生活饮用水标准检验方法 总则部分.ppt

生活饮用水标准检验方法总则 GB T5750 1 2006 1范围 本标准规定了生活饮用水水质检验的基本原则和要求 本标准适用于生活饮用水水质检验 也适用于水源水和经过处理 储存和输送的饮用水的水质检验 2规范性引用文件 GB5749生活饮用水卫生标准GB T6682分析实验室用水规格和试验方法GB15603常用化学危险品贮存通则GB19489实验室生物安全通用要求JJG196常用玻璃量器计量检定规程 3术语和定义 恒重除溶解性总固体外 系指连续两次干燥后的质量差异在0 2mg以下 量取用量筒取水样或试液 吸取用无分度吸管或分度吸管 又称吸量管 吸取 定容容量瓶中用纯水或其他溶剂稀释至刻度的操作 参比溶液本标准所列项目 除另有规定外 均已溶剂空白 纯水或有机溶剂 作参比 4检验方法的选择 同一个项目如果有两个或两个以上的检验方法时 可根据设备及技术条件 选择使用 但以第一法为仲裁法 最低检测质量 方法能够准确测定的最低质量 最低检测质量浓度 最低检测质量所对应的浓度 精密度和准确度是定性概念 不宜定量表示 需要用量值表示的均用 不确定度 目前 国内正在推广采用不确定度的过渡阶段 本标准为与以往资料相衔接 仍沿用精密度和准确度 具体的参数采用标准偏差 相对标准偏差和回收率等 5试剂及浓度表示 试剂规格 本标准所用试剂 凡未指明规格者 均为分析纯 AR 级 当需用其他规格时将另作说明 指示剂和生物染料不分规格 校准用标准尽可能使用有证书的标准溶液和使用有证标准参考物按标准方法配制 试剂溶液未指明用何种溶剂配制时 均指用纯水配制 本标准中所用盐酸 硫酸 氨水等均为浓试剂 以HCl 20 1 19g mL H2SO4 20 1 84g mL 等的密度表示 配制后的试剂浓度以摩尔每升 mol L 表示 所用试剂的配制方法均在各项目中阐明 表1为几种常用酸碱的浓度和配制溶液的配方 表1几种常用酸 碱的浓度及稀释配方 物质B的浓度 又称物质B的物质的量浓度 是物质B的物质的量除以混合物的体积 常用单位 mol L 物质B的质量浓度 是物质B的质量除以混合物的体积 常用单位 g L mg L g L 物质B的质量分数 是物质B的质量与混合物的质量之比 量纲一的量 可用 表示浓度值 物质B的体积分数 是物质B的体积除以混合物的体积 量纲一的量 常以 表示浓度值 体积比浓度是两种液体分别以V1与V2体积相混 凡未注明溶剂名称时 均指纯水 两种以上特定液体与水相混合时 应注明水 例如 HCl 1 2 H2SO4 H3PO4 H2O 1 5 1 5 7 6实验纯水 检验中所使用的水均为纯水 可由蒸馏 重蒸馏 亚沸蒸馏和离子交换等方法制得 也可采用复合处理技术制取 用有特殊要求的纯水 则另做了具体说明 实验室检验用水应符合GB T6682的要求 分为一级水 二级水和三级水 超痕量分析时使用一级水 对高灵敏度的微量分析使用二级水 三级水用于一般化学分析 各级纯水均应使用密闭 专用的聚乙烯 聚丙烯 聚碳酸酯等类容器 三级水也可使用专用玻璃容器 新容器在使用前应进行处理 常用20 盐酸溶液浸泡2d 3d 再用待测水反复冲洗 并注满待测水浸泡6h以上 沥空后再使用 由于纯水贮存期间 可能会受到实验室空气中二氧化碳 氨气 微生物和其他物质以及来自容器壁污染物的污染 因此 一级水应在使用前新鲜制备 二级水 三级水贮存时间也不易过长 各级用水在运输过程中应避免受到污染 7玻璃仪器与洗涤 玻璃仪器的检定与矫正 容量瓶 滴定管 无分度吸管 刻度吸管等应按照JJG196进行检定与校正 配置标准色列时 需使用成套的比色管 各管内径与分度高低应一致 必要时应对体积进行校正 玻璃器皿须经彻底洗净后方能使用 玻璃仪器的洗涤可先用自来水浸泡和冲洗 再用洗涤液浸泡洗涤 然后自来水冲洗干净 最后用纯水淋洗三次 洗净后的器皿内壁应能均匀的被水润湿 如果发现有小水珠或不沾水的地方 说明容器壁上有油污 应重新洗涤 洗涤液的配制和使用 洗涤液由重铬酸钾溶液与浓硫酸配制 称取100g工业用经研细的重铬酸钾于烧杯中 加入约100mL水 沿烧杯避缓缓加入工业用浓硫酸 边加边用玻璃棒搅动 注意 放热反应 防止硫酸溅出 开始加入硫酸时有红色铬酸沉淀析出 加硫酸至沉淀刚好溶解为止 洗涤液是一种很强的氧化剂 但作用比较慢 因此需使洗涤的器皿与洗涤液充分接触 浸泡数分钟至数小时 用铬酸洗涤液洗过的器皿 要用自来水充分清洗 一般要冲洗7 10次 最后用纯水淋洗3次 用洗涤液洗过的器皿要特别注意吸附在器皿壁上尤其是磨砂部分沾污铬和其他杂质对实验的干扰 洗涤液应贮存于磨口瓶塞的玻璃瓶内 以免吸收水分 用后仍倒回瓶中 多次使用后洗涤液中铬酸被还原变为绿褐色 不再具氧化性 就不能再用 肥皂液 碱液及合成洗涤剂可用于洗涤油脂和有机物 氢氧化钾酒精溶液 100g L 称取100g氢氧化钾 加50mL水溶解 加工业酒精至1000mL 适用于洗涤油垢 树脂等 酸性草酸或酸性羟胺洗涤液 适用于洗涤氧化性物质 如洗涤沾污氧化锰的容器 羟胺作用较快 其配方是 称取10g草酸或1g盐酸羟胺 溶于100mL盐酸溶液 1 4 中 硝酸溶液 测定金属离子时需用不同浓度的硝酸溶液 常用 1 9 浸泡 洗涤玻璃仪器 洗涤玻璃仪器时应防止受到新的污染 如测铁所用的玻璃仪器不能用铁丝柄毛刷 可用塑料棒栓以泡沫塑料刷洗 测锌 铁用的玻璃仪器用酸洗后不能再用自来水冲洗 应直接用纯水淋洗 测氨和碘化物用的仪器洗净后应浸泡在纯水中 检测仪器 设备的计量检定和维护 各项测定项目中使用的天平 分析仪器以及与检测数据直接有关的设备 应建立定期的检定和经常的自校与维护 并有详细的记录 以保证仪器和设备在分析工作中正常运行 实验室安全 常用化学危险品 以下简称化学危险品 贮存的基本要求应按照GB15603执行 微生物实验室生物安全管理 实验室设施设备的配置 个人防护和实验室安全行为等应按照GB19489执行 生活饮用水标准检验方法水样的采集与保存 GB T5750 2 2006 范围 本标准规定了生活饮用水及其水源水样的采集 样品保存和采样质量控制的基本原则 措施和要求 本标准适用于生活饮用水及其水源水样的采集和样品保存 采样计划 采样前应根据水质检验目的和任务制定采样计划 内容包括 采样目的 检验指标 采样时间 采样地点 采样方法 采样频率 采样数量 采样容器与清洗 采样体积 采样保存方法 样品标签 现场测定项目 采样质量控制 运输工具和条件等 采样容器 应根据待测组分的特性选择合适的采样容器容器的材质应化学稳定性强 且不应与水样中组分发生反应 容器壁不应吸收或吸附待测组分 采样容器应可适应环境温度的变化 抗震性能强 采样容器的大小 形状和重量应适宜 能严密封口 并容易打开 且易清洗 应尽量选用细口容器 容器的塞和盖的材料应与容器材料统一 有机物和某些微生物检测用的样品容器不能用橡胶塞 碱性的液体样品不能用玻璃塞 对无机物 金属和放射性元素测定水样应使用有机材质的采样容器 如聚乙烯塑料容器等 对有机物和微生物学指标测定水样应使用玻璃材质的采样容器 特殊项目测定的水样可选用其他化学惰性材料材质的容器 如热敏物质应选用热吸收玻璃容器 温度高 压力大的样品或含痕量有机物的样品应选用不锈钢容器 生物 含藻类 样品应选用不透明的非活性玻璃容器 并存放阴暗处 光敏性物质应选用棕色或深色的容器 采样容器的洗涤 测定一般理化指标采样容器的洗涤将容器用水和洗涤剂清洗 除去灰尘 油垢后用自来水冲洗干净 再用10 硝酸 或盐酸 浸泡8小时 取出沥干后用自来水冲洗3次 并用蒸馏水充分淋洗干净 测定有机物指标采样容器的洗涤用重铬酸钾洗液浸泡24小时 然后用自来水冲洗干净 用蒸馏水淋洗干净后置烘箱内180 烘4小时 冷却后再用纯化过的己烷 石油醚冲洗数次 测定微生物学指标采样容器的洗涤和灭菌1 容器洗涤 将容器用自来水和洗涤剂清洗 并用自来水彻底冲洗后 再用10 盐酸浸泡过夜 然后依次用自来水 蒸馏水洗净 2 容器灭菌 热力灭菌是最可靠且普遍应用的方法 热力灭菌分干热和高压蒸汽灭菌两种 干热灭菌要求160 维持2小时 高压蒸汽灭菌要求121 维持15min 灭菌后的容器应在2周内使用 采样器 采样前应选择适宜的采样器 塑料或玻璃材质的采样器及用于采样的橡胶管和乳胶管要洗净备用 金属材质的采样器 应先用洗涤剂清除油垢 再用自来水冲洗干净后晾干备用 特殊采样器的清洗方法可参照仪器说明书 水样采集 1 一般要求 1 理化指标采样前应先用水样荡洗采样器 容器和塞子2 3次 油类除外 2 微生物学指标同一水源 同一时间采集几类检测指标的水样时 应先采集供微生物学指标检测的水样 采样时应直接采集 不得用水样测洗已灭菌的采样瓶 并避免手指和其他物品对瓶口的沾污 3 注意事项a采样时不可搅动水底的沉积物 b采集测定油类的水样时 应在水面至水面下300mm采集柱状水样 全部用于测定 不能用采集的水样冲洗采样器 瓶 c采集测定溶解氧 生化需氧量和有机污染物的水样时应注满容器 上部不留空间 并采用水封 d含有可沉降性固体 如泥沙等 的水样 应分离除去沉积物 分离方法为 将所采水样摇匀后倒人筒形玻璃容器 如量筒 静置30min 将已不含沉降性固体但含有悬浮性固体的水样移人采样容器并加人保存剂 测定总悬浮物和油类的水样除外 需要分别测定悬浮物和水中所含组分时 应在现场将水样经0 45 m膜过滤后 分别加人固定剂保存 e测定油类 BOD5 硫化物 微生物学 放射性等项目要单独采样 f完成现场测定的水样 不能带回实验室供其他指标测定使用 2 水源水的采集 1 水源水是指集中式供水水源地的原水 2 水源水采样点通常应选择汲水处 表层水在河流 湖泊可以直接汲水的场合 可用适当的容器如水桶采样 从桥上等地方采样时 可将系着绳子的桶或带有坠子的采样瓶投人水中汲水 注意不能混人漂浮于水面上的物质 一定深度的水在湖泊 水库等地采集具有一定深度的水时 可用直立式采水器 这类装置是在下沉过程中水从采样器中流过 当达到预定深度时容器能自动闭合而汲取水样 在河水流动缓慢的情况下使用上述方法时最好在采样器下系上适宜质量的坠子 当水深流急时要系上相应质量的铅鱼 并配备绞车 泉水和井水对于自喷的泉水可在涌口处直接采样 采集不自喷泉水时 应将停滞在抽水管中的水汲出 新水更替后再进行采样 从井水采集水样 应在充分抽汲后进行 以保证水样的代表性 3 出厂水的采集 1 出厂水是指集中式供水单位水处理工艺过程完成的水 2 出厂水的采样点应设在出厂进人输送管道以前处 4 末梢水的采集 1 末梢水是指出厂水经输水管网输送至终端 用户水龙头 处的水 2 末梢水的采集 应注意采样时间 夜间可能析出可沉渍于管道的附着物 取样时应打开龙头放水数分钟 排出沉积物 采集用于微生物学指标检验的样品前应对水龙头进行消毒 5 二次供水的采集 1 二次供水是指集中式供水在人户之前经再度储存 加压和消毒或深度处理 通过管道或容器输送给用户的供水方式 2 二次供水的采集 应包括水箱 或蓄水池 进水 出水以及末梢水 6 分散式供水的采集 1 分散式供水是指用户直接从水源取水 未经任何设施或仅有简易设施的供水方式 2 分散式供水的采集应根据实际使用情况确定 采样体积 1 根据测定指标 测试方法 平行样检测所需样品量等情况计算并确定采样体积 2 测试指标不同 测试方法不同 保存方法也就不同 样品采集时应分类采集 表1提供的生活饮用水中常规检验指标的取样体积可供参考 3 非常规指标和有特殊要求指标的采样体积应根据检测方法的具体要求确定 表1生活饮用水中常规检验指标的取样体积 水样的过滤和离心分离 在采样时或采样后不久 用滤纸 滤膜或砂芯漏斗 玻璃纤维等过滤样品或将样品离心分离都可以除去其中的悬浮物 沉淀 藻类及其他微生物 在分析时 过滤的目的主要是区分过滤态和不可过滤态 在滤器的选择上要注意可能的吸附损失 如测有机项目时一般选用砂芯漏斗和玻璃纤维过滤 而在测定无机项目时则常用0 45 m的滤膜过滤 水样保存 1 保存措施 1 应根据测定指标选择适宜的保存方法 主要有冷藏 加入保存剂等 2 水样在4 冷藏保存 贮存于暗处 2 保存剂 1 保存剂不能干扰待测物的测定 不能影响待测物的浓度 如果是液体 应校正体积的变化 保存剂的纯度和等级应达到分析的要求 2 保存剂可预先加人采样容器中 也可在采样后立即加人 易变质的保存剂不能预先添加 3 保存条件 1 水样的保存期限主要取决于待测物的浓度 化学组成和物理化学性质 2 水样保存没有通用的原则 表1提供了常用的保存方法 由于水样的组分 浓度和性质不同 同样的保存条件不能保证适用于所有类型的样品 在采样前应根据样品的性质 组成和环境条件来选择适宜的保存方法和保存剂 注 水样采集后应尽快测定 水温 pH 游离余氯等指标应在现场测定 其余项目的测定也应在规定时间内完成 表2采样容器和水样的保存方法 样品管理和运输 1 样品管理 1 除用于现场测定的样品外 大部分水样都需要运回实验室进行分析 在水样的运输和实验室管理过程中应保证其性质稳定 完整 不受沾污 损坏和丢失 2 现场测试样品 应严格记录现场检测结果并妥善保管 3 实验室测试样品 应认真填写采样记录或标签 并粘贴在采样容器上 注明水样编号 采样者 日期 时间及地点等相关信息 在采样时还应记录所有野外调查及采样情况 包括采样目的 采样地点 样品种类 编号 数量 样品保存方法及采样时的气候条件等 2 样品运输 1 水样采集后应立即送回实验室 根据采样点的地理位置和各项目的最长可保存时间选用适当的运输方式 在现场采样工作开始之前就应安排好运输工作 以防延误 2 样品装运前应逐一与样品登记表 样品标签和采样记录进行核对 核对无误后分类装箱 3 塑料容器要塞进内塞 拧紧外盖 贴好密封带 玻璃瓶要塞紧磨口塞 并用细绳将瓶塞与瓶颈拴紧 或用封口胶 石蜡封口 待测油类的水样不能用石蜡封口 4 需要冷藏的样品 应配备专门的隔热容器 并放人制冷剂 5 冬季应采取保温措施 以防样品瓶冻裂 6 为防止样品在运输过程中因震动 碰撞而导致损失或沾污 最好将样品装箱运输 装运用的箱和盖都需要用泡沫塑料或瓦楞纸板作衬里或隔板 并使箱盖适度压住样品瓶 7 样品箱应有 切勿倒置 和 易碎物品 的明显标示 水样采集的质量控制 质量控制的目的水样采集的质量控制的目的是检验采样过程质量 是防止样品采集过程中水样受到污染或发生变质的措施 现场空白现场空白是指在采样现场以纯水作样品 按照测定项目的采样方法和要求 与样品相同条件下装瓶 保存 运输 直至送交实验室分析 运输空白运输空白以纯水作样品 从实验室到采样现场又返回实验室 运输空白可用来测定样品运输 现场处理和贮存期间或由容器带来的可能沾污 每批样品至少有一个运输空白 现场平行样现场平行样是指在同等采样条件下 采集平行双样密码送实验室分析 测定结果可反应采样与实验室测定的精密度 现场平行样占样品总量的10 以上 一般每批样品至少采集两组平行样 现场加标样或质控样现场加标样是取一组现场平行样 将实验室配制的一定浓度的被测物质的标准溶液 等量加入到其中一份已知体积的水样中 另一份不加标 然后按样品要求进行处理 送实验室分析 现场质控样是指将标准样与样品基体组分接近的标准控制样带到采样现场 按样品要求处理后与样品一起送实验室分析 现场加标样或现场质控样一般控制在样品总量的10 左右 每批样品不少于2个 生活饮用水标准检验方法水质分析质量控制 GB T5750 3 2006 范围 本标准规定了生活饮用水水质检验实验室质量控制的原则 要求与方法 本标准适用于生活饮用水水质的测定过程 水质分析质量控制的要求 水质分析质量控制的目的是把分析工作中的误差 减小到一定的限度 以获得准确可靠的测试结果 分析质量控制是发现和控制分析过程产生误差的来源 用以控制和减少误差的措施 分析质量控制过程是通过对有证参考物质 或控制样品 的检验结果的偏差来评价分析工作的准确度 通过对对有证参考物质 或控制样品 重复测定之间的偏差来评价分析工作的精密度 分析误差 分析工作中的误差有三类 系统因素影响的误差 随机因素影响引起的误差和过失行为引起的误差 误差的表示方法测定加标回收率表示准确度 用重复测定结果的标准偏差或相对标准偏差表述精密度 校准曲线和回归 校准曲线的定义校准曲线是用于描述待测物质的浓度或量与检测仪器响应值或指示量之间的定量关系曲线 校准曲线包括 工作曲线 绘制校准曲线的标准溶液的处理程序及分析步骤与样品分析完全相同 标准曲线 绘制校准曲线的标准溶液的处理程序较样品有所省略 如样品预处理 校准曲线的制备 校准曲线的通式为y bx a b为斜率 a为截距 校准曲线制作注意事项 在测量范围内 配制的标准溶液系列 已知浓度点不得小于6个 含空白 根据浓度值与响应值绘制校准曲线 必要时考虑基体的影响 制作校准曲线的容器和量器 应经检定合格 校准曲线绘制应于批样测定同时进行 校准曲线的相关系数 r 绝对值一般应大于或等于0 999 使用校准曲线时 应选用曲线的直线部分和最佳测量范围 不得任意外延 空白值的控制 空白分为 溶剂空白 试剂空白 样品空白 空白值测定影响方法的检出限和测定下限 也影响测定结果的重现性 空白值在一定程度上反映实验室的基本情况和检测人员的技术水平 例如 纯水的质量 试剂的纯度 试剂配制的质量 玻璃仪器的洁净度 分析仪器的灵敏度及精密度 仪器的使用和操作 以及实验室内的洁净状况 检测人员的操作水平和经验等 都可以集中到空白值上 由于影响空白值的各种因素大小经常变化 为了解这些因素的综合影响 在分析样品的同时 每次均作空白实验 平行样的分析控制 在日常分析工作中要求每批样品要进行平行样品测定 特殊要求 所有样品做平行分析 一般测定要求每批样品抽10 20 的样品进行平行分析 异常样品或超卫生标准要求的样品必须重复测定 平行样品的精密度可采用临界值RC或相对标准偏差表示 回收率的分析控制 加标量 加标准量对回收率有影响 加入标准后样品的浓度最好为原浓度2倍 回收率的计算回收率 测定值 本底值 100加标值加标值注意加标体积对回收率的影响 加标体积过大将影响回收率 则回收率的计算要进行体积校正 加标回收率测定时注意事项 1加标物质的形态应与待测物的形态相同 2加标样品和样品中所含待测物浓度应控制在精密度相等的范围内 一般情况下规定 2 1加标量应尽量与样品中待测物的含量相等或相近 并注意对样品容积的影响 2 2当样品中待测物含量低于或接近方法检测限时 加标量应略高于最低检测浓度 应控制在校准曲线的低浓度范围 2 3当样品本底值在下限范围时 可加入相当于本底值的标准 2 4一般情况下 加标量不得大于待测物含量的3倍 2 5当样品本底值高于校准曲线的中间浓度时 则加标量为本底值浓度的1 2 加标后的测定值不应超过方法的测定上限的90 2 6当样品中待测物浓度高时 加标量大致与本底值接近 测定时若超过校准曲线 则先稀释后再测定 3 由于加标样与样品的测试条件完全相同 其中干扰物质和不正确操作等因素所致的效果相等 有时 当以其测定结果的减差计算回收率时 常不能确切反映样品测定结果的实际差错 有证标准物质比对分析 采用分析标准物质或标准参考物质 证实所用分析方法和测试系统的可靠性 由于多数分析方法都有基体效应 所以应选用与试样组成相近的标准样作测定 所配制的标准样的浓度也应与被测定样品接近 在日常检测工作中 定期使用有证标准物质作为质控样 将其与样品做同步测定 将所测定结果与标示值相比较 以评价其准确度 从而推断实验中是否存在系统误差 或出现异常情况 选用标准物质时 注意事项 标准物质的含量水平与预期应用的水平相适应 标准物质的基体与待测试样的基体尽可能接近 标准物质应以与待测试样相同的形态使用 标准物质的使用应在其注明的有效期限之内 并符合储存条件 标准物质的不确定度uRM应与客户对准确度的要求相适应 不同方法的比较 方法比较分析是对同一样品分别使用具有可比性的不同方法进行测定 并将测试结果进行比较 由于不同方法对样品的反应不同 所用试剂 仪器也多有差别 如果测定所得结果一致 则表示检测工作的质量可靠 结果准确 但是 由于不同方法所需手段 试剂等条件相异 手续相对繁琐 一般常规检测中不常使用 多用于重大的仲裁性检测 实验异常数据核查 或对标准物质进行定值等项工作中 质量控制图 质量控制图是将一个过程定期收集的样本数据按顺序点描绘而成的一种图示技术 用来评价和控制重复分析的统计学工具 控制图可以展示出过程的变异 并发现异常变异 进而采取改进措施 控制图的作用是区分检测过程中质量的变异性质 发现异常变异 及时 报警 以便人们采取纠正和预防措施 使检测过程恢复正常 质量控制图分类 常用的质量控制图有 均值 标准差控制图 S图 均值 极差控制图 R图 加标回收控制图 p 控制图 空白值控制图 b Sb图 质量控制图基本形式 质量控制图的组成 中心线 其位置与正态分布的均值 重合 上控制线 限 其位置在 3 处 下控制线 限 其位置在 3 处 上警告线 限 其位置在 2 处 下警告线 限 其位置在 2 处 上辅助线 其位置在 处 下辅助线 其位置在 处 质量控制图的绘制 建立质量控制图 1 选择质量控制样品 2 测定质量控制样品 3 按所选质控图的要求积累数据 4 计算各项统计量值 5 绘制质控原始图 质量控制图 质量控制样品 用以建立质量控制图的质控样品 可以选用标准物质 也可用自制质控样品或质量可靠的标准溶液 标准合成水样 标准溶液 空白和样品加标回收率亦可作为控制样品 建立空白值和回收率质控图 质量控制图 数据测定与绘制 逐日分析质量控制样品达20次以上后 计算统计值 绘制中心线 上 下控制线 上 下警告线和上 下辅助线 按测定次序将相对应的各统计值在图上置点 用直线连接各点即成质量控制图 质量控制图绘制成后 应标注有关内容 如测定项目 质量控制样品及浓度 分析方法 实验的起止日期 温度范围 分析人员和绘制日期等 质量控制图 注意 控制样品要放在常规样品中测定 必须与样品的分析完全一致 积累的数据应尽可能多地覆盖不同条件下数据变化的情况 当积累了新的20批数据 应绘制新的质量控制图 作为下一阶段的控制依据 结果的判定 在测定样品的同时测定质控样品 如质控样品结果落在上 下控制限之间 则认为该批样品的测定结果在控制中 如果测定值在控制线 3S 以外 则为