六章节极谱与伏安分析法.pptVIP

22 15 38 第六章极谱与伏安分析法 第二节极谱定性定量分析方法与应用 一 极谱定性方法qualitativemethodsofpolarography二 极谱定量方法quantitativemethodsofpolarography三 极谱滴定polarographictitration四 极谱分析应用applicationsofpolarography qualitativequantitativemethodsandapplicationsofpolarography polarographyandVoltammetry 22 15 38 一 极谱定性方法qualitativemethodsofpolarography 在1mol LKCl底液中 不同浓度的Cd2 极谱波 由极谱波方程式 一般情况下 不同金属离子具有不同的半波电位 且不随浓度改变 分解电压则随浓度改变而有所不同 如右图所示 故可利用半波电位进行定性分析 当i id时的电位即为半波电位 极谱波中点 22 15 38 讨论 1 同一离子在不同溶液中 半波电位不同 金属络离子比简单金属离子的半波电位要负 稳定常数越大 半波电位越负 2 两离子的半波电位接近或重叠时 选用不同底液 可有效分离 如Cd2 和Tl 在NH3和NH4Cl溶液中可分离 Cd2 生成络离子 3 极谱分析的半波电位范围较窄 2V 采用半波电位定性的实际应用价值不大 可逆极谱波 电极反应极快 扩散控制 非可逆极谱波 同时还受电极反应速度控制 氧化波与还原波具有不同半波电位 超电位影响 22 15 38 表 22 15 38 二 极谱定量分析方法quantitativemethodsofpolarography 依据公式 id Kc可进行定量计算 极限扩散电流由极谱图上量出 用波高直接进行计算 1 波高的测量 1 平行线法 2 切线法 3 矩形法 22 15 38 2 定量分析方法 1 比较法 完全相同条件 cs hs标准溶液的浓度和波高 2 标准曲线法 3 标准加入法 22 15 38 三 极谱滴定法 伏安滴定法 polarographictitration 1 原理调节外加电压 使被滴定物质或滴定剂产生极限扩散电流 以滴定体积对极限扩散电流作图 找出滴定终点 右图为硫酸盐滴定二价铅离子的极谱滴定曲线 22 15 38 2 极谱滴定曲线与电位选择 滴定终点前后扩散电流变化分别由试样和滴定剂提供 故选择不同的电压扫描范围 可获得不同形状的滴定曲线 如下图所示 图 b 中 选择电压在A点 滴定终点后 过量的滴定剂不产生扩散电流 故滴定曲线变平 而图 c 中则在滴定终点后 随滴定剂的加入 扩散电流增加 22 15 38 3 极谱滴定曲线类型 电位变化范围A B 1 测定物质X发生电极反应 滴定剂T不发生电极反应 图 a 2 测定物质X与滴定剂T都发生电极反应 图 b 3 滴定剂T发生电极反应 测定物质X不发生电极反应 图 c 4 测定物质X不发生电极反应 滴定剂T发生氧化反应 图 d 22 15 38 四 经典直流极谱法的应用applicationsofpolarography 无机分析方面 特别适合于金属 合金 矿物及化学试剂中微量杂质的测定 如金属锌中的微量Cu Pb Cd Pb Cd 钢铁中的微量Cu Ni Co Mn Cr 铝镁合金中的微量Cu Pb Cd Zn Mn 矿石中的微量Cu Pb Cd Zn W Mo V Se Te等的测定 有机分析方面 醛类 酮类 糖类 醌类 硝基 亚硝基类 偶氮类在药物和生物化学方面 维生素 抗生素 生物碱 22 15 38 经典直流极谱的缺点 1 速度慢一般的分析过程需要5 15分钟 这是由于滴汞周期需要保持在2 5秒 电压扫描速度一般为5 15分钟 伏 获得一条极谱曲线一般需要几十滴到一百多滴汞 2 方法灵敏度较低检测下限一般在10 4 10 5mol L范围内 这主要是受干扰电流的影响所致 如何对经典直流极谱法进行改进 改进的途径 22 15 38 选择内容 第一节极谱分析原理与过程principleandprocessofpolarography第二节极谱定性定量方法与应用qualitativequantitativemethodsandapplicationsofpolarography第三节现代极谱