溶液的实际深度应根据喷射器入口液压及再生槽径而定，若选用再生泵扬程高、槽径大，可适当增加有效高度。为降低再生泵的动力消耗，宜选用扬程较小的为宜。喷射器入口液压0.350.45 MPa，再生槽有效深度4.05.0 m即可。变脱塔再生槽溶液是利用脱硫塔的余压进入喷射器，压力可调至0.60.7MPa，再生槽有效深度可提至6.0 m以上。再生槽的有效深度确定之后，以溶液停留时间即再生槽所需要的容积为依据换算再生槽的直径。这种换算程序较之以吸气强度求得的再生槽直径值高。按照购买喷射器产品说明书标定气液5核算，再生槽的实际吹风强度亦要远大于100 m3(m2h)，生产运行效果较好。 再生槽内应设23块孔板，孔板的作用使气液混合物通过孔板时再经混合搅动，以利再生效率的提高。为防止孔板硫沫堵塞，将孔径扩大是不妥的，孔径过大，混合搅动作用减弱，孔径要求1214 mm。33富液槽(闪蒸槽)富液槽是脱硫塔排出脱硫液的短暂贮存容器，不是重要的设备却起着重要的作用，在富液槽的反应是脱硫塔反应的延伸。脱硫液吸收H2S转为HS后与V5反应析出单质硫，HS转为单质硫的反应相当部分是于富液槽中进行的。析硫的反应速度小，脱硫塔之后溶液于富液槽中停留时间尚需1020 min。停留时间短，HS来不及转化为单质硫，进入再生槽则被氧化为Na2S2()3和Na2S04，两者是氧化法脱硫液的主要副产物组分，其含量受溶液pH、温度等因素影响，但主要是受富液停留时间的影响。有的脱硫装置为节省投资将富液槽去掉是非常错误的。变脱装置富液进入再生喷射器是利用脱硫塔的余压节省再生泵，常压富液槽不宜再设。如何解决HS继续反应转化为单质硫，方法有二：方法一：扩大脱硫塔底的溶液容积，以增加溶液的停留时间，使更多的HS得以继续转化。脱硫塔底部空间适当扩大，亦有利于操作的稳定和意外事故的处理；方法二：增设闪蒸槽，其作用不是为溶解于溶液中的气体释放，08MPa脱硫装置闪蒸出的气体回收价值不大，主要作用是外增脱硫塔的容积，延长溶液停留时间。富液槽的设计需注意进出溶液在槽中不要走短路，使之真正达到应停留的时间。4溶液的技术管理脱硫溶液的主要组分以纯碱为多，脱硫剂纯碱、氨水及催化剂栲胶、偏钒酸钠(NaVO3)、888等是人工加入配制，溶液中的副产物NaHC03、Na2S2 03、Na2S04及NaCNS含量则是受制于生产装置和生产运行条件。溶液的各项组分如同人体的血液，即左右脱硫效率高低，同时反映出脱硫装置在生产运行中存在的问题。溶液的技术管理是脱硫生产稳定的重要内容。41总碱度(Na2CO3)组分的控制碱性湿式氧化法脱硫为酸碱中和反应，以Na2CO3+H2SNaHS+NaHC03为主，脱硫效率随Na2CO3，含量的增加而升高。生产上溶液总碱度的控制以人口气体中H2S含量及溶液容硫量的要求而确定。理论上每脱除1.0 g H2S需要Na2C03 3.12 g，以溶液的容硫量为0.2 g/L计，则Na2C03的浓度应为0.624g/L。为提高脱硫效率，并考虑吸收C02所耗Na2C03含量远高于理论值，总碱度以186530 g/L(0.351.0 molL，以Na2CO3为基本单元)为一般控制指标。由于各厂半水煤气中H2S含量差异较大，实际上总碱度控制各厂亦是差异较大的。总碱度组分的控制是在合理的溶液循环量、确保脱硫净化度完成的前提下，以低值控制为好，尽量做到稀液脱硫。总碱度高会导致CO2吸收耗碱量增加，副产物含量高，甚至引发盐堵。人塔气体H2S2.0 g/m3时，总碱度以18.623.9g/L(0.350.45 molL，以Na2CO3为基本单元)为宜，随着H2S含量的提高相应增加总碱度。42催化剂栲胶、偏钒酸钠(NaVO3)组分的控制 碱性脱硫液吸收H2S生成HS被偏钒酸钠氧化为单质硫，氧化态的栲胶恢复偏钒酸钠的活性。反应式(1)(2)(3)是相互依赖、交叉进行的。其中偏钒酸钠为反应物HS的两倍。偏钒酸钠浓度的提高使HS氧化为单质硫的速度加快。偏钒酸钠组分应随气体中H2S不同而控制，入塔气体H2S2.0 gm3时，实际含量应超出理论要求，以1.0 gL为好。脱硫过程中栲胶与偏钒酸钠的化学反应的数量关系比应为1.7倍，脱硫过程钒酸盐的还原及氧化是反复进行，只要氧化态的栲胶足量，钒的利用率可达到110140。考虑到栲胶价格比较低，宁可使栲胶比例高，使栲胶、偏钒酸钠含量之比以1.72.0为好。 总碱度、栲胶及偏钒酸钠(NaVO3)组分随加入量而提高，以人口气体H2S含量而定，当人口气体H2S含量为1.02.0 g/m3时，栲胶的含量2.0g/L为好。溶液应本着总碱度低而催化剂含量相对高的原则来控制。43 NaHC03、Na2C03组分控制总碱度由NaHC03和Na2C03组成，脱硫过程中真正参加反应的是Na2C03，Na2C03组分的高低决定着pH值大小。脱硫液应尽量提高Na2C03的含量，降低NaHC03Na2C03。由于变换气中C02含量较高，脱硫液受其干扰大，NaHC03Na2C03。难以降低；半脱液NaHC03Na2C035比较容易做到，而变脱液其比12亦难以维持。变脱装置中溶液NaHC03Na2C03。比值失控过大，即使总碱度高，pH值亦难以提高，脱硫效率低，碱耗徒然增加，变脱装置要特别着重降低。NaHC03,含量。NaHC03增加的主要原因是因Na2C03+ C02+H2O2 NaHC03，反应所致，降低NaHC03，含量则要抑制吸收C02的反应。具体做法：方法一:提高再生槽自吸喷射器的抽气能力，促使空气将溶液中C02气提出来。生产中喷射器逐渐会被堵塞，影响抽气能力，NaHC03，含量逐渐上升。一般而论，变脱中当NaHC03含量40 gL，脱硫效率会受到明显影响。方法二:提高溶液温度，促使溶液中C02释放出来，NaHC03分解为Na2C03。当溶液中NaHC03含量过高时，将部分贫液分流出来，单独进行蒸汽加热和空气汽提，以降低NaHC03。,含量。这种方法暂时有效，但代价太高，容易反复，不是根本方法。要根本控制好NaHC03、Na2C03之比，要使再生槽自吸喷射器达到应有的吸气强度，控制较高的脱硫再生温度。有的脱硫装置长期NaHC03Na2C03失控，要检查再生槽及喷射器的设计和制作是否规范。喷射器自制达不到要求的精度，制作粗糙，效果不好，不如购买专业厂家产品使用。专业产品所标定的技术性能，液气比、吸气强度等指标难以核实，但使用效果可以验证。笔者曾自制和购买喷射器用于脱硫装置，均可将NaHC03Na2C03控制在12内。44 pH值的控制pH值是脱硫液的基本组分值。随总碱度的增加而上升，严格的讲主要是受NaHC03Na2C03，的影响，pH与比值呈反比关系。pH值高利于吸收H2S的反应，气体净化度提高。pH值升高却不利于HS转化为单质硫，生产上对pH值的控制一般仅考虑气体净化的要求，pH难以达到影响HS析硫的高限值。提高pH值不宜单纯增加总碱度，而应以降低NaHC03Na2C03为主要手段。提高总碱度，pH值升高效果不明显，反而产生耗碱高，副产物组分增加的负作用。变换气脱硫由于气体中C02影响，pH值难以提高，提高总碱度反而造成NaHC033组分升高，不及以低pH值、低NaHC03组分进行脱硫反应，以适当增加喷淋密度来提高气体净化度。半水煤气脱硫液pH值以8.28.6为宜，脱高硫pH值要提高。变换气脱硫pH值以8.08.4为宜。45 Na2S203、Na2S04及NaCNS组分的控制Na2S203、Na2S04及NaCNS是副反应产物，其中NaCNS为气体中原有HCNS的副产物，其余含量的高低与生产操作有关。以Na2S203为例，笔者所见其含量在1.O100g/L间悬殊较大。Na2S203主要来源于2NaHS+202Na2S203+H20反应，是富液槽剩余HS进入喷射器与空气中氧的反应物。Na2S203组分高，危害十分严重：1 增加碱耗，Na2S203与NaHC03，同是脱硫耗碱的主要副产物。2 增加溶液的密度和粘度，使喷射器抽气能力下降，NaHC03升高，再生和脱硫效率下降。3 相应降低了单质硫的生成，硫回收率下降，浓度的递增是引发堵塔的重要因素。 Na2S203的增加伴随Na2S04组分的升高，Na2S04组分往往是Na2S203的数倍，是构成对设备强烈腐蚀的主要因素。一般而论，凡是脱硫运行不正常时，Na2S203和Na2S04均偏高。溶液温度45内，Na2S203生成率没有明显变化，温度超高，生成速率增加较大。催化剂的氧化再生效率低，使反应槽中HS转化为单质硫速度转小，更多的HS进入再生槽氧化为Na2S203，Na2S203增多的主要原因是富液槽容积偏小所致，前已说明。熔硫釜残液经高温过程，副产物增加，回收残液量偏大时，亦对增加Na2S203含量产生影响。栲胶及888催化剂脱硫生成硫颗粒较大，再生槽浮选的硫泡沫厚度可达200300 mm，只要控制好再生槽液位，溢流硫沫不应夹带较多的溶液。Na2S04的来源由SCN和HS氧化而来，但主要影响是Na2S203继续氧化所致，随Na2S203的增加而升高。脱硫液中Na2S04含量远大于Na2S203，而溶解度却小得多，在温度变化时极易结晶沉淀造成盐堵。有的脱硫装置技术管理不到位，Na2S203组分不检测，更不控制。脱硫中存在问题及产生的原因则被掩盖，脱硫的生产运行难以趋向良好。46温度的控制溶液温度是项重要指标，温度低吸收H2S及析硫反应速度减小，但在一般温度范围内影响不明显。温度对再生效率及副产物生成影响较大，温度高析硫速度和再生效率升高。但温度超出45由于氧的溶解度降低，再生和脱硫过程速度减小，再生槽硫泡沫层变薄，副产物增加。温度的控制主要是以再生的需要而定，以4045为宜。变换气脱硫NaHCO3易于升高，为降低NaHCO3，温度应接近高限；半水煤气脱硫，NaHCO3不易升高，温度可靠近低限。无论半脱或变脱，当Na2S203组分高时，温度应下调。温度的调节用蒸汽加热或冷却水降温效果不明显，生产上往往是调节入口气体温度为手段。5堵塔问题湿式氧化法脱硫最大的威胁是堵塔尽管催化剂具有不堵塔的功能，亦确实总结了不少不堵塔的操作经验，但同时也确实出现堵塔的现象。湿式氧化法脱硫出现堵塔原因是多元化的，即使催化剂具有清洗的作用，堵塔现象并非完全杜绝，防止堵塔应做好以下工作：(1) 做好气体入塔前的净化，入塔前气体要洗涤除尘、静电除焦。清除掉可能带入脱硫装置中的杂物、煤屑，做好气水分离，防止洗涤水带人脱硫系统，补水及溶液制备使用脱盐水。(2) 严格控制溶液的悬浮硫指标(05g/L)，做好再生槽硫泡沫的浮选溢流。常用的栲胶法及888法脱硫，只要再生槽正常运行，不必增设溶液过滤等附加措施，悬浮硫较好控制。再生槽液位及喷射器人口液压要稳定，防止大波动，将沉淀泛起带入塔中。(3) 脱硫液中Na2S203、Na2S04等副产物递增，造成碱耗升高，影响气体净化度，减少硫磺回收量。Na2S04副产物易产生盐结晶，造成堵塔。Na2S04还是设备腐蚀的主要根源，腐蚀物最终亦沉积在塔中。(4) 脱硫塔部件结构设计及制作不标准，安装出现偏差，造成气液偏流，栅板过密亦易引发填料底部积硫。填料规格过小，质量差，表面粗糙，段落装填高度大，易发生堵塔。填料规格要求：半脱一般要求76 mm，变脱一般要求5O mm。填料质量差，粗糙的产品经堵塔后清洗再用，极易再产生硫堵。(5) 保持足量的溶液循环量和喷淋密度，使附着在填料表面的硫沫得到及时冲刷，减量生产，不宜暂时调小循环量，以降低总碱度组分为宜。(6) 重视硫回收加工，采用新一代连续熔硫技术，用泡沫泵直接打入熔硫釜，压力大，釜内温度可提高，排出的残液杂质少。残液要经沉淀过滤将杂质、异物清除再回收到系统中。生产规模大的硫回收装置，应考虑不经高温熔硫过程，以硫膏为副产品，母液保持原溶液的组分，溶液副产物含量不因经熔硫而增加。另外，长期溶液组分不合理、半水煤气中氧高、溶液温度偏低、催化剂质量低劣等均为产生堵塔的因素。 总之，堵塔原因较多，出现塔内阻力上升，应及时查找原因，调整操作条件，对症下药，方是根本。参考文献（1）梁兴禄、汪晓梅，化工催化剂及甲醇技术，化学工程，2005，9：16-20（2）盛于蓝，精脱硫技术分析，化学工程，2008，1：1-2 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词经过几个月的查资料、整理材料、写作论文，今天终于可以顺利的完成论文的最后的谢辞了，想了很久，要写下这一段谢词，表示可以进行毕业答辩了，时光匆匆飞逝，三年的努力与付出，随着论文的完成，终于让我在大学的生活得以划下完美的句点。论文得以完成，要感谢的人实在太多了，首先要感谢邓基芹老师，因为论文是在邓老师的悉心指导下完成的。邓老师渊博的专业知识，严谨的治学态度，精益求精的工作作风，诲人不倦的高尚师德，严以律己、宽以待人的崇高风范，朴实无华、平易近人的人格魅力对我影响深远。邓老师指引我的论文的写作的方向和架构，并对本论文初稿进行逐字批阅，指正出其中误谬之处，使我有了思考的方向，她的循循善诱的教导和不拘一格的思路给予我无尽的启迪。她的严谨细致、一丝不苟的作风，将一直是我工作、学习中的榜样。邓老师要指导很多同学的论文，加上本来就有的教学任务，工作量之大可想而知，但在一次次的回稿中，精确到每一个字的批改给了我深刻的印象，使我在论文之外明白了做学问所应有的态度。论文的顺利完成，也离不开其它各位老师、同学和朋友的关心和帮助。另外，要感谢在大学期间所有传授我知识的老师，是你们的悉心教导使我有了良好的专业课知识，这也是论文得以完成的基础。袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇袁节膅薂羄肅蒃薁蚃芀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁蚈羀肁蒀蚇蚀袄莆蚇螂肀莂蚆羅袂芈蚅蚄膈膄蚄螇羁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄螁蚁膄膀螁螃羇葿螀袅膃蒅蝿肈羆莁螈螇芁芇莄袀肄膃莄羂艿蒂莃蚂肂莈蒂螄芈芄蒁袆肀膀蒀罿袃薈葿螈聿蒄葿袁羁莀蒈羃膇芆蒇蚃羀膂蒆螅膅蒁薅袇羈莇薄罿膄芃薃虿羆艿薃袁节膅薂羄肅蒃薁蚃芀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁蚈羀肁蒀蚇蚀袄莆蚇螂肀莂蚆羅袂芈蚅蚄膈膄蚄螇羁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄螁蚁膄膀螁螃羇葿螀袅膃蒅蝿肈羆莁螈螇芁芇莄袀肄膃莄羂艿蒂莃蚂肂莈蒂螄芈芄蒁袆肀膀蒀罿袃薈葿螈聿蒄葿袁羁莀蒈羃膇芆蒇蚃羀膂蒆螅膅蒁薅袇羈莇薄罿膄芃薃虿羆艿薃袁节膅薂羄肅蒃薁蚃芀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁蚈羀肁蒀蚇蚀袄莆蚇螂肀莂蚆羅袂芈蚅蚄膈膄蚄螇羁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄螁蚁膄膀螁螃羇葿螀袅膃蒅蝿肈羆莁螈螇芁芇莄袀肄膃莄羂艿蒂莃蚂肂莈蒂螄芈芄蒁袆肀膀蒀罿袃薈葿螈聿蒄葿袁羁莀蒈羃膇芆蒇蚃羀膂蒆螅膅蒁薅袇羈莇薄罿膄芃薃虿羆艿薃袁节膅薂羄肅蒃薁蚃芀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁蚈羀肁蒀蚇蚀袄莆蚇螂肀莂蚆羅袂芈蚅蚄膈膄蚄螇羁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄螁蚁膄膀螁螃羇葿螀袅膃蒅蝿肈羆莁螈螇芁芇莄袀肄膃莄羂艿蒂莃蚂肂莈蒂螄芈芄蒁袆肀膀蒀罿袃薈葿螈聿蒄葿袁羁莀蒈羃膇芆蒇蚃羀膂蒆螅膅蒁薅袇羈莇薄罿膄芃薃虿羆艿薃袁节膅薂羄肅蒃薁蚃芀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁蚈羀肁蒀蚇蚀袄莆蚇螂肀莂蚆羅袂芈蚅蚄膈膄蚄螇羁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄螁蚁膄膀螁螃羇葿螀袅膃蒅蝿肈羆莁螈螇芁芇莄袀肄膃莄羂艿蒂莃蚂肂莈蒂螄芈芄蒁袆肀膀蒀罿袃薈葿螈聿蒄葿袁羁莀蒈羃膇芆蒇蚃羀膂蒆螅膅蒁薅袇羈莇薄罿膄芃薃虿羆艿薃袁节膅薂羄肅蒃薁蚃芀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁蚈羀肁蒀蚇蚀袄莆蚇螂肀莂蚆羅袂芈蚅蚄膈膄蚄螇羁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄螁蚁膄膀螁螃羇葿螀袅膃螈聿蒄葿袁羁莀蒈羃膇芆蒇蚃羀膂蒆螅膅蒁薅袇羈莇薄罿膄芃薃虿羆艿薃袁节膅薂羄肅蒃薁蚃芀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁蚈羀肁蒀蚇蚀袄莆蚇螂肀莂蚆羅袂芈蚅蚄膈膄蚄螈螇芁芇莄袀肄膃莄羂艿蒂莃蚂肂莈蒂螄芈芄蒁袆肀膀蒀罿袃薈葿螈聿蒄葿袁羁莀蒈羃膇芆蒇蚃羀膂蒆螅膅蒁薅袇羈莇薄罿膄芃薃虿羆艿薃袁节膅薂羄肅蒃薁蚃芀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁蚈羀肁蒀蚇蚀袄莆蚇螂肀莂蚆羅袂芈蚅蚄膈膄蚄螇羁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄螁蚁膄膀螁螃羇葿螀袅膃蒅蝿肈羆莁螈螇芁芇莄袀肄膃莄羂艿蒂莃蚂肂莈蒂螄芈芄蒁袆肀膀蒀罿袃薈羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅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