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文档简介
摘要 摘要 随着污水处理的迅猛发展,污水处理的副产物污泥的产量也急剧增加,污泥的处置和资源化利 用越来越受到人们的重视。污泥热解制油技术不但有助于解决污水污泥处理所带来的环境问题,而 且可以获得高附加值的油,实现资源的有效循环利用。 本文首先分析了几种典型城市污水处理厂污泥的基本特性,采用热重一差热分析( t g d 1 a ) 和 热重一差热红外联用分析( t g d t a f t i r ) ,研究了污泥失重规律和热解动力学特性,对污泥热解析 出产物进行了初步分析。结果表明:污泥的挥发分较高而固定碳含量较低,不同污泥的发热量、元 素组成和灰分含量差别较大:污泥的热解分为三个阶段,第一阶段是水分析出阶段,第二阶段是污 泥失重的主要阶段,热解失重是由有机物的分解引起,在第三阶段中,失重是由于无机物和残余有 机物引起;热解的第二阶段可以用一个二级反应来描述;污泥热解产生的不凝结气体( n c g ) 有c 0 2 、 c h 4 、c o 和n h 3 ;污泥热解油( o f s ) 主要组分包括脂肪烃、芳香烃及其化合物、酯类、醛、酮、 羧酸、含氮化合物、酚、醇和水。 在热分析的基础上,自行设计了污泥固定床热解制油装置,并进行了热解试验,分析了热解终 温对热解产物产率分布和产物特性的影响,采用气相色谱质谱联用技术( g c - m s ) 分析了热解油的 成分。研究表明:在2 5 0 c 6 0 0 c 试验温度范围内,热解油产率存在最大值;在2 5 0 。c 一5 0 0 c 范围内, 热解油产率随着热解终温的升高而增加,在5 0 0 时达到最大值,当温度继续升高时,由于热解气 中的大分子发生二次反应的速度加快,热解油的产率逐渐下降;在整个试验温度范围内,残炭( c h a r ) 的产率和h c 摩尔比随着热解终温的升高而减小;不凝结气体的产率在整个温度范围内随着热解终 温的升高而增加;通过g c m s 联用分析,发现热解油的成分非常复杂,含有多种化合物,热解油分 为两相,水相中的芳香族化合物、酯类、酸类、酮类、含氮化合物和类固醇类含量较高,其中酯类 含量最高;油相中饱和烃、含氮化合物、酮类、醇类、类固醇类以及酯类化合物含量较高,其中含 氮化合物含量最高;热解油中含有大量有提取价值的化学组分。 为研究不同型式反应器对污泥热解特性的影响,自行设计了污泥流化床热解制油试验系统,并 进行了热解试验,分析了反应条件对热解产物产率分布、不凝结气体( n c g ) 组分组成、残炭( c h a r ) 特性和热解油( o f s ) 的影响。研究结果表明:在3 0 0 c 6 0 0 温度范围内,随着热解温度的升高, 不凝结气体的产率逐渐增加,残炭的产率减少,在5 0 0 以下,残炭产率减少较快,在5 0 0 6 0 0 1 2 之间,残炭产率减少缓慢:热解油的产率在3 0 0 。c 5 0 0 。c 范围内,随着热解温度的升高而逐渐增加, 在5 0 0 时产率达最大值,热解温度超过5 0 0 c 以后,热解油产率逐渐减少;污泥热解产生的不凝结 气体主要由c 0 2 、c o 、h 2 、c h 4 、c 2 h 4 、c 2 1 4 6 、c 3 h 6 和c a h 8 等组成,此外,还含有少量的甲醇、 氯代甲烷、乙酸、氨气等物质;热解温度对不凝结气体主要组分体积百分含量有显著影响,在低温 段,不凝结气体以c 0 2 为主,在4 0 0 以上,随着温度的升高,其它气体的百分含量逐渐增加,而 c 0 2 的含量减少,在6 0 0 c 时,c o 的含量超过c 0 2 ;不凝结气体热值随着热解温度的升高先减小, 随后增加,6 0 0 时达到最大值:较小的粒径对热解油的生成有利,随着粒径的增加,不凝结气体和 残炭的产率增加;在相同的热解温度下,随着气相停留时间的增加,不凝结气体的产率增加,热解 油产率减少,而残炭的产率基本不变。 i 东南大学博士论文 采用多种分析方法,系统分析了不同反应条件下获得的流化床热解油的理化特性。结果表明: 热解油具有高粘度,在2 0 c 时呈现非牛顿流体特性,表观粘度大于2 5 0 m p a s ;热解油密度大于lx 1 0 3 k g m 3 ;热解油呈明显的酸性,p h 值在3 左右,并随热解温度的升高而增加;随着热解温度的升 高,热解油干燥基c 含量增加,o 含量减少,h 含量变化趋势不明显,n 含量呈现增加的趋势,h c 比减小;热解油中的o 含量较多:污泥热解油的燃烧过程可分为两个阶段,第一阶段为轻质有机物 挥发后与氧发生均相燃烧,第二阶段为难挥发有机物与氧发生非均相燃烧,说明污泥热解油的热稳 定性明显好于农林生物质热解油;污泥热解油中含有大量易挥发成分,易于着火燃烧,且热值较高, 燃烧生成的灰分极少,可直接作为燃料油在锅炉和加热器等设备中燃烧;根据热解油的特性分析, 污泥热解油虽然具有作为柴油的基本条件,但是需要进行一定的改良;根据红外光谱分析( f t i r ) , 热解油中含有水、烷烃、烯烃、炔烃、羧酸、芳香族化合物、醇、酯、醛、酮、含氮化合物和含氯 化合物;根据气相色谱质谱联用分析( g c m s ) ,确定了热解油中3 5 种主要化合物的成分和分子结 构,在每个试样中,这3 5 种化合物的峰面积都占总面积7 0 以上;这些化合物可分为:苯类化合 物、烯烃、羧酸、多环芳烃、含氮化合物、含氯化合物和酯类;热解温度对热解油组分的含量分布 具有重要影响,在4 0 0 6 0 0 之间,烯烃的含量随着反应温度的升高而增加,酯类的含量随反应温 度的升高而迅速减少,羧酸的含量随着反应温度的上升有少量的减少,含氮化合物随着反应温度的 升高,先增加然后减少;苯类化合物在4 0 0 。c 的时候含量较少,在5 0 0 以上时含量较多;在5 5 0 以上时热解油中有较多的多环芳烃( p a h s ) ,而当温度小于5 0 0 时,没有检测到多环芳烃( p a h s ) : 从对热解油的组分随温度的变化可知,污泥热解时,4 0 0 时热解油中酯类的含量占绝对优势,而在 6 0 0 时,各种组分的分布较4 0 0 时均匀,其中烯烃的含量最多;随着热解温度的增加,轻油和重 油的含量比呈增加的趋势;物料颗粒较小时,羧酸和酯类的含量较高,其它组分都低于大颗粒污泥 热解油。 根据固定床和流化床热解制油的试验研究,对比了固定床和流化床热解制油对热解产物分布和 热解油的影响,结合国内外在污泥热解机理方面的研究成果,对污泥热解制油的机理进行了探讨。 在固定床热解终温与流化床热解温度相同时,流化床热解油产率高于固定床;固定床热解油成分复 杂且分散,分为水相和油相两相,而流化床热解油成分相对较少且集中,为均匀的单相:固定床在 较低热解终温下产生的热解油中含有p a h s ,而流化床只有在热解温度达到5 0 0 以上时,才检测到 p a h s 。 关键词:污水污泥:热解;热解油;气相色谱质谱联用分析:傅立叶变换红外光谱法;流化床;产 物特性:不凝结气体 a b s t r a c t a b s t r a c t w i t ht h er a p i dd e v e l o p m e n to fs e w a g et r e a t m e n t ,t h ep r o d u c t i o no fs e w a g es l u d g e ,t h eb y p r o d u c to f s e w a g et r e a t m e n t ,i n c r e a s e ss h a r p l y , s ot h ed i s p o s a la n du t i l i z a t i o no fs l u d g ea r er e c e i v i n gm o r ea n dm o r e a t t e n t i o n t h et e c h n o l o g yo fs e w a g es l u d g ep y r o l y s i sf o ro i lc a l ln o to n l yh e l pt os o l v et h ee n v i r o n m e n t a l p r o b l e m sb r o u g h tb ys e w a g es l u d g eb u ta l s ob r i n gh i g hv a l u e a d d e do i lp r o d u c ta n da c h i e v ee f f e c t i v e r e c y c l i n gu t i l i z a t i o no fr e s o u r c e s i nt h i sp a p e r , t h eb a s i cc h a r a c t e r i s t i c so fs l u d g eo fs e v e r a lt y p i c a lm u n i c i p a ls e w a g et r e a t m e n tp l a n t s w e r ea n a l y z e d t h ew e i g h tl o s sa n dk i n e t i c so fs e w a g es l u d g ep y r o l y s i sw e r es t u d i e dw i t h t h e r m o g r a v i m e t r y - d i f f e r e n t i a lt h e r m a la n a l y s i s ( t g d t a ) ,a n dt h ep r o d u c t so fs e w a g es l u d g ep y r o l y s i s w e f ea n a l y z e dw i t ht h e r m o g r a v i m e t r y - d i f f e r e n t i a lt h e r m a la n a l y s i s - f o u r i e rt r a n s f o r mi n f r a r e ds p e c t r o s c o p y ( t g d t a f t i r ) t h er e s u l t ss h o wt h a ts l u d g eh a sah i g h e rv o l a t i l ec o n t e n ta n dal o w e rf i x e dc a r b o n c o n t e n t ,a n dt h ec a l o r i f i cv a l u e ,e l e m e n t sa n da s hc o n t e n to fd if f e r e n ts l u d g ea r ev e r yd i f f e r e n t 1 1 1 e p y r o l y t i cr e a c t i o no fs e w a g es l u d g ei nan i t r o g e na t m o s p h e r ec o n s i s t so ft h r e es t a g e s ,t h a ti s ,d e h y d r a t i o n , o r g a n i cc o m p o u n dd e c o m p o s i t i o na n di n o r g a n i cm a t t e rd e c o m p o s i t i o nw i t hr e m n a n to r g a n i cc o m p o u n d d e c o m p o s i t i o n ,a n dt h es e c o n ds t a g ei st h em a i ns t a g e as e c o n d - o r d e rk i n e t i cm o d e lc a nb ea p p l i e dt o d e s c r i b et h es e c o n ds t a g e t h en o n c o n d e n s a b l eg a sf n c g ) i ns l u d g ep y r o l y s i si n c l u d e sc 0 2 ,c h 4 ,c oa n d n h 3 t h eo i lf r o ms l u d g e ( o f s ) m a i n l yc o n s i s t so fa l i p h a t i ch y d r o c a r b o n ,a r o m a t i cc o m p o u n d s ,e s t e r s , a l d e h y d e s ,k e t o n e s ,c a r b o x y l i ca c i d s ,n i t r o g e nc o m p o u n d s ,p h e n o l s ,a l c o h o l sa n dw a t e r o nt h eb a s i so ft h e r m a la n a l y s i s ,p y r o l y s i so fs e w a g es l u d g ew a si n v e s t i g a t e di na s e l f - d e s i g n e d f i x e d b e dt os t u d yt h ei n f l u e n c eo ff i n a lt e m p e r a t u r eo nt h ep r o d u c td i s t r i b u t i o na n dp r o d u c tc h a r a c t e r i s t i c s t h eo f sw a sa n a l y z e db yg a sc h r o m a t o g r a p h y m a s ss p e c t r o m e t r y ( g c - m s ) t h er e s u l t si n d i c a t et h a tt h e o f sy i e l dh a sam a x i m u mb e t w e e n2 5 0 ct o6 0 09 c n eo f sy i e l di n c r e a s e sw i t ht h ep y r o l y s i s t e m p e r a t u r eb e t w e e n2 5 0 t o5 0 0 ,a n dam a x i m u mi s a c h i e v e da t5 0 0 c ,t h e nd e c r e a s e sa st h e t e m p e r a t u r ei n c r e a s e sb e c a u s eo ft h es e c o n d a r yp y r o g e n a t i o no fl a r g em o l e c u l ei nt h ep y r o l y s i sg a s t h e c h a ry i e l da n dt h er a t i oo fh cm o l ed e c r e a s ew h e nt h et e m p e r a t u r ei n c r e a s e s t h en c gy i e l di n c r e a s e s w i t ht h ep y r o l y s i st e m p e r a t u r e a c c o r d i n gt og c - m s ,t h ec o m p o s i t i o n so ft h eo f sa r ev e r yc o m p l e x ,a n d t h eo f sc o n t a i n sav a r i e t yo fc o m p o u n d s t h eo f si sd i v i d e di n t oa na q u e o u sf r a c t i o na n da no r g a n i c f r a c t i o n t h ea q u o o u sf r a c t i o nh a sah i g hc o n t e n to fa r o m a t i cc o m p o u n d s ,e s t e r s ,c a r b o x y l i ca c i d s ,k e t o n e s , n i t r o g e nc o m p o u n d sa n ds t e r o i d s ,i nw h i c he s t e r sh a st h eh i g h e s tc o n t e n t t h eo r g a n i cf r a c t i o nh a sah i g h c o n t e n to fs a t u r a t e dh y d r o c a r b o n s ,n i t r o g e nc o m p o u n d s ,k e t o n e s ,a l c o h o l s ,s t e r o i d sa n de s t e r s ,i nw h i c h n i t r o g e nc o m p o u n d sh a st h eh i g h e s tc o n t e n t t h eo f sc o n t a i n sal a r g en u m b e ro fc h e m i c a lc o m p o s i t i o n s w h i c ha r ev a l u a b l et ob ee x t r a c t e d f a s tp y r o l y s i so fs e w a g es l u d g ew a si n v e s t i g a t e di nas e l f - d e s i g n e df l u i d i z e d b e dt os t u d yt h ei n f l u e n c e o fr e a c t i o nc o n d i t i o n so np r o d u c td i s t r i b u t i o n ,c o m p o n e n t so ft h en c g , c h a r a c t e r i s t i c so ft h ec h a ra n dt h e o f s t h er e s u l t si n d i c a t et h a tt h ec h a ry i e l dd e c r e a s e sa n dt h en c gy i e l di n c r e a s e s 嬲t h ep y r o l y s i s t e m p e r a t u r ei n c r e a s e sf r o m3 0 0 ct o6 0 0 c ,w h i l et h ec h a ry i e l dd e c r e a s e sr a p i d l yb e t w e e n3 0 0 1 2t o5 0 0 a n ds l o w l yb e t w e e n5 0 0 。ct o6 0 0 t h eo f sy i e l di n c r e a s e sa st h ep y r o l y s i st e m p e r a t u r ei n c r e a s e s f r o m3 0 0 。ct o5 0 0 c ,a n dam a x i m u mi sa c h i e v e da t5 0 0 c ,t h e nd e c r e a s e sa st h et e m p e r a t u r e i n c r e a s e s t h en c gi sm a i n l yc o m p o s e do fc 0 2 ,c o ,h 2 ,c h 4 ,c 2 8 4 ,c 2 h 6 ,c 3 h 6a n dc 3 h 8 ,i na d d i t i o n ,i t a l s oc o n t a i n sas m a l la m o u n to fm e t h a n o l ,c h l o r o m e t h a n e ,a c e t i ca c i da n da m m o n i a t h ep y r o l y s i s t e m p e r a t u r eh a sas i g n i f i c a n ti n f l u e n c eo nt h ev o l u m ep e r c e n t a g eo ft h em a i nc o m p o n e n t so fn c ga ta r e l a t i v e l yl o wt e m p e r a t u r e ,c 0 2i st h em a i ng a si nt h en c g b u ta b o v e4 0 0 ,c 0 2c o n t e n td e c r e a s e sa n d t h eo t h e rg a s e sc o n t e n tg r a d u a l l yi n c r e a s e sa st h et e m p e r a t u r ei n c r e a s e s a t6 0 0 t h ec o n t e n to fc oi s 1 1 1 东南大学博士论文 m o r et h a nt h a to fc 0 2 t h ec a l o r i f i cv a l u eo ft h en c gf i r s td e c r e a s e sa n dt h e ni n c r e a s e sa st h et e m p e r a t u r e i n c r e a s e s ,a n dam a x i m u mi sa c h i e v e da t6 0 0 t h es m a l l e rp a r t i c l es i z ei si nf a v o ro ft h eo f sp r o d u c t i o n , w h i l et h el a r g e rp a r t i c l es i z ei si nf a v o ro ft h ep r o d u c t i o no fn c ga n dc h a r a st h eg a sr e s i d e n c et i m e i n c r e a s e sa tt h es a m et e m p e r a t u r e ,t h en c gy i e l di n c r e a s e sa n dt h eo f sy i e l dd e c r e a s e s ,w h i l et h ec h a r y i e l dr e m a i n sb a s i c a l l yu n c h a n g e d a v a r i e t yo fa n a l y s i sm e t h o d sw e r ea p p l i e dt oi n v e s t i g a t et h ep h y s i c a la n dc h e m i c a lc h a r a c t e r i s t i c so f t h e o f si nt h ep y r o l y s i si naf l u i d i z e d - b e du n d e rd i f f e r e n tr e a c t i o nc o n d i t i o n s t h er e s u l t ss h o wt h a to f sh a sa h i g hv i s c o s i t yw i t han o n - n e w t o n i a nf l u i d sc h a r a c t e r i s t i ca t2 0 ( 2 d e n s i t yg r e a t e rt h a nlx1 0 k g m 3a n dp h a b o u t3o fo b v i o u sa c i d i t y ca n dnc o n t e n t ( d r yb a s e ) i n c r e a s e ,oc o n t e n td e c r e a s e s ,hc o n t e n td o e sn o t c h a n g es i g n i f i c a n t l y a n dt h er a t i oo f1 4 cm o l eo ft h eo f sd e c r e a s e sa st h et e m p e r a t u r ei n c r e a s e s t h eo f s h a sah i g hc o n c e n t r a t i o no fo x y g e n 1 1 1 ec o m b u s t i o np r o c e s so ft h eo f sc o u l db ed i v i d e di n t ot w os t a g e s i nt h ef i r s ts t a g e ,t h el i g h to r g a n i c sv o l a t i l i z ea n dc o m b u s tw i t ho x y g e ni ng a sp h r a s e ,a n dt h es e c o n ds t a g e w a st h eh e t e r o g e n e o u sc o m b u s t i o nb e t w e e no x y g e na n dt h eo r g a n i cm a t t e r s t h eo f sh a sv o l a t i l em a t t e r s w h i c hm a k ei g n i t i o na n dc o m b u s t i o ne a s y a st h eo f sh a sah i g hc a l o r i f i cv a l u ea n dl o wa s hc o n t e n t ,i tc a n b eu t i l i z e da sf u e lo fb o i l e ra n dh e a t e r a c c o r d i n gt ot h ec h a r a c t e r i s t i c so fo f s ,o f sh a sb a s i cc o n d i t i o no f d i e s e lo i l ,b u ts t i l ln e e d st ob ei m p r o v e d a c c o r d i n gt of t i r ,t h eo f sh a sw a t e r ,a l k a n e s ,a l k e n e s ,a l k y n e s , c a r b o x y l i ca c i d ,a r o m a t i cc o m p o u n d s ,a l c o h o l s ,e s t e r s ,a l d e h y d e s ,k e t o n e s ,n i t r o g e nc o m p o u n d sa n d c h l o r i n ec o m p o u n d s t h en a m ea n dm o l e c u l a rs t r u c t u r eo f3 5m a j o rc o m p o s i t i o n si no f sa r ei d e n t i f i e db y g c m s t h ep e a ka r e ao ft h e3 5c o m p o s i t i o n sh a sas h a r eo ft h et o t a la r e am o r et h a n7 0 i ne a c hs a m p l e t h e s ec o m p o s i t i o n sc a nb ed i v i d e di n t om o n o a r o m a t i cc o m p o u n d s ,a l k e n e s ,c a r b o x y l i ca c i d s ,p o l y c y c l i c a r o m a t i ch y d r o c a r b o n s ( p a h s ) ,a n dn i t r o g e nc o m p o u n d s ,c h l o r i n ec o m p o u n d sa n de s t e r s p y r o l y s i s t e m p e r a t u r eh a sa ni m p o r t a n ti n f l u e n c eo nt h ed i s t r i b u t i o no fc o n t e n to ft h eo f sf r a c t i o n s t h ea l k e n e s c o n t e n ti n c r e a s e s ,t h ee s t e r sc o n t e nd e c r e a s e sr a p i d l y , t h ec a r b o x y l i ca c i d sc o n t e n td e c r e a s e ss l o w l y , a n dt h e n i t r o g e nc o m p o u n d sf i r s ti n c r e a s e st h e nd e c r e a s e sa st h ep y r o l y s i st e m p e r a t u r ei n c r e a s e sf r o m4 0 0 。ct o 6 0 0 * ( 2 w h e nt h ep y r o l y s i st e m p e r a t u r ei sa b o v e5 0 0 t h em o n o a r o m a t i cc o m p o u n dc o n t e n ti sh i g h e r t h a nt h a to f4 0 0 ( 2 w h e nt h ep y r o l y s i st e m p e r a t u r ei sa b o v e5 5 0 c ,t h e r ea r em a n yp a h si nt h eo f s ,a n d w h e nt h ep y r o l y s i st e m p e r a t u r ei su n d e r5 0 0 p a h si sn o tf o u n d t h ec o n c e n t r a t i o no fe s t e r sd o m i n a t e s t h eo i la t4 0 0 h o w e v e r , a t6 0 0 ,a l k e n e si st h eb i g g e s tc o m p o n e n t ,a n dt h ed i s t r i b u t i o no f t h ev a r i o u s c o m p o n e n t si sm u c hm o r eu n i f o ir at h a nt h a to f 4 0 0 1 1 1 ec o n t e n tr a t i oo f l i g h to i la n dh e a v yo i ii n c r e a s e s w i t ht h ep y r o l y s i st e m p e r a t u r ei n c r e a s i n g w h e nt h ep a r t i c l es i z ei ss m a l l e r , t h e r ea r eh i g h e rc o n t e n to f c a r b o x y l i ca c i d sa n de s t e r s ,b u tl o w e rc o n t e n to fo t h e rf r a c t i o n s a c c o r d i n gt ot h ee x p e r i m e n t a ls t u d yo ns e w a g es l u d g ep y r o l y s i si nt h ef l u i d i z e d b e da n df i x e d b e df o r o f s t h ep r o d u c td i s t r i b u t i o na n dt h eo f si nf l u i d i z e db e dp y r o l y s i sw e r ec o m p a r e dw i t ht h a to fi n f i x e d - b e dp y r o l y s i s t h ep y r o l y s i sm e c h a n i s mo fs l u d g ep y r o l y s i sf o ro f sw a sd i s c u s s e di nc o m b i n a t i o n w i t hd o m e s t i ca n df o r e i g nr e s e a r c h t h eo f sy i e l di nf l u i d i z e d b e dp y r o l y s i si sh i g h e rt h a nt h a to fi n f i x e d b e dp y r o l y s i s n eo f so b t a i n e di nf i x e d b e dp y r o l y s i si sd i v i d e di n t ot w o p h a s e s h o w e v e ro f s o b t a i n e di nf l u i d i z e d - b e dp y r o l y s i si ss i n g l e p h a s e t h eo f so b t a i n e di nf i x e d b e dp y r o l y s i si sm o r e c o m p l e xa n dd e c e n t r a l i z e dt h a nt h eo f so b t a i n e di nf l u i d i z e d b e dp y r o l y s i s t h ep a h si sf o u n di nt h eo f s o b t a i n e di nf i x e d b e dp y r o l y s i sa tar e l a t i v e l yl o wt e m p e r a t u r e w h i l et h ep a h si so n l yf o u n di nt h eo f s o b t a i n e di nf l u i d i z e d b e dp y r o l y s i sw h e nt h et e m p e r a t u r ei sa b o v e5 0 0 k e y w o r d s :s e w a g es l u d g e ;p y r o l y s i s ;o i lf r o ms l u d g e ( o f s ) ;g c m sa n a l y s i s ;f t i r ;f l u i d i z e db e d ; p r o d u c tc h a r a c t e r i s t i c s ;n c g i v 主要符号和缩略词注释表 缩略词 a o x d t a d t g e g a f i d f t i r g c g c f i d ( 圮m s h n m r m s n c g p a h s p c b s p o h c o f s r d f r p m s e m t c d t g t g d t a 主要符号和缩略词注释表 a b s o r b a b l eo r g a n i ch a l o g e n s d i f f e r e n t i a lt h e r m a la n a l y s i s d i f f e r e n t i a lt h e r m o g r a v i m e t r y e v o l v e dg a sa n a l y s i s f l a m ei o n i z a t i o nd e t e c t o r f o u r i e rt r a n s f o r mi n f r a r e ds p e c t r o s c o p y g a sc h r o m a t o g r a p h y 可吸收有机卤化物 差热分析 微商热重法 逸出气分析 氢火焰离子化检测器 傅立叶变换红外光谱法 气相色谱法 g a sc h r o m a t o g r a p h y f l a m ei o n i z a t i o nd e t e c t o r气相色谱一氢火焰离子检测器法 g a sc h r o m a t o g r a p h y - 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