氧化还原反应与氧化还原滴定法ppt课件.ppt

1 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 1 redoxreactionandredoxtitrationOxidation reductiontitration 2 10 1氧化还原反应 10 2原电池与电极电势 10 3氧化还原滴定法 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 3 10 1氧化还原反应 一 基本概念 3 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 二 氧化还原反应方程式的配平 4 一 基本概念 1 氧化数1970年IUPAC对氧化数做了如下的定义 氧化数 又称氧化值 是某元素一个原子的荷电数 这种荷电数是把成键电子指定给电负性较大的原子而求得 4 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 5 氧化数的计算规定 单质中元素的氧化数为零 氢在一般化合物中的氧化数为 1 在二元金属氢化物中氢的氧化数为 1 除了过氧化物 超氧化物和含氟氧键的化合物外 在化合物中 氧的氧化数为 2 简单离子的氧化数等于离子的电荷 在共价化合物中 将共用电子对指定给电负性较大的元素后 在两原子上形成的形式电荷数就是它们的氧化数 分子或离子的总电荷数等于各元素氧化数的代数和 5 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 6 标出硫元素的氧化数S2O32 S4O62 S2O82 标出铬元素的氧化数Cr2O3CrO42 Cr2O72 CrO5 2 2 5 6 3 6 6 6 6 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 7 2 氧化与还原 1 氧化还原反应定义2H2 O2 2H2OCuO H2 Cu H2OZn Cu2 Cu Zn2 氧化 氧化数升高 失电子 的过程还原 氧化数降低 得电子 的过程氧化还反应的本质 电子得失 特点 在同一反应中 有氧化数升高的物质 还原剂 同时有氧化数降低的物质 氧化剂 且氧化数升高总数与氧化数降低总数相等 电子得失总数相等 7 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 8 2 氧化还原反应的类型 自身氧化还原反应 电子转移发生在同一物质内的两种元素之间 2KClO3 2KCl 3O2 KClO3是氧化剂 也是还原剂 歧化反应电子得失发生在同一物质内同一元素的不同的原子之间2H2O2 H2O O22Cu aq Cu2 aq Cu 处于中间价态 能发生歧化的物质稳定性比较差 一般氧化还原反应 电子转移发生在两个或多个物质之间Zn Cu2 Cu Zn2 8 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 9 3 氧化还原电对 CuO Cu Cu2 Cu Zn2 Zn电对表示法 高氧化态物质在上 低氧化态在下面 高氧化态对应物质称氧化型 作氧化剂 低氧化态对应物质称还原型 作还原剂 电对物质就是氧化还原反应的主要反应物和产物 9 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 10 二 氧化还原反应方程式的配平 自学 离子电子法配平的步骤 用离子形式写出主要的反应物和产物 将总反应分为两个半反应 一个氧化剂对应的反应 一个还原剂对应的反应 先将每个半反应两边的原子数配平 再用电子将电荷数配平 将每个半反应分别乘以适当的系数使反应中得失的电子数相等 两个半反应相加即得总反应 10 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 11 配平练习 1 酸性介质MnO4 Cl Cl2 Mn2 近中性介质中 MnO4 SO32 MnO2 SO42 碱性介质Cr OH 4 H2O2 CrO42 Br2 OH BrO3 Br 11 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 12 配平练习 2 酸性介质MnO4 H2C2O4 Mn2 CO2 碱性介质 Co NH3 6 2 O2 Co NH3 6 3 OH MnO42 MnO4 MnO2 12 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 13 一 原电池二 电极电势及电池电动势三 能斯特公式四 电极物质浓度对电极电势浓度影响五 电极电势的应用六 元素电势图及其应用 10 2原电池与电极电势 14 Zn Cu2 Cu Zn2 铜极 Cu2 2e Cu锌极 Zn Zn2 2e 合并 Zn Cu2 Zn2 Cu原电池 将化学能转化为电能的装备 原电池 化学电源 14 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 一 原电池 15 两个半电池由盐桥接通内电路 外电路由导线和安培计连通 锌半电池 由锌电极和锌盐溶液 ZnSO4 组成 铜半电池 由铜电极和铜盐溶液 CuSO4 组成 盐桥 导线 16 1 原电池的组成 原电池 负极 正极 电极反应 氧化还原半反应电极通常用电对表示 为了统一 电极反应通常写还原式 Cu2 2e Cu Zn2 2e Zn总反应 Cu2 Zn Cu Zn2 电子进入的极 发生还原反应 氧化剂 电子输出的极 发生氧化反应 还原剂 16 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 17 2 原电池的表示法 电池符号书写有如下规定 负极写在左 正极写在右金属与溶液之间用 隔开表示相界面 正负两极之间 隔开表示盐桥如有多种离子参加反应各离子之间以 隔开 注明参加反应各物质的浓度或分压 条件 Zn Zn2 1 0mol L 1 Cu2 1 0mol L 1 Cu 17 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 18 常见电极分为以下四种类型 金属 金属离子电极电极反应 Cu2 2e Cu 符号 Cu s Cu2 c 气体 离子电极电极反应 2H 2e H2 符号 Pt H2 p H c 均相氧化还原电极Cr2O72 14H 6e 2Cr3 7H2OPt Cr2O72 c1 Cr3 c2 H c3 18 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 19 金属 金属难溶盐 阴离子电极 固体电极 Hg2Cl2 2e 2Hg 2C1 Hg l Hg2Cl2 s C1 c 19 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 20 二 电极电势及电池电动势 1 电极电势的产生 E Cu2 Cu Zn2 Zn 如果电池中各物质均处于标准态 E Cu2 Cu Zn2 Zn Zn Zn2 c1 Cu2 c2 Cu 20 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 21 电极电势的产生 21 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 沉淀 n ne 平衡时 若溶解的倾向占优势 则金属板上带负电荷 溶液中金属离子受金属板上负电荷的吸引聚集在金属周围 整齐地排列在金属板外侧 形成双电层结构 22 活泼金属 Zn 2e Zn2 如 当金属电极 Zn 放入该金属盐离子溶液中时 存在两种反应倾向 Zn Zn2 2eZn2 2e Zn 平衡时 如果反应 1 大于反应 2 则金属电极表面积累负电荷 电极表面附近溶液积累正电荷 如右图所示 结果电极与溶液之间产生了电势差 金属越活泼 电极表面积累的负电荷越多 电极的电势越低 反之 则越高 23 平衡时 如果反应 2 大于反应 1 则产生的电势差符号相反 例如金属电极 Cu 不活泼金属 Cu2 2e Cu 由于双电层的形成 金属和它的盐溶液之间就产生了电势差 这种电势差称为该电极的电极电势 单位是伏特 V 24 规律 金属的活泼性越强 溶液浓度越稀 其离子的沉积倾向就越小 金属负电荷越多 平衡时电极电势越低 负极 金属活泼性越小 溶液浓度越浓 其离子沉积的倾向就大 金属负电荷数越少 电极电势越高 正极 25 2 标准电极电势 1 标准氢电极 H H2 电极反应2H 2e H2电极电位 H H2 0 0000V c H 1 0mol L 1 H2 100kPa 条件 25 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 c H 1 0mol L 1 26 2 标准电极电位的测定 测定某电极的标准电位 由标准氢电极 作负极 与标准状态下的某电极组成原电池 测定此原电池的电池电动势 根据E 正极 负极求出待测标准电极相对于标准氢电极的电极电位 即为待测电极的标准电极电位 26 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 27 Fe3 Fe2 的测定 测得E 0 771VE 正极 负极 Fe3 Fe2 H H2 Fe3 Fe2 0 771V 27 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 28 将任意两个电极组成原电池 计算出电动势 Ag Ag 0 799V Cu2 Cu 0 34V E 正极 负极 Ag Ag Cu2 Cu 0 799V 0 34V 0 459V 28 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 29 3 使用标准电极电势表时应注意的事项 由于介质的酸碱性影响 值 标准电极电位表分为酸表 A 和碱表 B 大小反映物质得失电子的能力 是一强度性质的物理量 与电极反应的写法无关 值是衡量物质在水溶液中氧化还原能力大小的物理量 不适应于非水溶液体系 29 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 30 三 能斯特公式 重点 难点 解决非标准状态下电极电势或电动势的 能斯特公式 NernstHW 电极反应 aOx ne bRed 30 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 31 书写能斯特公式注意事项 写出以下电极的能斯特公式 H H2 Br2 Br Cr2O72 Cr3 Fe OH 3 Fe OH 2 31 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 32 四 电极物质浓度对电极电势浓度影响 结论 1 氧化型浓度增大 增大 氧化型物质的氧化能力升高 还原型的还原能力降低 2 还原型浓度增大 降低 还原型的还原能力升高 氧化型的氧化降低 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 33 例题 判断反应Ag Fe2 Ag Fe3 自发进行的方向 1 标准态下 2 c Fe3 c Fe2 c Ag 0 10mol L 1 解 1 标准态下 Ag Ag 0 799V Fe3 Fe2 0 771V 反应正向自发 1 电对物质浓度对氧化还原反应的影响 33 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 34 反应逆向进行 34 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 2 Ag e Ag Ag Ag 0 0591Vlg c Ag c 0 799V 0 0591Vlg0 10 0 74VFe3 e Fe2 35 2 沉淀对氧化还原反应的影响 例题 在Ag e Ag电极中加入NaCl溶液 则发生Ag Cl AgCl沉淀反应 计算298K反应达到平衡和c C1 1 0mol L 1时 Ag Ag 值 35 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 解 电极反应 Ag e AgAg Cl AgCl Ag Ag Ag Ag 0 0591Vlg c Ag 36 结论 当氧化型被沉淀时 电极电势降低 Ksp 越小 电极电势降低得越多 还原型被沉淀时 会有什么规律 36 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 37 第四类电极AgCl e Ag Cl 37 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 AgCl Ag Ag Ag 0 0591Vlg 38 练习写出 Hg2Cl2 Hg 与 Hg22 Hg 的数学关系式 根据Ksp 比较下列电极电势的高低 1 AgCl Ag AgBr Ag AgI Ag 2 Cu2 CuI Cu2 CuBr Cu2 CuCl 38 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 39 3 配合物的生成对电极电势的影响 Cu NH3 4 2 2e Cu 4NH3 Cu NH3 4 2 Cu Cu2 Cu 试分析电池 Zn Zn2 1 0mol L 1 Cu2 1 0mol L 1 Cu 1 正极不变 在负极中滴加氨水 负极电位与电池电动势的变化 2 负极不变 在正极中滴加氨水 正极电位与电池电动势的变化 39 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 40 Fe CN 6 3 Fe CN 6 4 与 Fe3 Fe2 比较 其大小由什么决定 配合物的相对稳定性 请分析 在Fe3 e Fe2 的电极中加入CN 电极电势的变化 Fe CN 6 3 e Fe CN 6 4 40 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 41 结论 Fe CN 6 3 e Fe CN 6 4 Fe CN 63 Fe CN 6 4 与 Fe3 Fe2 及配合物的稳定常数有关 当氧化型物质生成配合物时 配合物的稳定性越大 对应电极的 值越低 当还原型物质生成配合物时 配合物的稳定性越大 对应电极的 值越高 若两者都生成配合物 则要比较两种配合物的稳定性 41 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 42 已知 Co NH3 6 3 Co NH3 6 2 Co3 Co2 试比较 Co NH3 6 3 与 Co NH3 6 2 的稳定性大小 思考 42 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 43 4 酸度对电极电势的影响 例题 设氧气处于标准状态 分析O2的氧化能力随溶液酸度变化的情况 O2 4H 4e 2H2O 氧气的氧化能力随溶液酸度的升高而增强 43 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 44 计算pH 3 0 其他物质都处于标准态时 Cr2O72 Cr3 一般情况下 氧化物 含氧酸及其盐均需在酸性溶液中表现出氧化性 酸性越强 氧化能力越强 如KNO3 HNO3 特殊地 MnO42 e MnO4 44 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 Cr2O72 14H 6e 2Cr3 7H2O 45 五 电极电势的应用 1 比较氧化剂 还原剂的相对强弱 大小反映物质在水溶液中氧化还原能力的相对强弱 Zn2 Zn 0 76V Cu2 Cu 0 34VCu2 的氧化能力大于Zn2 Zn的还原能力大于Cu 大 氧化型的氧化能力强 是强氧化剂 还原型是弱还原剂 小 还原型的还原能力强 是强还原剂 氧化型是弱氧化剂 45 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 46 2 判断反应自发进行的方向 氧化还原反应吉布斯自由能变化与电池电动势的关系 标准状态下 rGm nFE rGm nFE rGm0 正向自发进行 rGm 0 E 0 逆向自发进行 rGm 0 E 0 反应处于平衡状态 46 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 47 例题 判断 1 标准状态下Cr2O72 能否将HCl氧化为Cl2 2 Cr2O72 能否氧化6 00mol L 1HCl 正极 Cr2O72 14H 6e 2Cr3 7H2O 1 232V负极 Cl2 2e 2Cl 1 36V 1 标准状态下 不能氧化 47 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 48 当c HCl 6 0mol L 1 反应正向进行 即能氧化 48 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 49 3 选择适当的氧化剂或还原剂 现有Cl Br I 三种离子的混合液 欲使I 氧化为I2 而Br C1 不被氧化 应选用下列哪种氧化剂 Fe2 SO4 3KMnO4SnCl4 49 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 50 查电极电势表 I2 I 0 535V Br2 Br 1 066V Cl2 Cl 1 36V Fe3 Fe2 0 771V MnO4 Mn2 1 507V Sn4 Sn2 0 151V Fe2 SO4 3作氧化剂符合要求 可选用 I2 I Fe3 Fe2 Br2 Br Cl2 Cl 50 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 51 4 计算反应的标准平衡常数 判断氧化还原反应进行的程度 据 rGm RTlnK rGm nFE RTlnK nFE 若反应在298K下进行 则 51 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 V 52 若K 值大于106 就可以认为反应正向进行得很完全 298K时 K 106n 1E 0 36Vn 2E 0 18Vn 3E 0 12V电池的电动势越大 反应进行得越完全 52 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 53 例 是否可以用已知浓度的H2C2O4标定KMnO4溶液浓度 写出电极反应及电池反应 n 10 E 2 00V 反应很完全 该反应在分析化学中用于KMnO4的标定 53 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 54 5 判断氧化还原反应进行的次序 不考虑动力学因素 电动势大的反应首先进行 例如 氯气氧化含溴化钾和碘化钾的溶液 Cl2 Cl Br2 Br 1 36V 1 066V 0 294V Cl2 Cl 2 1 36V 0 535V 0 825VI 首先被氧化成I2 Br 后被氧化Br2 54 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 55 6 测定溶液pH及物质的某些常数 例题实验测得用0 10mol L 1HX的氢电极和饱和甘汞电极所组成的电池的电动势为0 48V 求HX的酸常数 饱和甘汞 0 24V 55 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 56 解 56 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 57 A Fe3 Fe2 Fe 0 77 0 44 0 037 0 34 0 52 Cu2 Cu Cu B IO3 IO I2I 0 15 0 26 0 538 0 45 0 49 六 元素电势图及其应用 57 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 58 1 判断物质水溶液中能否发生歧化反应 分析Cu2 Cu 在水溶液中的稳定性 0 153V 0 34V 0 521V Cu2 Cu Cu 三种物质组成两个电对 Cu2 Cu 0 153V Cu Cu 0 521V 能够自发进行的反应是 Cu Cu Cu2 Cu 58 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 59 对于任意元素的电位图 ABC A B B C 若 1 B C A B 物质B发生歧化反应 歧化产物为A C 2 B C A B 物质A与C能发生反歧化反应 产物为B 59 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 60 0 771 0 447 0 037 B V Fe3 Fe2 Fe A V 根据下列元素电位图 分析 1 配制Fe2 盐溶液中 应采取什么措施防止氧化 写出有关的反应式 2 I2在碱性溶液中是否稳定 写出反应式 IO3 IO I2I 0 15 0 26 0 538 0 45 0 49 60 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 61 2 间接计算未知的电极电位 此计算式的理论基础是什么 61 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 62 根据汞的已知电势图 求 Hg2 Hg22 62 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 63 10 3氧化还原滴定法 一 条件电极电势二 氧化还原滴定曲线三 氧化还原滴定中的指示剂四 常用的氧化还原滴定法 63 64 滴定分析对化学反应的要求 反应能够定量进行 一般认为滴定剂和被滴定物质对应的电对的条件电极电势差大于0 40V 反应就能定量进行 有适当的方法或指示剂指示反应的终点 有足够快的反应速率 64 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 65 一 条件电极电位 在一定条件下的电极电位 考虑了离子强度及反应对电极电位的影响 与实际测定值相符合 65 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 66 1 副反应系数 以HCl介质中Fe3 Fe2 电极为例 电极反应Fe3 e Fe2 考虑副反应 c Fe3 Fe3 c FeOH2 c FeCl2 c Fe2 c Fe2 c FeOH c FeCl 则Fe Fe 的副反应系数分别定义为 66 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 67 溶液中游离Fe3 Fe2 的浓度为 67 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 68 2 条件电极电位 考虑离子强度的影响 Fe3 Fe3 c Fe3 Fe2 Fe2 c Fe2 68 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 69 69 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 70 25 时 可逆电对aOx ne bRed的电势为 70 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 71 条件电极电位 在一定条件下 氧化态与还原态物质的分析浓度均为1mol L 1时 校正了各种外界因素影响后的实际电极电势 条件一定时 与反应物浓度无关 比 更明确地反映了一定条件下物质在水溶液中的氧化还原能力 用 代替 代入Nernst方程 所得结果与实测值符合较好 一般是通过实验测定的 71 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 72 二 氧化还原滴定曲线 以标准溶液的加入量 或滴定分数 为横坐标 滴定系统的电极电势为纵坐标作图得到的一条曲线 0 1000mol L 1Ce4 滴定0 1000mol L 1Fe2 的滴定曲线 1mol L 1H2SO4 72 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 73 氧化还原滴定曲线绘制 73 在1mol L 1H2SO4介质中 用0 1000mol L 1Ce4 滴定0 1000mol L 1Fe2 溶液 Ce4 e Ce3 1 44VFe3 e Fe2 0 68VCe4 Fe2 Ce3 Fe3 滴定至任何一点达到平衡时 体系中两电对的电势相等 即 Fe3 Fe2 Ce4 Ce3 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 74 计量点前 V 19 98mL 74 1 2 2 0 68V 1 44V 2 1 06V 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 75 化学计量点后 V 20 02mL 75 可逆对称电对通式 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 76 在1mol L 1H2SO4溶液中 用0 1000mol L 1Ce SO4 2滴定20 00mL0 1000mol L 1Fe2 溶液 76 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 77 77 Ce4 滴定Fe2 的滴定曲线 突跃 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 78 对于可逆对称电对 78 Ox1 n1e Red1 1 Ox2 n2e Red2 2 滴定反应 n2Ox1 n1Red2 n2Red1 n1Ox2在终点误差为 0 1 范围的突跃 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 79 三 氧化还原滴定中的指示剂 分类 自身指示剂 特殊指示剂 氧化还原指示剂 电对物质自身颜色 MnO4 Mn2 吸附 配位 淀粉吸附I2 血红色 与滴定剂发生氧化还原反应 其本身的氧化型和还原型具有不同的颜色 79 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 80 自身指示剂 KMnO4滴定法利用KMnO4的颜色指示 2 10 6mol L 1KMnO4即可见粉红色 特殊指示剂淀粉 I2 1 10 5mol L 1 生成深蓝色吸附化合物 SCN Fe3 Fe SCN 2 1 10 5mol L 1可见红色 80 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 81 氧化还原指示剂 In Ox ne In Red 显In Ox 色 显In Red 色 理论变色点 理论变色范围 81 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 82 82 指示剂 Vc H 1mol L 1还原型氧化型 亚甲基蓝0 52无色天蓝色二苯胺磺酸钠0 85无色紫红色邻苯氨基苯甲酸0 89无色紫红色邻二氮菲亚铁1 06红色浅蓝色 氧化还原指示剂的条件电极电势及颜色变化 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 83 选择指示剂的原则 指示剂的变色点的条件电位落在滴定突跃范围之内 越接近反应化学计量点电位 终点误差越小 83 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 84 Ce4 滴定Fe2 的滴定曲线 84 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 85 四 常用的氧化还原滴定法 KMnO4法 1 概述 85 测定 H2O2 H2C2O4 Fe2 Sn2 NO2 As III 强酸性介质MnO4 8H 5e Mn2 4H2O 1 51V 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 86 强碱性 pH 14 MnO4 e MnO42 0 56V 测定 S2 SO32 S2O32 及某些有机物 弱酸性 中性 弱碱性 MnO4 2H2O 3e MnO2 4OH 0 595V 测定有机物 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 87 KMnO4法的特点 优点 氧化能力强 测定范围广 自身指示终点缺点 不能直接配制标准溶液 溶液不稳定 选择性较差 不能在盐酸介质中进行 87 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 88 2 标准溶液的配制与标定 间接法配制 配制 粗称KMnO4溶于水 加热煮沸 暗处保存 棕色瓶 滤去MnO2 用前标定基准物质 Na2C2O H2C2O 2H2O NH4 2Fe SO4 2 6H2O As2O 和纯铁等 88 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 89 标定 2MnO4 5C2O42 16H 2Mn2 10CO2 8H2OMnO4 自身指示 出现粉红色半分钟不褪即为终点 条件 温度 70 80 酸度 1mol L 1H2SO4介质滴定速度 先慢后快 89 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 90 补充 配制0 02mol L 1KMnO4溶液400mL 应称约多少克的固体KMnO4 若用Na2C2O4标定KMnO4 计算称量范围 写出KMnO4浓度的计算公式 90 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 91 3 KMnO4应用 直接滴定法 可测Fe2 As III Sb III C2O42 NO2 H2O2 实验 等 滴定H2O2 5H2O2 2MnO4 6H 2Mn2 5O2 8H2O 91 测定是否可加热到70 80 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 92 间接滴定法 凡能与C2O42 定量生成沉淀的金属离子 如Ca2 Ca2 C2O42 CaC2O4 陈化处理 过滤 洗涤 酸解 热的稀硫酸 H2C2O4 滴定 92 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 93 93 返滴定法 MnO2 PbO2 K2Cr2O7和有机物 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 94 相关的反应及计算式 94 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 95 2 重铬酸钾法 优点 纯 稳定 直接配制 氧化性适中 选择性好 滴定Fe2 时不诱导Cl 反应 缺点 有毒 浓度稀时需扣空白指示剂 二苯胺磺酸钠 邻苯氨基苯甲酸应用 铁的测定 典型反应 利用Cr2O72 Fe2 反应测定其他物质 95 Cr2O72 14H 6e 2Cr3 7H2O 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 96 测铁 处理后的待测液 加入H2SO4 H3PO4混酸 加二苯胺磺酸钠 滴定指示剂 用K2Cr2O7标准溶液滴定 终点 绿色 紫色 加入H3PO4的主要作用 1 Fe3 生成无色 Fe HPO4 2 配离子 消除Fe3 的颜色干扰 使终点容易观察 2 降低Fe3 Fe2 电位 使反应的趋势增大 3 降低Fe3 Fe2 电位 使二苯胺磺酸钠变色点落在滴定的电位突跃范围内 加入硫酸的目的 96 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 97 相关反应及计算 6Fe2 Cr2O72 14H 6Fe3 2Cr3 7H2O 97 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 98 利用Cr2O72 Fe2 反应测定其他物质 98 测定氧化剂 NO3 ClO3 等 测定强还原剂 Ti3 Cr2 Sn2 等 测定非氧化 还原性物质 Pb2 Ba2 第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法 99 3 碘量法 碘量法是基于I2氧化性及I 的还原性I3 2e 3I 0 54VI2是较弱的氧化剂 I