（分析化学专业论文）修饰电极的制备及对生物分子的电分离分析.pdf

l 这 l 学位论文独创性声明 本人承诺 所呈交的学位论文是本人在导师指导下所取得的研究成果 论文中除特别加以标注和 致谢的地方外 不包含他人和其他机构已经撰写或发表过的研究成果 其他同志的研究成果对本人的 启示和所提供的帮助 均已在论文中做了明确的声明并表示谢意 学位论文作者签名 蒌岂重杠 学位论文版权的使用授权书 本学位论文作者完全了解辽宁师范大学有关保留 使用学位论文的规定 及学校有 权保留并向国家有关部门或机构送交复印件或磁盘 允许论文被查阅和借阅 本文授权 辽宁师范大学 可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库并进行检索 可以采 用影印 缩印或扫描等复制手段保存 汇编学位论文 并且本人电子文档的内容和纸质 论文的内容相一致 保密的学位论文在解密后使用本授权书 学位论文作者签名 鑫曼鞫指导教师签名 鱼姿塑一一 签名日期 年月日 i 辽宁师范大学硕士学位论文 摘要 化学修饰电极 c m e 是从2 0 世纪7 0 年代中期开始发展起来的一个新兴的研究领 域 是目前最活跃的电化学和电分析化学研究的热点之一 目前 化学修饰电极已经被 广泛应用于生命科学 环境科学 材料学 食品科学和分析科学等诸多方面 它不仅能 够根据人们的不同意愿和需要在电极表面修饰不同的修饰剂 制成不同种类的修饰电 极 而且修饰电极具有良好的选择性 对溶液中的物质也具有不同的作用 基于以上修 饰电极的特点 本文研究了膜修饰电极的制备及其在分离中的应用 1 聚对氨基苯磺酸 a b s a 修饰玻碳电极对多巴胺 抗坏血酸 尿酸的同时测定 采用电聚合的方法制备了聚对氨基苯磺酸修饰电极 聚a b s a g c e 并采用循环 伏安法 c v 和线性扫描方法 l s v 分别对多巴胺 d a 抗坏血酸 a a 尿酸 u a 以及三者的混合液进行了测定 研究了该修饰电极的电化学行为 结果表明 a b s a g c e 对a a d a u a 有良好的电催化作用 在对混合液的测定中 a a d a d a u a a a u a 的峰电位差分别为2 6 5m v 1 4 6m v 和4 1 1m v 分离效果良好 所 以该a b s a g c e 修饰电极既可以用于a a d a 和u a 的分别测定也可以用于三者的同 时测定 首次在该电极上实现了对三者的分离 而且电极的重现性和稳定性良好 2 炭黑一壳聚糖修饰玻碳电极对多巴胺 抗坏血酸和尿酸的同时测定 采用滴涂法制备了炭黑修饰玻碳电极 c g c e 并通过循环伏安法 c v 和线 性扫描方法 l s v 研究了多巴胺 d a 抗坏血酸 a a 尿酸 u a 以及三者的 混合液在该修饰电极的电化学行为 结果表明 c g c e 对a a d a u a 都有良好的电 催化作用 在混合液的测定中 三者可以很好的分离 a a d a d a u a a a u a 的峰 电位差分别为2 6 5m v 1 3 4m v 和3 9 9m v 该c g c e 修饰电极既可用于混合液中a a d a 和u a 的分别测定也可以用于三者的同时测定 本实验中修饰电极简单易制作 而 且电极的重现性和稳定性良好 并且第一次在该修饰电极上实现了对a a d a 和u a 的同时测定 3 炭黑 n a t i o n 修饰电极对甲氧苄啶和磺胺间恶唑的同时测定 制备了炭黑 n a t i o n 修饰玻碳电极 运用循环伏安法 c v 和差分脉冲伏安法 d p v 对磺胺甲噫唑 s m z 和甲氧苄啶 t m p 进行测定 研究了该修饰电极上的电化学行 为 与g c e 相比 磺胺甲嗯唑 s m z 氧化峰电位负移了2 5 0m v 甲氧苄啶 t m p 氧化峰电位负移了1 0 0m v 结果表明 炭黑 n a t i o n 修饰电极对s m z 和t m p 的电化学 氧化都具有良好的催化作用 可以使s m z 和t m p 的氧化峰电位差达到2 5 0m v 从而 修饰电极的制备及对生物分子的电分离分析 实现s m z 和t m p 的同时测定 本实验中首次在简单的修饰电极上完成了对t m p 和s m z 的同时测定 而且测定结果比较满意 同时该方法还可以用于实际样品的检测 关键词 修饰电极 电化学催化 x c 一7 2 炭黑 对氨基苯磺酸 多巴胺 抗坏血酸 尿酸 甲氧苄啶 磺胺甲噶唑 l 辽僦煳蝴做 y 1 嬲 f a b r i c a t i o no fm o d i f i e de l e c t r o d e sa n dt h ee l e c t r i c a ls e p a r a t i o no f b i o l o g i c a lm o l e c u l e s a b s t r a c t t 1 1 ec h e m i c a l l ym o d i f i e de l e c t r o d e s c m e s i san e wr e a e a r c hf i e l d w h i c hw a sb e g a nt o d e v e l o pi nt h em i d 一7 0 so ft h e2 0 t hc e n t u r y i ti so n e o ft h em o s ti m p o r t a n to fe l e c t r o c h e m i c a l s a n de l e c t r o a n a l y t i c c h e m i c a l s n o w c m e sh a v e b e e nf o u n d e dn u m e r o u si m p o r t a n t a p p l i c a t i o n si nb i o l o g i c a ls c i e n c e e n v i r o n m e n t a ls c i e n c e f o o ds c i e n c e m a t e r i a ls c i e n c ea n d a n a l y t i c a ls c i e n c ea n ds oo n t h ec m e sn o to n l yc a na c c o r d i n gt ot h ew i s h e sa n dn e e d so f d e i f f e r e n tp e o p l et om o d i f i e de l e c t r o d es u r f a c ew i t hd i f f e r e n tm a t e r i a lt om a k ed i f f e r e n tt y p e s o fm o d i f i e de l e c t r o d e b u ta l s ot h em o d i f i e de l e c t r o d eh a sad i f f e r e n tr o l et ot h em a t e r i a lo f t h es o l u t i o n s ot h em o d i f i e de l e c t r o d eh a sg o o ds e l e c t i v i t y b a s e do nt h e s ea d v a n t a g e so ft h e a b o v e i nt h i sp a p e rw ew e r ep r e p a r e dm o d i f i e de l e c t r o d e s a n di t sa p p l i c a t i o ni ns e p a r a t i o n w e r es t u d i e d 1 s i m u l t a n e o u sd e t e r m i n a t i o nf o rd o p a m i n e a s c o r b i ca c i da n du r i ca c i da tt h ep o l y p o l y 4 a m i n o b e n z e n es u l f o n i ca c i d m o d i f i e de l e c t r o d e am o d i f i e dg l a s s yc a r b o ne l e c t r o d e g c e 埘t hp o l y 4 一a m i n o b e n z e n es u l f o n i ca c i d a b s a h a sb e e nf a b r i c a t e dt h r o u g ha ne l e c t r o c h e m i c a lo x i d a t i o np r o c e d u r ea n dw a su s e dt o e l e c t r o c h e m i c a l l yd e t e c td o p a m i n e d a a s c o r b i ca c i d a a u r i ca c i d u a a n dt h e i rt e r n a r y m i x t u r eb yc y c l i cv o l t a m m e t r y c v a n dl i n e a rs w e e pv o l t a m m e t r y l s v m e t h o da n dt h i s m o d i f i e de l e c t r o d ew a ss t u d i e d t h em o d i f i e de l e c t r o d ed i s p l a y e de x c e l l e n te l e c t r o c h e m i c a l c a t a l y t i ca c t i v i t i e st o w a r dd a a aa n du a f o rt h et e r n a r ym i x t u r ec o n t a i n i n ga a d aa n d u a t h et h r e ec o m p o u n dc a nw e l ls e p a r a t e df r o me a c ho t h e rw i t hap o t e n t i a ls e p e r a t i o no f2 6 5 m v 1 4 6m va n d4 11m vi nl s vb e t w e e na aa n dd a d aa n du a a aa n du a r e s p e c t i v e l y t h es e p e r a t i o n sa r el a r g ee n o u g ht od e t e r m i n ea a d aa n du ai n d i v i d u a l l ya n d s i m u l t a n e o u s l y t h ef i r s tt i m ea c h i e v e dt h es e p e r a t i o no fa a d aa n du a a tt h i sm o d i f i e d e l e c t r o d e a n dt h em o d i f i e de l e c t r o d eb e h a v e dw i t hg o o dr e p e a t a b i l i t ya n ds t a b i l i t y 2 s i m u l t a n e o u sd e t e r m i n a t i o nf o rd o p a m i n e a s c o r b i ca c i da n du r i ca c i da tt h em o d i f i e d g l a s s ye l e c t r o d ew i t hx c 7 2 c b c h i t o s a n am o d i f i e dg l a s s yc a r b o ne l e c t r o d e g c e w i t hx c 7 2c a r b o nb l a c kh a sb e e n f a b r i c a t e da n dw a su s e dt oe l e c t r o c h e m i c a l l yd e t e c td o p a m i n e d a a s c o r b i ca c i d a a u r i c a c i d u a a n dt h e i rt e r n a r ym i x t u r eb yc y c l i cv o l t a m m e t r y c v a n dl i n e a rs w e e p v o l t a m m e t r y l s v m e t h o da n dt h i sm o d i f i e de l e c t r o d ew a ss t u d i e d 砀em o d i f i e de l e c t r o d e d i s p l a y e de x c e l l e n te l e c t r o c h e m i c a lc a t a l y t i c a c t i v i t i e st o w a r dd a a aa n du a f o rt h e 修饰电极的制备及对生物分子的电分离分析 t e r n a r ym i x t u r ec o n t a i n i n ga a d aa n du a t h et h r e ec o m p o u n dc a l lw e l ls e p a r a t e df r o m e a c ho t h e rw i t hap o t e n t i a ls e p e r a t i o no f2 5 4 m v 14 0m va n d39 4m vi nl s vb e t w e e na a a n dd a d aa n du a a aa n du a r e s p e c t i v e l y t h es e p e r a t i o n sa r el a r g ee n o u g ht o d e t e r m i n ea a d aa n du a i n d i v i d u a l l ya n ds i m u l t a n e o u s l y i nt h i se x p e r i m e n t t h em o d i f i e d e l e c t r o d ei sf a c i l et of a b r i c a t e da n db e h a v e dw i t hg o o dr e p e a t a b i l i t ya n ds t a b i l i t y t h ef i r s t t i m ew a sa c h i e v e do nt h ed e t e r m i n eo fa a d aa n du aa tt h es a m et i m ei nt h em o d i f i e d e l e c t r o d e 3 s i m u l t a n e o u sd e t e r m i n a t i o nf o rs u l f a m e t h o x a z o l ea n dt r i m e t h o p r i ma tt h em o d i f i e d g l a s s ye l e c t r o d ew i t hx c 7 2 c b n a i l o n am o d i f i e dg l a s s yc a r b o ne l e c t r o d e g c e w i t hx c 7 2c a r b o nb l a c kh a sb e e n f a b r i c a t e da n dw a su s e dt oe l e c t r o c h e m i c a l l yd e t e c ts u l f a m e t h o x a z o l e s m z t r i m e t h o p r i m t m p a n dt h e i rm i x t u r eb yc y c l i cv o l t a m m e t r y c v a n dd i f f e r e n t i a lp l u s ev o l t a m m e t r y d p v m e t h o da n dt h i sm o d i f i e de l e c t r o d ew a ss t u d i e d t h ee x p e f i m e n t a lr e s u l t ss h o w e dt h a t t h ee l e c t r o c h e m i c a lo x i d a t i o no fs za n dt m pw a ss l u g g i s ho ng c e a n dt h em o d i f i e d e l e c t r o d ed i s p l a y e de x c e l l e n te l e c t r o c h e m i c a lc a t a l y t i ca c t i v i t i e st o w a r ds m za n dt m p f o r t h em i x t u r ec o n t a i n i n gt m pa n ds m z t h ec o m p o u n dc a nw e l ls e p a r a t e df r o me a c ho t h e r w i t hap o t e n t i a ls e p e r a t i o no f2 5 0m v 1 1 1 es e p e r a t i o n sa r el a r g ee n o u g ht od e t e r m i n et 咿 a n ds m zi n d i v i d u a l l ya n ds i m u l t a n e o u s l y t l i sc n a f i o i l g c ec o u l db ea p p l i e di ns m za n d t m pe l e c t r o c h e m i c a ld e t e r m i n a t i o nw i t hs a t i s f i e dr e s u l t s i nt h i ss t u d y t h ef i r s tt i m e c o m p l e t e dt h es i m u l t a n e o u sd e t e r m i n a t i o no ft m pa n ds m zi naf a c i l ef a b r i c a t em o d i f i e d e l e c t r o d e a n dt h er e s u l ta r es a t i s f a c t o r y a tt h es a m et i m et h ep r o p o s e dm e t h o dc a nb e a p p l i e dt ot h ed e t e r m i n a t i o no fs m za n dt m pi nt a b l e ts a m p l e s k e yw o r d s m o d i f i e de l e c t r o d e s e l e c t r o c h e m i c a lc a t a l y s i s x c 一7 2 c b d o p a m i n e a s c o r b i ca c i d u r i ca c i d s u l f a m e t h o x a z o l e t r i m e t h o p r i m i v 一 辽宁师范大学硕士学位论文 目录 摘要 i a b s t r a c t i i i 1 绪论 1 1 1 化学修饰电极 1 1 2 化学修饰电极的制备及分类 1 1 2 1 电极的预处理 1 1 2 2 电极的制备与分类 2 1 2 2 1 共价键合法 3 1 2 2 2 吸附法 4 1 2 2 3 聚合物薄膜法 6 1 2 2 4 组合型及其它 8 1 3c m e s 的应用 8 1 3 1 电化学传感器 8 1 3 2 在伏安分析 电位溶出中的应用 8 1 3 3 催化作用 9 1 3 4 在生物传感器中的应用 9 1 4 炭黑 9 1 4 1 炭黑的结构与形态 9 1 4 2 炭黑的表面化学性质 1 0 1 5 论文选题背景及内容 1 0 2 聚a b s a 修饰电极对多巴胺 抗坏血酸 尿酸的同时测定 1 2 2 1 引言 1 2 2 2 实验部分 13 2 2 1 主要仪器与试剂 13 2 2 2 修饰电极的制备 1 3 2 2 3 实验方法 1 3 2 3 结果与讨论 1 3 2 3 1 对氨基苯磺酸 a b s a 在电极上的电化学聚合 1 3 2 3 2 不同电极上d a a a 和u a 的电化学行为 1 5 2 3 3 不同电极上d a a a 和u a 混合液的电化学行为 1 7 2 3 4 底液及p h 的影响 1 8 修饰电极的制备及对生物分子的电分离分析 2 3 5 富集时间的选择 2 0 2 3 6 扫描速度的选择 2 l 2 3 7 线性 检出限及电极重现性 2 3 2 3 8 实际样品的测定及回收率 2 7 2 4 结论 2 9 3 炭黑 壳聚糖修饰电极对多巴胺 抗坏血酸 尿酸的同时测定 3 0 3 1 引言 3 0 3 2 实验部分 3 1 3 2 1 主要仪器与试剂 3 1 3 2 2 修饰电极的制备 31 3 2 3 实验方法 31 3 3 结果与讨论 3 2 3 3 1 不同电极上d a a a 和u a 的电化学行为 3 2 3 3 2 不同电极上d a a a 和u a 混合液的电化学行为 3 4 3 3 3 炭黑修饰量的影响 3 4 3 3 4 底液及p h 的影响 3 5 3 3 5 富集时间的选择 3 7 3 3 6 扫描速度的选择 3 7 3 3 7 线性 检出限及电极重现性 4 l 3 3 8 实际样品的测定及回收率 4 4 3 4 结论 4 7 4 炭黑 n a t i o n 修饰电极对磺胺甲嗯唑和甲氧苄啶的同时测定 4 8 4 1 引言 4 8 4 2 实验部分 4 9 4 2 1 主要仪器设备 4 9 4 2 2 试剂与用品 4 9 4 2 3 修饰电极的制备 4 9 4 2 4 实验方法 4 9 4 3 结果与讨论 5 0 4 3 1 不同电极上s m z 和t m p 的电化学行为 5 0 4 3 2s m z 和t m p 混合液的电化学行为 5 1 4 3 3 炭黑修饰量的影响 5 2 辽宁师范大学硕士学位论文 4 3 4 底液及p h 的影响 5 3 4 3 5 初始电位的影响 5 4 4 3 6 终止电位的影响 5 5 4 3 7 电位增量的影响 5 6 4 3 8 脉冲幅度的影响 5 6 4 3 9 脉冲宽度的影响 5 7 4 3 1 0 脉冲间隔时间的影响 5 8 4 3 1l 等待时间的影响 5 9 4 3 1 2 线性 检出限以及重现性 6 0 4 3 1 3 实际样品的测定 6 3 4 4 结论 6 6 结论 6 7 参考文献 6 8 致谢 7 5 辽宁师范大学硕士学位论文 1 绪论 1 1 化学修饰电极 化学修饰电极 c h e m i c a l l ym o d i f i e de l e c t r o d e s 简写为c m e s 是在由导体或由半导 体制作的电极表面上通过涂敷或化学反应固定具有优良化学性质的单分子 多分子 离 子或聚合物的修饰剂形成的 修饰剂可以在电极表面造成某种微结构 借f a r a d a y 电荷 消耗 反应而呈现出其化学的 电化学的以及光学的性质 赋予电极某种特定的化学和 电化学性质 从而可以使修饰电极进行所期望的反应 提高电极的灵敏度和选择性 而 且利用修饰剂在电极表面形成的微结构所提供的多种可用势能可以对待测物进行有效 的分离 并且借助电极电位进一步提高其选择性 c m e s t l 3 是2 0 世纪7 0 年代中期发展起来的 它的出现与整个化学和其它学科特别 是电化学的研究密切相关 同时它的出现也加快了电化学的发展 成为电分析化学中最 重要的研究方向 也成为了当前最活跃的电化学和电分析化学的前沿领域 目前已应用 于生命科学 环境科学 食品科学 分析科学以及材料科学等许多领域 与传统电极相 比 修饰电极的反应性和电极特征是可以控制的 因为修饰电极的表面性质是其在制作 过程中通过共价键 吸附 聚合等手段将修饰剂的性质 如 化学的 电化学的 光学 的性质等 引入的 修饰电极通过对电极表面的分子剪裁 可以按照意图给予电极预定 的功能 使其可以有选择性地进行所期望的反应 在分子水平上实现了电极功能化的设 计 这种修饰包括了对电极界面区的化学改变 突破了传统电化学中只限于研究裸电极 电解液界面的范围 开创了从化学状态上人为控制电极表面结构的新领域 同时这种人 为设计和制作的修饰电极显示出了在催化 4 5 1 光叫6 7 1 电色 8 9 1 富集和分离 1 0 1 1 1 等方 面的优势 使其在整个化学领域的发展中显示出了广阔前景 为化学和相关边缘学科开 拓了新的研究领域 但是在修饰层上结构的改变和电荷迁移的控制 电场的分布和影响 等 都需得到进一步的发展 因此在将来的发展中c m e s 与其他分析方法和技术的结合 将会是研究的热点之一 1 2 化学修饰电极的制备及分类 1 2 1 电极的预处理 修饰电极就是用物理或化学的方法在电极表面形成具有特定功能的膜 从而使修饰 电极也有某种特定的功能 因此 修饰电极的制备是较为关键的步骤 是化学修饰电极 研究及其应用的基础 电极反应是在电极表面进行的 因此在修饰电极制备以前必须对 修饰电极的制备及对生物分子的电分离分析 固体电极进行表面的预处理 一方面可以使电极表面达到新鲜 活性及重现性较好的初 始状态 使后续修饰过程可以顺利进行 另一个比较重要的目的就是可以获得裸电极在 溶液中发生氧化还原反应的电化学参数 包括电位和电极反应速率常数 通过比较其 与在修饰电极表面发生的反应获得的数据 可以检验修饰电极的设计是否合理 以及该 修饰电极是否能发挥其应有的效应和功效 比如在反应中加快反应速率以及降低电化学 的过电位等 这一点在设计化学修饰电极方面尤为重要 电极表面的预处理通常有以 下步骤 1 对电极表面进行机械打磨和抛光 固体电极表面处理的第一步是进行机械打磨和抛光 使电极表面达到镜面程度 l 引 通常用的机械打磨材料是不同型号的金相砂纸 抛光材料一般为金刚砂 z r 0 2 m g o 和a a 1 2 0 3 及其抛光液 打磨抛光时总是按照打磨材料和抛光材料的粒度从大到小的顺 序依次进行的 如对新的电极进行表面处理应先用粗砂纸进行打磨 然后用细砂纸打磨 最后分别用粒度为1 0 0 3 和0 0 5 i t m 的a 1 2 0 3 在抛光布上进行抛光 每次抛光后应该 先冲洗掉表面上的污物 然后在超声水浴中洗3 5 分钟 重复数次直到其清洗干净 最 后用乙醇 l 1 的h n 0 3 进行彻底清洗 从而使电极表面状态达到最佳 对于可能吸附 反应产物或有惰化层的电极表面必须进行打磨抛光或用加热的方法处理 等离子体和激 光技术 1 3 1 4 有时也会用来清洁处理电极表面 2 化学法和电化学法处理 电极表面在进行打磨抛光清洁处理后还应该对其进行活化 常用化学法和电化学 法对电极进行表面活化 尤其是电化学法 电化学法是使电极处于一定的介质环境 中 常用强的矿物酸或者中性的电解质溶液 有时也会用弱的配合性缓冲溶液 对其进行恒电位或是循环伏安扫描使其极化 根据选择的扫描终止电位不同 可以得 到干净的氧化的或还原的电极表面 幡1 8 有时也可以在待测液缓冲溶液中对电极直接 进行活化处理 方法简单易行 1 2 2 电极的制备与分类 化学修饰电极制作方法设计的合理性 操作的可行性及制作的优劣程度直接影响到 化学修饰电极的活性 重现性和稳定性 进而影响修饰电极的理论研究和实际应用 因 此可以认为化学修饰电极的制作是其研究和应用的基础 可用于修饰电极的物质品种繁 多 性能各异 按照修饰电极表面上微结构的尺度可以将修饰物分为单分子层和多分子 层 以聚合物薄膜为主 两大类 此外还有组合型等 按照修饰方式的不同一般可以把 化学修饰电极分为共价键合型 吸附型和聚合物型三大类 但是他们之间没有严格绝对 2 辽宁师范大学硕士学位论文 的界限 共价键和聚合物可以制成聚合物型修饰电极 同时聚合物也可以制成吸附型修 饰电极 电极表面的修饰方式根据类型 功能 要求以及基底电极所选材料等不同而不 同 目前化学修饰电极的分类和主要制备方法如图1 1 所示 化 学 修 饰 电 极 兰薹主蒌三合 巨 图1 1 化学修饰电极的制备及分类 f i g1 1p r e p a r a t i o na n d c l a s s i f i c a t i o no fc h e m i c a lm o d i f i e de l e c t r o d e 1 2 2 1 共价键合法 共价键合法是对电极进行人工修饰的最早的办法 主要是通过引入键合基团 然后 利用共价键合方法使其修饰到电极表面 1 9 1 固体电极表面经过清洁处理后会带有某些含 附 积 蜊 合 合 删 勰 鞯 黝 一 雌涨 tc e co茹m之 q y西mci 辽宁师范大学硕士学位论文 孓 q 罢 3 o 3 5 3 0 2 5 2 0 15 10 10 015 02 0 02 5 03 0 0 t i m e s 图2 7 富集时间对从 d a 和u a 氧化峰电流的影响 f i g2 7 e f f e c to f c o n c e n t r a t i o nt i m e0 1 1t h eo x i d a t i o np e a kc u r r e n to f a a d aa n du a 混合液组成为 3 x 1 0 弓m o l l a a i x l 0 4 m o l ld a l x l 0 4 m o l lu a 扫速 1 0 0 m v s 0 2m o l ln a h 2 p 0 4 一n a 2 h p 0 4 缓冲溶液 p h 5 0 2 3 6 扫描速度的选择 采用不同的扫描速度对含有l x l 0 3 m o l la a 1 x 1 0 珥m o l ld a 和o 0 5 x l o 4 m o l lu a 的混合液进行测定 结果如图2 8 所示 当扫描速度在1 0m v s 1 0 0m v s 之间时 a a d a 和u a 的氧化峰电流都与扫描速度成线性 相关的线性方程分别为a a i 0 4 9 2 v 1 4 6 9 7 d a i 0 1 7 8 2 v 4 4 1 2 u a i 0 4 2 3 7 v 1 5 5 2 线性相关系数分别为 0 9 9 8 9 0 9 9 7 3 和0 9 9 8 4 可以说明a a d a 和u a 在聚a b s a g c e 上的电化学氧化 均为吸附控制过程 2 1 修饰电极的制备及对生物分子的电分离分析 2 04 06 08 0 1 0 0 扫速 m v s 图2 8 aa a d a 和u a 混合液中a a 氧化峰电流与扫速的关系 f i g2 8 a e f f e c to f s c a nr a t eo nt h eo x i d a t i o np e a kc u r r e n to f a ao f t h em i x t u r e 混合液组成为 3 x 1 0 3 m o l l a a l x l o 4 m o l ld a l x l 0 4 m o l lu a 0 2m o l lh 3 p 0 4 一n a 2 h p 0 4 缓冲溶液 p h 3 5 等待时间 2 0 0s 2 5 2 0 1 o o 1 5 q v 4 1 0 5 2 04 0 6 08 01 0 0 扫速 m v s 图2 8 ba a d a 和u a 混合液中d a 氧化峰电流与扫速的关系 f i g2 8 b e f f e c to f s c a nr a t eo nt h eo x i d a t i o np e a kc u r r e n to f d ao f t h em i x t u r e 混合液组成为 3 x 1 0 3 m o l l a a 1 x 1 0 4 m o l ld a l x l 0 4 m o l lu a 0 2m o l lh 3 p 0 4 一n a 2 h p 0 4 缓冲溶液 p h 3 5 等待时间 2 0 0s o o o o o o 7 6 5 4 3 2 蓦再 辽宁师范大学硕士学位论文 4 5 f 3 0 o r 叫 q1 瓦 一 上u o 2 04 06 08 0 1o o 扫速 m v s 图2 8 ca a d a 和u a 混合液中u a 氧化峰电流与扫速的关系 f i g2 8 c e f f e c to fs c a nr a t eo nt h eo x i d a t i o np e a kc u r r e n to fu ao ft h em i x t u r e 混合液组成为 3 x 1 0 3 m o l l a a 1 x 1 0 4 m o l ld a l x l 0 4 m o l lu a 0 2m o l lh 3 p 0 4 一n a 2 h p 0 4 缓冲溶液 p h 3 5 等待时间 2 0 0s 2 3 7 线性 检出限及电极重现性 在上述优化实验条件下用线性扫描方法研究了与d a 和u a 共存时a a 的峰电流与 其浓度的关系 如图2 9 a 所示 结果表明与1 x 1 0 4 m o l l 的d a 和5 x 1 0 5 m o l l 的u a 共存时 保持d a 和u a 的浓度不变 a a 的氧化峰电流随着a a 浓度的增加而增加 同样研究了保持a a 和d a 的浓度分别为8 x 1 0 4 m o l l 和4 x 1 0 一m o l l u a 的氧化峰电 流与其浓度的关系 如图2 9 b 所示 同时也研究了与8 1 0 4 m o l l 的a a 和2 x 1 0 巧m o l l 的u a 共存时的d a 的氧化峰电流与其浓度的关系 如图2 9 c 所示 结果表明 在与其 他两种物质共存时 d a 和u a 的氧化峰电流都随着其浓度的增加而增加 从以上实验结果也可以说明 聚a b s a g c e 也可以用线性扫描方法将混合物中的 a a d a 和u a 很好的分离 因此 该修饰电极既可以用于三者的同时测定 也可以在 三者共存时选择性地检测其中的一种或几种 在上述优化条件下 使用线性扫描方法研究了与其它两种存在时的a a d a 和u a 的线性范围 检出限以及电极重现性 结果如表2 1 所示 用同一根修饰电极对同一混 合液重复测定7 次 r s d 为8 1 用同样的方法修饰电极7 次测同一混合液 r s d 为 6 7 说明修饰电极重现性较好 修饰电极的制备及对生物分子的电分离分析 0 4 0 2 0 00 20 40 6 p 0 t e r l t i a i7v 0 81 0 v s sc ej 图2 9 a l 不同浓度从在聚a b s a g c e 上的线性扫描图 与1 1 0 珥m o l l 的d a 和5 1 0 巧m o l l 的u a 共存 f i g2 9 a l t h el i n e a rs w e e pv o l t a m m o g r a m sa tap o l ya b s a g c eo fa ai nt h ep r e s e n c eo f l x l 0 4 m o l ld aa n d5 x 1 0 5 m o l lu a 1 6a a 浓度分别为0 0 2 0 8 1 2 1 6 2 0 1 0 3 m o l l 扫速 1 0 0m v s0 2m o l lh 3 p 0 4 一n a 2 h p 0 4 缓冲溶液 p h 3 5 等待时间 2 5 0s 7 5 6 0 4 5 3 0 15 o o5 1 01 52 02 5 c 1 0 4 m o l l 图2 9 a 2a a 的线性曲线 与l x l 0 4 m o l l 的d a 和5 x 1 0 5 m o l l 的u a 共存时 f i g2 9 a 2 c a l i b r a t i o nc u r v eo fa ai nt h ep r e s e n c eo f lx1 0 4 m o l ld aa n d5 x1 0 5 m o l lu a 扫速 1 0 0m v s 0 2m o f lh 3 p 0 4 一n a 2 h p 0 4 缓冲溶液 p h 3 5 等待时间 2 5 0s 2 4 0 0 0 0 0 0 0 0 4 2 0 8 6 4 2 1 1 1 ol 芒me30 辽宁师范大学硕士学位论文 180 气1 60 2 14o 墨120 董 81 0 0 8 0 6 0 40 20 0 0 4 0 20 o 0 20 40 60 81 0 p0t ont i al v v s sce 图2 9 b l 不同浓度u a 在聚a b s a g c e 上的线性扫描图 与8 1 0 4 m o l l 的a a 和4 1 0 弓m o l l 的d a 共存 f i g2 9 b l t h el i n e a rs w e e pv o l t a m m o g r a m sa tap o l ya b s a g c eo f u ai nt h ep r e s e n c eo f 8 x10 4 m c i l la aa n d4 x10 5 m o l ld a 1 8u a 浓度分别为0 3 8 1 5 5 0 1 0 0 1 6 0 2 0 0 1 0 6 m o l l 扫速 1 0 0m v s 0 2m o l lh 3 p 0 4 一n a 2 h p 0 4 缓冲溶液 p h 3 5 等待时间 2 5 0s 1 5 0 1 2 0 乒9 0 b 奢6 0 3 0 o 051 0 1 52 0 c 1 0 5 m o l l 图2 9 b 2u a 的线性曲线 与8 x 1 0 4 m o l l 的a a 和4 x 1 0 5 m o l l 的d a 共存时 f i g2 9 b 2 c a l i b r a t i o nc u r v eo fu ai nt h ep r e s e n c eo f 8 x 1 0 4 m o l la aa n d4 x 1 0 5 m o l ld a 扫速 1 0 0m v s 0 2m o l lh 3 p 0 4 一n a e h p 0 4 缓冲溶液 p h 3 5 等待时间 2 5 0s 修饰电极的制备及对生物分子的电分离分析 30 0 250 20 0 150 10 0 50 0 0 4 0 20 00 20 40 60 81 0 p 0 t e n t i a i v v s sce 图2 9 c l 不同浓度d a 在聚a b s a g c e 上的线性扫描图 与8 1 0 4 m o l l 的a a 和2 1 0 4 m o l l 的u a 共存 f i g 2 9 clt h el i n e a rs w e e pv o l t a m m o g r a m sa tap o l ya b s a g c eo fd ai nt h ep r e s e n c eo f 8 x10 4 m o l la aa n d2 x1 0 5 m o l lu a 1 8d a 浓度分别为0 0 0 2 0 0 7 o 1 0 2 0 3 0 4 0 4 5 xl0 d t o o l l 扫速 1 0 0m v s 0 2m o f lh 3 p 0 4 一n a 2 h p 0 4 缓冲溶液 p h 3 5 等待时间 2 5 0s 1 0 0 8 0 6 0 r 4 4 0 2 0 o o1o2 03 04 05 0 c 1 0 5 m o l l 图2 9 c 2d a 的线性曲线 与8 x 1 0 4 m o l l 的a a 和2 x 1 0 5 m o l l 的u a 共存时 f i g2 9 c 2 c a l i b r a t i o nc u l eo fd ai nt h ep r e s e n c eo f 8 x10 4 m o l la aa n d2 x10 5 m o l lu a 扫速 1 0 0 m v s 0 2 m o f l h 3 p 0 4 一n a 2 h p 0 4 缓冲溶液 p h 3 5 等待时间 2 5 0s 辽宁师范大学硕士学位论文 表2 1a a d a u a 的线性 t a b2 1c a l i b r a t i o no fa a d aa n du a a a 2 2 5 i p p a 2 3 8 8 2 c x 1 0 一m o l l 3 1 5 2 4 0 9 9 9 2 d a0 2 4 5 i p a 1 9 7 6 7 c x1 0 t o o l l 3 2 2 7 3 0 9 9 8 8 u ao 0 3 2 i p a 5 7 2 9 2 c x10 一m o l l 1 16 8 3 0 9 9 5 2 3 3 0 4 6 0 0 7 1 2 3 8 实际样品的测定及回收率 在优化的实验条件下 对盐酸多巴胺注射液中多巴胺