七醇硫酚酚PPT课件.ppt

醇 alcohol 硫醇 thiol 酚 phenol R O HR SHAr O H 1 第一节醇1 醇的结构 分类和命名2 醇的化学性质 与金属钠的反应 结构对活性的影响 多元醇与Cu OH 2的反应 与无机含氧酸的酯化反应 脱水反应 氧化反应 内容提要 2 第二节硫醇硫醇的结构与命名硫醇的化学性质 与重金属作用 重金属中毒解毒剂 氧化反应 第三节酚酚的结构 分类和命名酚的化学性质 酸性与成盐 结构对酸性的影响 亲电取代反应 与FeCl3的显色反应 醌的结构 3 第一节醇一 结构 分类和命名1 结构R OH 氧上有两对未共用电子对 4 2 分类 1 按羟基所连碳原子的种类分为伯醇 1o醇 仲醇 2o醇 叔醇 3o醇 R CH2 OH 5 2 按所含羟基数目不同分类 一元醇 二元醇 三元醇 6 3 醇的命名 普通命名法 简单的一元醇 烃基的名称 醇 CH3 2CHOH 苯甲醇 苄醇 正丙醇 CH3 3COH 叔丁醇 异丙醇 7 2 系统命名法原则 以醇为母体 选择含羟基的最长碳链为主链 从离羟基最近的一端开始编号 例 3 苯基 2 丁醇 1 2 丙二醇 8 2 丙烯 1 醇 烯丙醇 4 乙基 2 已醇 2 环己烯 1 醇 9 10 各类官能团选作母体化合物一般按以下顺序 羧酸磺酸酸酐酯酰卤酰胺腈醛酮醇酚胺醚烯烃 炔烃 三 化学性质 发生共价键的异裂 发生共价键的异裂 发生共价键的异裂 11 酸碱性的比较 酸性 H2O CH3CH2OHpKa15 716 碱性 CH3CH2O Na Na OH 一 醇与金属钠的反应 12 烃基的 I效应 使O H键的极性降低 原因 一般醇的酸性比水弱 13 酸性 烷基结构对醇酸性的影响 三者中叔丁基的 I效应最强 乙基最弱 pKa15 717 118 14 15 酸性序 H2O R OH RC CH NH3 R H 碱性序 OH RO RC C NH2 R 一些分子 离子酸碱性比较 一些常见的碱性试剂及强弱顺序 n C4H9Li NaNH2 叔丁醇钾 乙醇钠 NaOH 邻二醇类化合物与Cu2 的反应 甘油铜天蓝色溶液 Cu OH 2 该反应用于鉴别 16 二 与无机含氧酸的酯化反应HNO3HNO2H2SO4H3PO4 甘油三硝酸酯 H2SO4 可用作缓解心绞痛药物 也是硝化甘油炸药的主要成分 17 18 硫酸酯 硫酸氢甲酯硫酸二甲酯 酸性酯 中性酯 三种磷酸酯 烷基一磷酸酯烷基二磷酸酯 烷基三磷酸酯 19 三磷酸腺苷 adenosinetriphosphate ATP 20 三 脱水反应 21 脱水机制 在无机酸催化下 醇的羟基质子化 脱水生成正碳离子中间体 最后消去 H而生成烯 正碳离子稳定性 叔 仲 伯醇脱水成烯活性 叔醇 仲醇 伯醇 22 醇的分子内脱水也符合查依切夫规则 主要产物 主要产物是双键碳上连有最多烃基的烯烃 23 24 84 16 四 氧化反应 Oxidation 常用氧化剂 K2Cr2O7 H 和KMnO4等 例题 1 3 25 伯醇 仲醇 叔醇 一般不能被氧化 因 碳上没有氢原子 26 可利用氧化反应鉴别伯 仲 醇 褪色 褪色 在有机反应中 通常把脱氢或加氧的反应看作氧化 把加氢或脱氧的反应看作还原 紫色 27 用铬酸作氧化剂时 反应前CrO42 为橙色 反应后生成的Cr3 是绿色 故铬酸试剂可用作醇的鉴别 如欲氧化伯醇制备醛 可采用蒸馏法将生成的醛蒸出 或用三氧化铬与吡啶的混合物作为氧化剂 沙瑞特试剂 28 四 甲醇 乙醇的功能与毒性甲醇有毒 内服10ml可致失明 30ml可致死亡 乙醇的毒性则小的多 29 第二节硫醇 thiol 一 结构与命名 硫醇 命名类似醇和醚 SH巯基 CH3 SH 甲硫醇methanethiol 3 戊硫醇 30 2020 1 3 31 三 硫醇的化学性质 一 硫醇的弱酸性硫醇的酸性比相应的醇强 乙硫醇乙醇PKa 11 17 32 二 与重金属的作用 重金属中毒和重金属中毒解毒剂 活性酶没活性酶 琥珀酸脱氢酶 乳酸脱氢酶等 33 二巯基丙醇二巯基丙磺酸钠二巯基丁二酸钠 常用重金属解毒剂 34 活性酶中毒酶 无毒配合物 由尿排出体外 图 重金属解毒剂的作用过程 35 三 硫醇氧化作用 S S 二硫键在蛋白质中通常起到稳定三级结构的作用 二硫化物 36 硫醚CH3 S CH3二甲基硫醚 二甲基亚砜 Dimethylsulfoxide DMSO万能溶剂 37 第三节 酚 phenol 一 酚结构 分类和命名 Ar OH 苯酚 38 1 酚的分类 酚 苯酚萘酚 萘酚 萘酚 1 根据芳烃基不同分类 39 2 酚的命名 邻 苯二酚 儿茶酚 catechol 2 4 二甲基苯酚 以酚为母体命名 40 邻 甲苯酚 邻 羟基苯甲酸 水杨酸 甲酚的皂溶液俗称 来苏儿 Lysol 也称煤酚皂液 临床上用作消毒剂 以羧酸为母体 41 酚类的结构 p 共轭效应 sp2杂化 p 共轭效应使氧原子p电子云向苯环方向移动 42 p 共轭效应的影响 1 氧原子电子云密度降低 O H键极性增加 容易给出质子 使酚表现出弱酸性 2 苯环上电子云密度升高 苯环被活化 易发生亲电取代反应 位置 邻 对位 43 三 酚的化学性质 一 酚的酸性与成盐 44 酸性强弱顺序 CH3COOH H2CO3 H2O CH3CH2OHPka 4 766 41015 717 利用酸性不同 可将醇 酚和羧酸的混合物分离开来 45 苯环上的取代基对酚类化合物酸性的影响 吸电子取代基使酸性增强 供电子取代基使酸性减弱 酸性增加 酸性减弱 酸性 46 问题7 3 按酸性由强到弱排列 1 答案 苯磺酸 苯甲酸 苯硫酚 苯酚 47 答案 5 3 2 1 4 2 48 二 亲电取代反应 酚比苯易起亲电取代反应 1 卤代反应 3HBr 80 84 49 2 硝化反应 30 40 15 O nitrophenolp nitrophenol 两种产物可以通过水蒸气蒸馏分离 50 3 磺化反应 浓H2SO4100oC 49 90 51 问题 下列化合物发生苯环上亲电取代反应的容易顺序是 答案 C B A D 52 三 酚与FeCl3的显色反应 苯酚 FeCl3紫色配合物 蓝紫色紫色紫色蓝色绿色绿色红色 53 具有烯醇式结构的化合物都可与FeCl3发生显色反应 54 55 酚类化合物的鉴别 四 酚的自氧化反应 酚类化合物很易被氧化 多元酚更易被氧化 对 苯醌 邻 苯醌 56 醌属于具有共轭体系的环己二烯二酮类化合物 不具有芳香性 对 苯醌邻 苯醌1 4 萘醌 1 2 萘醌2 6 萘醌9