工科无机化学下期末复习资料完美版.doc

第十章 氢、碱金属和碱土金属一、1、氢气的制备：实验室：Zn+2HCl=ZnCl2+H2军事上：CaH2 +2H2O Ca（OH）2 + 2H22、氢化物氢化物共分为离子型、共价型、过渡型离子型氢化物是极强的还原剂：TiCl44NaH Ti4NaCl2H2LiH能在乙醚中同B3 Al3 Ga3 等的无水氯化物结合成复合氢化物，如氢化铝锂的生成。4LiH + AlCl3 LiAlH4 + 3LiCl氢化铝锂遇水发生猛烈反应LiAlH44H2O=LiOHAl(OH)34H2二、 碱金属与碱土金属（铍、镁除外）元素溶于液氨，生成溶剂合电子和阳离子成具有导电性的深蓝色溶液。碱金属 M(S) + (x+y)NH3 M+(NH3)x + e-(NH3)y碱土金属 M(S) + (x+2y)NH3 M2+(NH3)x + 2e-(NH3)2KNO310K=6K20N2碱土金属氧化物也可以由他们的碳酸盐或硝酸盐加热分解得到。CaCO3CaOCO2 2Sr(NO3)2 高温2SrO4NO2O2过氧化物与超氧化物 过氧化物是含有过氧基（OO）的化合物，可看作是H2O2的衍生物。除铍外，所有碱金属和碱土金属都能形成离子型过氧化物。2NaO2 300500 Na2O2 除锂、铍、镁外，碱金属和碱土金属都能形成超氧化物。 KO2=KO2 臭氧化物 在低温下通过O3与粉末状无水碱金属（除Li外）氢氧化物反应，并用液氨提取，即可得到红色的MO3固体：3MOH(S)2O3(g)=2MO3(s)MOHH2O(s)1/2O2(g)三、氢氧化物碱金属和碱土金属的氧化物（除BeO、MgO外）与水作用，即可得到相应的氢氧化物，并伴随着释放出大量的热：M2OH2O=2MOHMO+H2O=M(OH)2碱金属和碱土金属的氢氧化物的碱性碱金属和碱土金属氢氧化物除Be（OH）2外均成碱性，同族元素氢氧化物碱性均随金属金属元素原子序数的增加而增强。氢氧化物酸碱性递变规律可用ROH规则表示。RO+H+ ROHR+OH离子势=阳离子电荷/阳离子半径的值越大，按酸式电离；反正，按碱式电离。碱金属和碱土金属溶解性碱土金属氢氧化物的溶解度比碱金属氢氧化物小得多，并且同族元素的氢氧化物的溶解度从上往下逐渐增大。四、盐类晶体类型：离子晶体，具有较高的熔沸点。颜色：碱金属离子（M+）和碱土金属离子（M2+）都是无色的。热稳定性：碱金属盐具有较高的热稳定性，唯有硝酸盐热稳定性较差。4LiNO3 650OC2Li2O4NO2O2 2NaNO3 8302NaNO2O22KNO3 6302KNO2O2第十一章 过渡元素1、钛族（1）钛的重要化合物TiO2H2SO4(浓) TiOSO4H2OTiO22NaOH(浓) Na2TiO3H2OTiO2可溶于氢氟酸：TiO26HF TiF62-2H2H2OTiCl4水解：TiCl4 + 3H2O H2TiO3 + 4HClTi3易在空气中被氧化：4Ti3O22H2O 4TiO24H2、铬族元素(1)各族元素概述Cr2易被空气中氧气氧化：Cr2H Cr2H24Cr24HO2 4Cr32H2O铬还可与热的浓硫酸作用：2Cr6H2SO4(热，浓) Cr2(SO4)33SO26H2O（2）铬的重要化合物1、铬（）化合物Cr2O3是难溶的两性化合物。Cr2O33H2SO4 Cr2(SO4)33H2OCr2O32NaOH 2NaCrO2H2O与酸性熔矿剂共熔：Cr2O3+ 3K2S2O7+ 6H+ 2Mn2+ +5O2+ 8H2O2、铬()盐还原剂：2Cr(OH)4- + 3Br2+ 8OH- 2CrO42- + 6Br-+ 8H2O（绿色） （浓盐酸） （黄色）3、铬（）的化合物强氧化性：Cr2O72- + 3H2S+ 8H+ 2 Cr3+ + 3S+ 7H2O Cr2O72-+ 6I-+ 14H+ 2 Cr3+ + 3I2 + 7H2O Cr2O72- + 14H+ + 6Cl- 2 Cr3+ 3Cl2 + 7H2O Cr2O72-鉴定：Pb2CrO42-PbCrO4(铬黄)3、锰族元素（1）二氧化锰2MnO2 +2H2SO4 (浓) 2MnSO4 +O2+ 2H2O（2）高锰酸盐强氧化性：2MnO4- + 16H+ + 10Cl- 2Mn2+ +5Cl2+ 8H2O(浓HCl)2MnO4- + 3NO2- + H2O 2MnO2+ 3NO3- + 2OH-2Mn2+ + 5NaBiO3 + 14H+ 2MnO4- + 5Bi3+ + 5Na+ + 7H2O（Mn2+鉴定） 2MnO4- + NO2- + 2OH- 2MnO42-+ NO3- + H2O 2MnO4- + 5H2O2 + 6H+ 2Mn2+ +5O2+ 8H2O4、铁、钴、镍的化合物2Fe3+ + H2S 2Fe2+ + S + 2H+4Fe(OH)2 + O2 + 2H2O 4Fe(OH)3Co2+ + 4SCN-Co(NCS)42-Ni2+ + 6NH3H2O(过量) Ni(NH3)62+ + 6H2O4Co(NH3)62+ + O2 + 2H2O 4Co(NH3)63+ + 4OH-2Ni(OH)2 + Br2 + 2OH- 2NiO(OH)+ 2Br- + 2H2OCo2O3 + 6H+ + 2Cl- 2Co2+ + Cl2 + 3H2OFe(NCS) 63 + 6F- FeF63- + 6SCN-5、铜族元素概述2Cu + Cu2(OH)2CO3 Cu2O + 2Cl- + 2H+ 2CuCl2+ H2OCu2O +2H+ Cu2+ + Cu+ H2O2Cu2+ + 4I- 2CuI+ I2 2Cu2+ + 6CN-(过量) 2Cu(CN)2 - + (CN)26、锌族元素概述 Zn2+ + 4NH3H2O(过量) Zn(NH3)42+ + 4H2OHg2+ + 4I- (过量) HgI4 2-Hg22+ + 4I- (过量) HgI4 2- + HgHg2+ + 2OH- HgO+ H2OHg2Cl2 + SnCl2 2Hg+ SnCl4HgS + S2- HgS22- 第13章 硼族和碳族1、 硼族元素的单质及其化合物1.缺电子：价电子数价层轨道数+3氧化态的化合物(如：BF3）为缺电子化合物，有较强的继续接受电子的能力。表现在分子的自聚（2BH3B2H6）及同电子对给予体形成稳定配合物（HBF4）等方面。缺电子化合物特点：a. 易形成配位化合物HBF4 HF BF3b. 易形成双聚物Al2Cl6 2.惰性电子对效应： TI()化合物有较强氧化性。TI()化合物稳定，具有较强的离子键特征。 氧化态：B，Al，Ga：（+3） In：（+1，+3） Tl：（+1）3. 最大配位数： B：4 例：HBF4其它：6 例：Na3AlF62.2 硼单质（1）硼的同素异形体 单质硼 无定形硼（棕色粉末，化学活性高） 晶体硼：最重要的是a-菱形硼（黑灰色，硬度大） -菱形硼结构 原子晶体，结构单元：B12 2B(s) + N2(g) 2BN 氮化硼：石墨结构，为B-N键极性，为绝缘体（2）无定形B被热的浓H2SO4或浓HNO3氧化： 2B(s) + 3H2SO4(浓) 2H3BO3 + 3SO2(g) B(s) + 3HNO3(浓) H3BO3 + 3NO2(g)（3）有氧化剂存在并强热时与碱作用： 2B + 2KOH + 3KNO3 3KNO2 + 2KBO2 + H2O 2.4 硼的制备 -菱形硼 12 BI3 B12(C) + 18 I2(g) 无定形硼 Na2B4O710H2O+2HCl=4H3BO3+2NaCl+5H2O 2H3BO3 = B2O3 +3 H2O (800K) B2O3 + Mg = 3MgO + 2B (800K)硼烷的合成:须间接合成 以乙硼烷的合成为例：质子置换法：2BMn + 6H+ = B2H6 + 2Mn3+氢化法:2BCl3 + 6H2 = B2H6 + 6HCl氢负离子置换法：(乙醚，无水无氧)3LiAlH4 + 4BF3 = 2B2H6 + 3LiF + 3AlF33NaBH4 + 4BF3 = 2B2H6 + 3NaBF4化学性质1. 硼酸酐晶形 B2O3(s) + H2O(g) = 2 HBO2 (g)无定形 B2O3(s) + 3 H2O(l) = 2 H3BO3 (aq)2. 与金属氧化物共熔 B2O3(s)+ 偏硼酸盐（玻璃状）（特征颜色） M2O M2O3 共熔 硼砂（四硼酸钠）晶体结构 四硼酸根 B4O5(OH)42- 2个B： sp2 BO3 另2个B： sp3 BO4 硼砂化学性质1标准缓冲溶液 (重点) 缓冲原理 共轭酸 共轭碱 B4O5(OH)42- + 5H2O = 2H3BO3 + 2B(OH)4- +OH- + H+ 1:1摩尔比 BX3是缺电子化合物，可与Lewis碱加合。 BF3 + :NH3 = F3BNH3 BF3 + HF = HBF4 氟硼酸 强酸（似H2SiF6） BX3 + X- = BX4- sp2 sp3二、碳族元素1、硅及其化合物硅的化学性质不活泼，室温时不与氧、水、氢卤酸反应，但能与强碱或硝酸和氢氟酸的混合物溶液反应。Si2NaOHH2O Na2SiO32H2 3Si4HNO312HF 3SiF44NO8H2O二氧化硅与一般的酸不起反应，但能与氢氟酸反应：SiO24HF SiF42H2O二氧化硅与氢氧化钠或纯碱共熔可制得硅酸钠：SiO22NaOH Na2SiO3H2OSiO2Na2CO3 Na2SiO3+CO22、锡、铅的重要化合物铅丹和稀硝酸反应如下：Pb2PbO44HNO3 2Pb(NO3)2PbO22H2O(2PbOPbO2)三氧化二铅和稀硝酸反应如下：PbPbO32HNO3 Pb(NO3)2PbO2H2OSn(OH)2、Pb(OH)2是Sn、Pb的主要氢氧化物，它们既溶于酸又溶于碱：Sn(OH)22H Sn22H2O Sn(OH)22OH-Sn(OH)42-氢氧化铅类似SnCl2是重要还原剂，它能将汞盐还原成白色的亚汞盐：2HgCl2SnCl2 Hg2Cl2SnCl4(鉴定溶液中Sn2) Hg2Cl2SnCl2 2HgSnCl4在碱性溶液中Sn(OH)42可将铋盐还原成黑色的金属铋，这是鉴定Bi3一种方法：2Bi36OH3Sn(OH)422Bi3Sn(OH)62PbO2在酸性介质中是强氧化剂：PbO24HCl(浓) PbCl2Cl22H2O2Mn25PbO24H 2MnO45Pb22H2O2PbO22H2SO4(浓) 2PbSO4O22H2OSn2在空气中极易被氧化：2Sn2O24H 2Sn42H2O在配置SnCl2溶液时常加入一些锡粒：Sn4Sn 2Sn2鉴定Pb2或CrO42:Pb2CrO42PbCrO4(黄色，俗称铬黄)PbCrO4可溶于过量碱生成Pb(OH)42:PbCrO4+4OH Pb(OH)42+ CrO42SnS2与金属硫化物（或硫化铵）反应，生成硫代硫酸盐而溶解：SnS2S2-SnS32SnS能溶于多硫化铵生成硫代锡酸盐：SnSS22-SnS32锡代锡酸盐不稳定，遇酸分解：SnS322H SnS2H2S PbS不溶于非氧化性稀酸和碱金属硫化物，但可溶于稀硝酸和浓盐酸：3PbS8H2NO3-3Pb23S2NO4H2OPbS4HCl(浓) H2PbCl4H2S第十四章 氮族和氧族一、氮族元素(1)氮气制备：NH4ClNaNO2 NH4NO2NaClNH4NO2 N22H2O(2)氨及铵盐1、氨工业上制备：N23H2催化剂 高温、高压2NH3实验室：2NH4ClCa(OH)2 CaCl22NH32H2O氨具有还原性：4NH35O2催化剂 8004NO6H2O3CuO2NH3 3CuN23H2O3Cl22NH3 N26HCl2、铵盐鉴定铵盐常用的方法：NH4OH NH3H2O挥发性酸组成铵盐，分解产物一般为氨和相应的酸：NH4Cl NH3HCl挥发性酸组成的铵盐，则逸出氨：(NH4)2SO4 NH3NH4HSO4氧化性酸组成的铵盐，分解产物为N2或氮的氧化物：NH4NO2 N22H2ONH4NO3 210N2O2H2O二、氮的氧化物、含氧酸及其盐1、氮的氧化物氮可形成多种氧化物：N2O、NO、N2O3、NO2(或N2O4)、N2O52、氮的含氧酸及其盐（1）亚硝酸及其盐制备：NONO2H2O 冷2HNO2亚硝酸不稳定，仅存在于冷的稀溶液中：2HNO2N2O3H2ONONO2H2O (蓝色) （红棕色）亚硝酸盐制备：Pb(粉)KNO3 KNO2PbO亚硝酸及其盐既有氧化性又有还原性，亚硝酸盐在酸性溶液中是强氧化剂：NO2Fe22H NOFe3H2O2NO22I4H 2NOI22H2O亚硝酸盐与强氧化剂作用时，可被氧化为NO3：5NO22MnO46H 5NO3+ 2Mn23H2O(2)硝酸及其盐制备：4NH35O2催化剂 8004NO6H2O2NOO2 2NO23NO2H2O 2HNO3NO硝酸受热分解：4HNO3 热或光4NO2O22H2O硝酸为强氧化剂,与非金属反应：3C4HNO3 3CO24NO2H2O3I210HNO3 6HIO310NO2H2O与金属反应：Cu4HNO3(浓) Cu(NO3)22NO22H2O3Cu8HNO3(稀) 3Cu(NO3)22NO4H2O4Zn10HNO3(稀) 4Zn(NO3)2N2O5H2O4Zn10HNO3(很稀) 4Zn(NO3)2NH4NO33H2O结论：与同种金属反应，硝酸越稀，氨被还原程度越大;与同浓度硝酸反应，金属越活泼，硝酸被还原程度越大。硝酸盐受热分解有三种情况：碱金属与碱土金属硝酸盐分解产生亚硝酸盐和氧气：2NaNO3 2NaNO2O2活泼性较小的金属（Li、Be、Mg、Cu）硝酸盐分解产生相应的金属氧化物、NO2和O2：2Pb(NO3)2 2PbO4NO2O2活泼性更小的金属（比Cu差）的硝酸盐受热分解为金属单质、NO2、和O2：2AgNO3 2Ag2NO2O2NO3棕色环鉴定：再装有硝酸盐的试管中加入少量硫酸亚铁晶体，沿试管壁小心加入浓硫酸，由于生成了棕色的配离子Fe(NO)(H2O)52+,在浓硫酸与溶液界面处会出现棕色环：3Fe2NO34H 3Fe3NO2H2OFe(H2O)62+NO Fe(NO)(H2O)52+H2O (棕色)三、磷的含氧酸及其盐1、磷酸磷酸的制取：Ca3(PO4)23H2SO4 2H3PO43CaSO42、磷酸盐鉴定：PO4312MoO4224H3NH4 (NH4)3PO412MoO36H2O(黄色)6H2O砷、锑、铋及其重要化合物铋酸钠制备：Bi(NO3)2NaClO4NaOH保温数小时 90NaBiO33NaNO3NaCl2H2O (黄色)砷酸盐、锑酸盐在强酸性溶液中才显出明显氧化性：H3AsO42H2I-H3AsO3I2H2O铋酸盐是强氧化剂：2Mn2+ + 5NaBiO3 + 14H+ 2MnO4- + 5Bi3+ + 5Na+ + 7H2O（此反应鉴定Mn2）四、砷、锑、铋的盐AsCl33H2O H3AsO33HCl2AsCl3 + 3H2S As2S3+ 6HClAs2S3 + 6OH- AsO33- + AsS33- + 3H2OAs2S3 + 3S22- 2AsS43- + S2AsS43- + 6H+ As2S5+ 3H2S第13章 卤素和稀有气体AA族同族元素从上往下低氧化数化合物稳定性增强，高氧化数化合物的稳定性减弱，这种现象称为“惰性电子队效应”。一、卤素单质（1）卤素与单质的反应卤素单质都能与氢反应： X2H2 2HX（2）卤素单质与水反应 卤素单质与水发生两类反应，第一类是对水的氧化作用：2X22H2O 4HXO2第二类是卤素的水解作用，及卤素的歧化反应：X2H2OHXHXOF2氧化性强，只能与水发生第一类反应，Cl2、Br2缓慢的置换出水中的氧。碘非但不能置换出水中的氧，相反，氧作用于HI溶液会使I2析出： 2I+2H+1/2O2=I2+H2O氯气的制备：工业上：MgCl2(熔融)电解MgCl2实验室：MnO24HCl(浓) MnCl2Cl22H2O2KMnO416HCl(浓) 2MnCl22KCl5Cl28H2O溴的制备：Cl22Br2ClBr2工业上用海水提取溴:3CO323Br2 5BrBrO33CO25BrBrO36H 3Br23H2O碘的制备：碘可以从海藻中提取Cl22I2ClI2I2II3注意：制碘过程中应避免加入过量氯气，因为过量氯气会把碘近一步氧化成碘酸：I25Cl26H2O 2IO310Cl12H二、卤化氢与氢卤酸工业上盐酸制备：H2Cl2 2HCl制备氟化氢及少量卤化氢：CaF22H2SO4(浓) Ca(HSO4)22HFNaClH2SO4(浓) NaHSO4HCl溴化氢和碘化氢不能用浓硫酸制备，因为浓硫酸可将溴化氢和碘化氢部分氧化为单质：H2SO4(浓)2HBr Br2SO22H2OH2SO4(浓)8HI 4I2H2S4H2O磷酸能代替硫酸反应制备溴化氢与碘化氢,但因磷酸成本高用磷代替：3Br22P6H2O 2H3PO36HBr3I22P6H2O 2H3PO36HI三、氯的含氧酸及其盐1、次氯酸及盐氯气和水作用生成次氯酸盐：Cl2H2OHClOHCl次氯酸分解有以下三种方式：2HClO 光照2HClO2(分解)3HClO 2HClHClO3(歧化)2HClO 脱水剂Cl2OH2O(脱水)把氯气通入冷碱溶液，可生成次氯酸盐，反应如下：Cl22NaOH NaClONaClH2O2Cl23Ca(OH)2 40度以下Ca(ClO)2CaCl2Ca(OH)2H2OH2O2、氯酸及盐制备：Ba(ClO3)2H2SO4 BaSO42HClO3氯酸仅存在于溶液中，含量提高到40%即分解：8HClO3 4HClO43O22Cl22H2O氯酸是强酸，又是强氧化剂，它能将碘氧化为碘酸：2HClO3I2 2HIO3Cl2氯酸钾是最重要的氯酸盐，在催化剂存在时，200下即可分解为氯化钾和氧气：2KClO3 MnO2 2KCl3O2在400左右，如果没有催化剂，主要分解为高氯酸钾和氯化钾：4KClO3 3KClO4KCl氯酸盐通常在酸性条件下显氧化性：ClO36I6H 3I2Cl3H2O氯酸钾的制备：NaCl3H2O 电解NaClO33H2NaClO3KCl 冷却KClO3NaCl四、高氯酸及盐高氯酸的制备:KClO4H2SO4 HClO4KHSO4无水高氯酸比较稳定，浓高氯酸不稳定，受热分解：4HClO4 2Cl27O22H2O先将酸的含氧酸及其盐的氧化性、热稳定性和酸性总结如下 五、卤素离子的鉴定(1) Cl的鉴定氯化物溶液中加入AgNO3，即有白色沉淀生成，该沉淀不溶于HNO3，但能溶于稀氨水，酸化时沉淀重新析出：ClAg AgClAgCl2NH3 Ag(NH3)2ClAg(NH3)2Cl2H AgCl 2NH4(2) Br的鉴定溴化物溶液中加入氯水，再加CHCl3或CCl4，振摇，有机相显黄色或红棕色：2 BrCl2 Br22 Cl(3) I的鉴定碘化物溶液中加入少量氯水或加入FeCl3溶液，即有I2生成。I2在CCl4中显紫色，如加入淀粉溶液则显蓝色：2 ICl2 I22 Cl2 I2 Fe3 I22 Fe2六、.稀有气体化合物第一个稀有气体化合物：Xe + PtF6 Xe+ PtF6 （无色） （红色 ） （橙黄色）氙的氟化物水解： 2XeF2+2H2O 2Xe+4HF+ O26XeF4 + 12H2O=2XeO3+4Xe+3O2+24HFXeF6+3H2O XeO3+6HF氙的氟化物为强氧化剂： XeF2 + H2 Xe + 2HFXeF2 + H2O2 Xe + 2HF + O2工科无机化学一、选择题：1. 下列物质碱性的大小顺序正确的是 A. NH3N2H4N2H4NH3 NH2OH D. NH3N2H4NH2OH2. 熔点最高的金属是 A. Cr B. W C. Au D. Tc 3. 现有ds区某元素的硫酸盐 A 和另一元素氯化物 B 水溶液，各加入适量KI溶液，则 A 生成某元素的碘化物沉淀和 I2。 B 则生成碘化物沉淀，这碘化物沉淀进一步与KI溶液作用，生成配合物溶解，则硫酸盐和氯化物分别是 A. ZnSO4, Hg2Cl2 B. CuSO4, HgCl2 C. CdSO4, HgCl2 D. Ag2SO4，Hg2Cl2 4. 下列不属于二元质子酸的是 A. H3PO3 B. H2SO4 C. H3PO2 D. NaH2PO4 5. 既能溶于NaOH又能溶于NH3H2O的氢氧化物是 A. Fe(OH)3 B. Zn(OH)2 C. Al(OH)3 D. Cd(OH)2 6. AgBr晶体在1L 1 mol/L氨水中的饱和溶液浓度为(mol/L) (已知Ag(NH3)2+的稳定常数为1.7107，AgBr的Ksp=7.710-13). A. 2.3410-3 B. 3.6210-3 C. 4.3610-3 D. 1.5410-2 7. PCl3和水反应的产物是 A.POCl3，HCl B. H3PO3，HCl C. H3PO4，HCl D. PH3，HClO 8. 下列难溶于水的硫化物中，不溶于硝酸但可溶于Na2S溶液的是 A. CuS B. ZnS C. MnS D. HgS 9. 将过量SiF4通入NaOH溶液中，主要产物是 A. H4SiO4，NaF B. Na2SiO3，NaF C. Na2SiO3，Na2SiF6 D. SiO2，HF 10. 下列含氧酸的氧化性顺序正确的是 A. HClOHBrOHIO B. HIOHBrO HclOC. HClO4HClO3HClO D. HClO3HClO HClO411.下列各组元素中，性质最相似的两个元素是 A. Zr和Hf B. Mg和Al C. Ag和Au D. Fe和Co12. 下列物质的强氧化性与惰性电子对效应无关的是 A. PbO2 B. NaBiO3 C. K2Cr2O7 D. TlCl313. 下列那种分子不含桥链结构 A. AlCl3 B. FeCl3 C. CuCl2 D. FeCl214. 仅一种试剂，即可将Ag+, Hg2+, Zn2+, Fe3+, Ni2+五种离子区分开，可选用 A. NH3H2O B. NaOH C. H2S D. Na2S 15. 含有下列离子的溶液，与Na2S溶液反应不生成黑色沉淀的一组是 A. Fe2+, Bi3+ B. Cd2+, Zn2+ C. Fe3+, Cu2+ D. Mn2+, Pb2+16. 下列含氧酸中属于一元酸的是 A. H3BO3 B. H3AsO3 C. H3PO3 D. H4SiO417. 下列物质与盐酸反应，能生成三价氯化物的是 A. Co2O3 B. Fe2O3 C. Ni2O3 D. Pb3O418. 下列碳酸盐中，热稳定性最好的是 A. BeCO3 B. MgCO3 C. SrCO3 D. BaCO3 19. 通常鉴定镍离子的试剂是 A.硫脲 B.二苯基联苯胺 C.硝基苯偶氮间苯二酚 D.丁二酮肟 20. 向Hg2Cl2溶液中加入过量的氨水后生成的产物是 A. Hg2(OH)42- B. Hg(NH3)42+ C. Hg+ HgNH2Cl D. HgNH2Cl 21. 含有46离域大键的是 A. ClO3- B. SO32- C. SO3（g） D. SOCl222. 在HCl、 HBr 、HI 、HF中，沸点最低的是 A. HF B. HCl C. HBr D. HI 23. 在Cr2(SO4)3溶液中，加入Na2S溶液，其沉淀产物为 A. Cr2S3 B.CrO42- C.Cr(OH)3 D.CrO2- 24. 在NaH2PO4 溶液中加入AgNO3 溶液后，主要产物是 A.Ag2O B. AgOH C. AgH2PO4 D. Ag3PO4 25. 在酸性介质中，欲使Mn2+氧化为MnO4，可加下列哪种氧化剂 A. KClO3 B. K2Cr2O7 C. 王水 D. PbO2 二、用化学反应方程式说明下列现象26. HgS溶解于王水 27. CuO与氢碘酸反应 28. 铜器在潮湿空气中缓慢生成一层绿色的铜锈 29. 铅制品中硫化铅黑斑可用过氧化氢处理去除 30. 热分解CuCl22H2O 产生黑色物质 三、填空题（每空1分，共20分）31. 要除去N2O(g)中的NO(g)， 选用的试剂是( )。32. 乙硼烷分子中所含的化学键类型包括（ ） 和 （ ）。33. I2难溶于水却易溶于KI溶液中，是因为（ ）。34. 写出下列物质的化学式：摩尔盐 ( )，赤血盐( )，钛白（ ）， 砒霜（ ）。35. MnO4离子在不同介质中被还原所得的产物是：强碱性介质中( )，中性介质中( )，酸性介质( )。36. 实验室用的变色硅胶在吸水过程中的颜色变化为( )。37. 配制SnCl2水溶液应在（ ）溶液中进行，配制好后应加入( )保存 。38. 在酸性的K2Cr2O7溶液中，加入Pb2+离子，可生成的沉淀物质是 ( ) 。39. 氧化性HClO3 ( ) HClO，酸性HClO3 （ ） HClO （大于、小于或等于）。40. 在下列体系中: (1)Cu2+I-；(2)Cu2+CN-；(3)Hg2+I-（过量）(4)Hg22+NH3H2O；(5) Cu2O+H2SO4(稀)；(6)Hg2+Hg；(7)Hg22+H2S，能发生氧化还原反应的有（不包括歧化、反歧化反应） （ ），发生歧化反应的有（ ），发生反歧化反应的有 （ ）。（填序号） 四、简答题41. 画出白磷的分子结构，并说明其性质为什么比较活泼？42. 请用一种试剂将CuCl、AgCl和Hg2Cl2三种难溶于水的白色粉末区分开来。写出相关的反应方程式。43. 为什么CCl4不水解，而SiCl4能发生水解？解释原因并写出水解产物。五、推断题44. 现有棕黑色粉末A，将其与浓盐酸混合并加热得近于无色的溶液B和某有毒气体，向酸性的B中加入一些PbO2粉末后得到紫红色溶液C。 向C中加入NaOH溶液至强碱性后再加入Na2SO3溶液，有绿色溶液D生成， 向D中再滴加稀H2SO4又生成A和C。若向B中滴加NaOH 溶液有白色沉淀E生成，E不溶于过量NaOH溶液，但在空气中E逐渐变为棕黑色。 判断A, B, C, D, E各为何物。(用化学式表示)45. 一种无色的钠盐晶体A，易溶于水，向所得的水溶液中加入稀HCl，有淡黄色沉淀B析出，同时放出刺激性气体C；C通入酸性KMnO4溶液，可使其褪色；C通入H2S溶液又生成B；若通氯气于A溶液中，再加入Ba2+，则产生不溶于酸的白色沉淀D。过量A遇AgNO3溶液生成无色溶液E。试根据以上反应的现象推断A、B、C、D和E各是何物。(用化学式表示)六、计算题46. 在含有浓度均为1.010-4 molL-1的CrO42-离子和Cl-离子的混合溶液中逐滴加入AgNO3溶液，通过计算说明何种物质先沉淀？两者能否分离开？( Ksp(AgCl)=1.5610-10，Ksp(Ag2CrO4)=9.010-12) 47. 已知(Fe3+/Fe2+) = 0.771V, (I2/I -) = 0.535 V, 请判断反应2Fe3+ + 2I- 2Fe2+ + I2 能否发生？如果往该体系中加入KCN，使Fe(CN)63- = Fe(CN)64- = CN- = 1.0 mol/L，试计算说明是否会有I2生成？（K稳Fe(CN)63- = 1042 ，K稳Fe(CN)64- = 1035） 一、选择题1-56-1011-1516-2021-25D B B C BB B D C AA C D B BA B D D C C B C D D二、