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羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿 荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆 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袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节 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莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿 摘摘 要要 润湿性是固体表面的重要特征之一 人工控制和制备固体表面的润湿性已 成为研究的热点 而且逐渐被应用于国防 工农业生产和人们日常生活等不同 领域 表面的疏水性能通过常用的表面与水的接触角大于 150 而滚动角小于 10 来表示 润湿性由表面化学组成和微观几何结构共同决定 所以寻求和制备低表面 自由能的材料是制备超疏水表面的前提条件 本文将采用饱含 的全氟羧3CF 酸来降低表面自由能 我们利用常用工程金属 锌 铝 铁 镍等 及其合金 Zn Fe 合金和黄铜 通过在全氟酸溶液中的电化学反应成功的制备出防水和 油良好的超双疏表面 通过在控制链长 全氟酸浓度 处理时间 纹理粗糙的 结构不同基底上得以实现 处理表面的结果显示超双疏结构是由于其特殊的表 面成分和微观结构的影响 关键字关键字 超双疏 疏水性 润湿性 接触角 Abstract Solid surface wettability is one of the important characteristics Artificial control and the preparation of solid surface wettability has become the focus of research and gradually is applied in the defense industry agriculture and daily life and people in different fields The surface of the surface of the water used performance by the contact Angle and the water more than 150 and rolling Angle is less than 10 to said By surface wettability chemical composition and micro geometry structure decided together So for the preparation and low surface of the free energy material is the preparation of the water meter superhydrophobic prerequisite This article will use the full of carboxylic acid all the fluorine to reduce surface free energy We use ordinary engineering metal zinc aluminum and iron nickel etc and alloy Zn Fe alloy and brass through the in all the fluorine acid solution of electrochemical reactions successful preparation waterproof and oil out of the good of the double surface through in the control chain long all the fluorine acid concentration the processing time rough texture of different structure base can be realized The results showed that the surface treatment of the dual structure is due to its special surface composition and the micro structure of the influence Key words Superamphiphobic Hydrophobic wettability contact angle 目录目录 摘摘 要要 6 Abstract 7 目录目录 8 第第 1 章章 论文综述论文综述 9 1 11 1 固体表面的润湿性固体表面的润湿性 9 1 21 2 超双疏结构的制备超双疏结构的制备 13 1 31 3 研究背景与意义研究背景与意义 16 1 41 4 纳米技术纳米技术 17 第二章 实验原理与简介第二章 实验原理与简介 24 2 12 1 实验基本原理实验基本原理 24 2 22 2 实验材料与试剂实验材料与试剂 24 2 32 3 实验所用仪器与设备实验所用仪器与设备 25 2 42 4 实验步骤实验步骤 30 第三章第三章 实验结果及讨论实验结果及讨论 32 3 13 1 实验记录数据与分析实验记录数据与分析 32 结论结论 40 参考文献参考文献 42 致谢致谢 43 附件一附件一 44 附件二附件二 45 第第 1 章章 论文综述论文综述 1 11 1 固体表面的润湿性固体表面的润湿性 润湿性是固体表面的一个的重要特征 通常认为它是由表面的化学组成和 微观几何结构共同决定的 指当液体和固体表面接触时 液体可以渐渐的深入 或附着在固体表面的特性 此文主要介绍液体水在基于 Zn 的超双疏结构表面 的润湿性 接触角和滚动角是评价固体表面润湿性的重要指标 1 1 1 润湿性润湿性 固体表面的润湿情况 通常可以利用接触角来描述 接触角 是指在气 液 固三相交点处 气 液界面的切线与固 液交界线之间的夹角 见图1 1所示 按照接触角的大小 可以将具有不同润湿性的固体表面分为四大类 其中将接 触角小于 90 的称为亲水表面 大于90 的称为疏水表面 接触角大于150 的称为超疏水表面 而小于10 的则为超亲水表面 图1 1 平衡状态下 液滴接触角 与各表面张力之间的关系图 滚动角是表征固体表面润湿性的另一个重要方法 也是常用的一种测量材 料表面润湿性的方法 滚动角是指液滴在倾斜表面上刚好发生滚动时 倾斜表 面与水平面所形成的临界角度 以 表示 如图1 2所示 当一滴水放置在固体 倾斜表面而达到一种滚动前的临界状态时 固体表面倾斜的角度就是滚动角 图1 2 固体表面的滚动角 1 1 2 接触角接触角 接触角是指在气 液 固三相交点处所作的气 液界面的切线穿过液 体与固 液交界线之间的夹角 是润湿程度的量度 若 90 则固体 是憎液的 即液体不润湿固体 容易在表面上移动 不能进入毛细孔 润湿过程与体系的界面张力有关 一滴液体落在水平固体表面上 当达 到平衡时 形成的接触角与各界面张力之间符合下面的杨氏公式 Young Equation cos 式 1 1 gs sl gl 分别是固 气 固 液和液 气两相界面单位面积的界面自由能 gsslgl 然而 真实的固体材料表面往往都是粗糙的 并不能满足杨氏方程所适用的 原子以及分子尺度上理想光滑的要求 1936 年 Wenzel 教授研究了表面粗 糙度对润湿性的影响并首次引进了表面粗糙度因子r 对杨氏方程提出了如 下的修改 cos rcos 式 1 2 gl slsg r 在这里 粗糙度因子 r 被定义为一个粗糙的固体表面的真实面积与表观几何 面积之比 Wenzel 认为 粗糙表面固体部分的表面自由能可以被视为光滑 表面自由能的 r 倍 很显然 由于粗糙度因子 r 总是大于 1 的 粗糙表面 与水滴的表观接触角 总是会大于光滑表面与水滴的本征接触角 换言之 对于同样低表面能物质组成的固体材料 表面越粗糙则疏水性越强 通过研 究两种不同化学物质组成的异相表面润湿性 Cassie 和 Baxter 在 1944 年 对杨氏方程提出了不同的修改 cos fcos f cos 式 1 3 1122 其中 1 和 2 分别表示组成界面的两种不同的化学物质 1和 2分别表示 物质 1 和 2 的本征接触角 f1和 f2分别表示物质 1 和 2 与液体接触所占的 面积分数 两者之和为 1 鉴于空气能够被稳定地吸附在亚微米尺度的孔隙 内 粗糙表面可以被视作是由空气和固体材料组成的复合界面 式 1 3 可 以进一步修改成 cos 1 f cos 1 式 1 4 在这里 f 和 1 f 分别表示固 液和气 液界面的面积分数 表示固体材料 的本征接触角 粗糙表面的表观接触角 随着固 液接触面积的减少而增加 接触角现有测试方法通常有两种 其一为外形图像分析方法 其二为称 重法 后者通常称为润湿天平或渗透法接触角仪 但目前应用最广泛 测值最 直接与准确的还是外形图像分析方法 外形图像分析法的原理为 将液滴滴于固体样品表面 通过显微镜头与相 机获得液滴的外形图像 再运用数字图像处理和一些算法将图像中的液滴的 接触角计算出来 计算接触角的方法通常基于一特定的数学模型如液滴可被视为球或圆椎 的一部分 然后通过测量特定的参数如宽 高或通过直接拟合来计算得出接触 角值 Young Laplace 方程描述了一封闭界面的内 外压力差与界面的曲率 和界面张力的关系 可用来准确地描述一轴对称的液滴的外形轮廓 从而计 算出其接触角 1 1 31 1 3 滚动角滚动角 尽管接触角是衡量固体表面疏水性能的最为常用的标准 但是要完整地 判断其疏水效果还应该考虑动态的过程 滚动角就是评价表面疏水性能的另 一个重要指标 它指的是一定质量的水滴在倾斜表面开始滚动时的临界角度 等于前进接触角和后退接触角之差 滚动角的大小表征了固体表面的滞后现 象 只有拥有较大的接触角 CA 150 和较小的滚动角 SA 10 才是真正意 义上的超疏水表面 正如上面所讨论的 Wenzel 和

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