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文档简介

一般地，当双键上连接有给电子效应的基团（如CH3）或与双键共轭的基团（如O）时，会使双键上的电子云密度增加，因此反应速率更快；相反，当双肩上存在具有吸电子效应的基团，令双键上电子云密度降低，反应速率就会减慢。当能与双键共轭的基团和吸电子的基团同时存在的时候，烯烃反应的速率应根据二者作用大小而定。烯烃与卤素加成：氟与碘：氟很活泼，所以和烯烃反应时，反应放出的大量热会使烯烃分解。碘一般不与烯烃发生离子反应，但IBr、ICl有很高的活性，所以一般用它定量的加成烯烃。溴：溴与烯烃加成时，Br-Br先极化、断裂，然后带有正电的一端接近烯烃的键：然后，溴上的孤对电子和碳正离子结合，形成环状的中间体，环溴正鎓离子：随后，Br-从另一边与另一个碳结合：可见，烯烃与溴加成，大多数生成物为反式的。氯：氯气与烯烃加成时，烯烃中的键先断裂，形成碳正离子，试剂形成负离子，二者形成离子对,随后氯离子与碳正离子结合：由于碳碳键来不及旋转，所以烯烃与氯气加成以顺式加成为主。烯烃与氢卤酸加成烯烃与氢卤酸反应按照碳正离子进行。当不对称烯烃与氢卤酸加成时，氢常常加成在烯烃中含氢较多的碳上，卤素或其他原子加在含氢较少的碳上。这就是马氏规则，可以用碳正离子的稳定性来解释（稳定性排序：一级碳正离子小于二级碳正离子小于三级碳正离子）。但当双键上有较强的吸电子基时，反应按照反马氏规则进行，因为双键电子云向连接该集团的碳原子方向移动，让这个碳原子带部分负电荷，使氢更容易进攻这个碳原子。当双键链接有能提供孤对电子的原子时，由于电子对和双键共轭，导致形成的二级碳正离子更稳定，反应仍然遵守马氏规则。烯烃与氢卤酸加成，常常生成重排产物，其原因是一个较不稳定的碳正离子替代了一个较为稳定的碳正离子：烯烃与硼烷加成：烯烃与甲硼烷作用生成烷基硼的反应称为硼氢化反应。由于甲硼烷不稳定，目前大多数用乙硼烷的醚溶液。由于硼强烈的缺电子性，首先进攻双键的是硼而不是氢，所以反应生成物反马氏规则。烯烃与无机酸、水、有机酸、醇、酚反应：烯烃与上述物质反应以碳正离子反应进行的，反应产物遵守马氏规则。硫酸与乙烯反应生成硫酸氢乙酯，与丙烯反应生成硫酸氢异丙酯。他们与水反应生成相应的醇（-OH取代-OSO2OH）。乙烯在磷酸催化、300、7Mpa的条件下，可以直接与水反应生成乙醇。烯烃与有机酸反应生成酯，与醇反应生成醚。但由于这些物质酸性大多很弱，常常需要强酸的催化才能使反应进行。常用的强酸有硫酸、对甲苯磺酸、氟硼酸。烯烃与次卤酸加成：烯烃与次卤酸加成，首先生成环卤鎓离子，然后OH-或者H2O与环卤鎓离子反应，得反式加成产物，反应不遵守马氏规则。类似烯烃与氢卤酸加成的物质还有氯化碘、亚硝酰氯等。烯烃的自由基加成反应：HBr可以发生此反应，HCl、HI不发生。在过氧化物或光照的条件下，丙烯与溴化氢加成生成正溴丙烷，反应生成物反马氏规则。这是由于过氧化物在光照下均裂产生自由基，自由基中的氧夺取溴化氢中的氢形成溴自由基。溴自
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