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文档简介
从橡胶技术网资料整理的橡胶资料第一单元 橡胶材质简介一、橡胶基本知识(一)橡胶有关简介橡胶工业在国民经济中占有极其重要的地位。首先,从材料学的观点来说,材料大致可以分为二类:一类是结构材料:主要使用它的强度、弹性等力学性能。二类是功能材料:主要使用它的声、光、电磁、热等功能。由于橡胶具有独特的高弹性能,优异的疲劳性能,极好的电绝缘性能和耐磨性等。被广泛用于制造轮胎、减震制品、密封制品、化工防腐材料和电缆绝缘材料。此外,它又可制成声学橡胶、磁性运输带、特种电热片等,因此,无论在国防工业、交通运输、机械制造方面,还是在农业、医学卫生、日常生活方面,橡胶都有着极其广泛的用途。据统计:一架飞机需橡胶零件2000多件,耗胶560公斤。 一辆四吨解放牌载重汽车需用橡胶制品178件,耗胶183公斤。一台轧钢机需用橡胶1800公斤。一艘万吨轮船则耗胶1万多公斤。(二)橡胶制品的分类轮胎2.胶带(运输胶带、传动胶带)3.胶管 4.胶鞋 5.橡胶工业制品(三)橡胶制品生产的基本工艺过程橡胶制品生产的基本工艺包括塑炼、混炼、压炼、压出、成型、硫化六个基本工序。塑炼:使生胶弹性减小,可塑性提高。混炼:为了提高橡胶的物理性能、机械性能,使加工中用的硫化剂、促进剂、补强剂、填充剂、活性剂、防老剂、软化剂、着色剂等各类化学剂均匀得分散于胶料中。压延、压出、成型:即将混炼胶通过专门的设备制成各种未各种未硫化的橡胶半成品。硫化:指在一定温度、压力下,经过一定的时间,使橡胶与硫化剂发生化学反应,从而制出弹性能好、强度高的橡胶制品。塑炼 混炼 压出 抽出 存放 成型 毛边 品修 二烤 品检 包装(四)橡胶的种类丁苯橡胶异戊橡胶顺丁橡胶氯丁橡胶氢化丁腈橡胶通用合成橡胶乙丙橡胶丁基橡胶丁腈橡胶氟橡胶氟硅橡胶硅橡胶聚硫橡胶特种合成橡胶氯醇橡胶丙稀酸酯橡胶聚氨酯橡胶聚乙烯橡胶五)橡胶的定义橡胶是唯一具有高度伸缩性与极好弹性的高分子聚合物。橡胶技术网 橡胶的独特加工工艺就是通过“硫化”将线型分子链交联成三维网状结构之高分子量聚合物。橡胶在室温下也就是自然温度下有较好的弹性,在50度到100度之间即开始软化,产生很大的塑性变形,这时易于将配合剂混入,制成混炼胶。这种混炼胶在高温状态下,经过一段时间(2-4min)橡胶分子之间即发生化学结合(交联),从而完成丧失塑性产生弹性成为有价值的橡胶制品。耐磨、耐热、耐寒、耐油、耐化学药品、耐弯曲变形、抗拉伸、抗压缩变形、耐侯、耐水、电绝缘性、气密性等。(六)橡胶类型及主要特性表1-2-2生胶结构分类、特性用途及硫化交联方法分类系统 橡胶名称 主要特性 基本用途 主要硫化交联方法异戊二烯类 (甲基丁二烯) 天然橡胶(NR) 具有典型的橡胶弹性,并有良好的耐磨性等机械性能 轮胎、胶鞋、胶管、胶带、空气弹簧等 硫磺异戊橡胶(IR) 具有天然橡胶 相近似的性能,质量稳定,纯净 用于代替NR或并用,胶鞋、胶丝、食品卫生及医疗制品 硫磺丁二烯类 丁二烯橡胶(BR) 弹性、耐磨性及耐寒性比NR好 轮胎胎面及胎侧等,多为并用。鞋、减震品、磨采胶辊、胶带、胶管及工业制品,塑料改性 硫磺丁笨橡胶(SBR) 耐磨及耐老化性能优于NR 轿车、轻卡车轮胎等、胶鞋、胶布、文体用品、胶板、蓄电池壳、胶带等 硫磺丁腈橡胶(NBR) 耐油性、耐磨性、耐老化好 油封、衬垫、耐油胶管、输送带、印刷胶辊、纺织皮辊等耐油工业制品 硫磺有机物硫化氯丁二烯类 氯丁橡胶(CR) 耐候性、耐臭氧性、耐热性及耐化学药品性均好 轮胎内衬层、电线、电缆、输送带、减震橡胶、窗户密封条、胶粘剂、胶布、涂料 金属氧化物硫磺烯烃系统 异丁烯类 丁基橡胶(IIR) 耐候性、耐臭氧性、耐气透性好,并可耐极性溶剂 轮胎内胎、内衬层、硫化胶囊层面防水卷材,电线电缆、蒸汽胶管、耐热输送带、药品瓶塞、密封剂等 硫磺乙烯、丙烯类 乙丙橡胶(EPM、EPDM) 耐老化耐臭氧性、耐极性液体、耐电性能好 轮胎胎侧,多为并用。电线电缆、汽车玻璃除水条、窗户密封条、蒸汽胶管、输送带、塑料改性等 过氧化物(EPM)硫磺(EPDM )聚乙烯氯磺化类 氯磺化聚乙烯(CSM) 耐老化性、耐臭氧性、耐候性、耐化学药品及耐磨性好 防老化涂层,耐候性耐腐蚀性涂料、衬里、室外胶布,耐腐蚀性密封条,耐热耐腐蚀性胶辊等 金属氧化物乙烯-乙酸乙烯类 乙烯醋酸乙烯橡胶(EVA) 耐热老化性、耐候性、耐臭氧耐水蒸汽性好 胶鞋、压感胶粘剂、弹性塑料成型材 金属氧化物多硫化物类 聚硫橡胶(T) 有高度耐油性,耐臭氧性、耐电性亦好 要求高度耐油的胶管、密封件、胶辊密封剂、涂层、胶粘剂、型材等 金属氧化物氨基甲酸酯类 聚氨酯橡胶(U)聚酯型(AU)矛醚型(EU) 刚性大,机械强度特别好 工业胶辊、高温密封件,联轴器及耐要高强度的工业制品,实心胎等 异氰酸酯 过氧化物 硫磺丙烯酸酯类 丙烯酯橡胶(ACM、ANM) 高温状态下耐油性好,并耐老化 汽车上用的密封件,主要是油封、皮碗、O型圈等 胺类有机硅化合物 硅橡胶(Q) 有高度耐热性及耐寒性,并且也有一定耐油性 皮碗、衬垫、油封、工业胶辊、减震橡胶等耐热耐寒方面用工业制品,电绝缘及医疗用品,人体制品,密封剂及热熔胶、保鲜袋等 过氧化物含氟化合物类 氟橡胶(F) 具有最好的耐热性、耐油性及耐化学药品性 导弹、飞机、汽车等用密封件,化工厂耐腐蚀皮碗、衬垫、薄膜,油箱衬层、胶管及泵用零件等 双酚胺类备注:公司目前使用的橡胶有:NBR 丁腈橡胶;EPDM 乙丙橡胶;CR 氯丁橡胶;SBR 丁苯橡胶;NR 天然橡胶;IIR 丁基橡胶;AR 丙烯酸脂橡胶 AR(ACM、AEM);FKM、FPM、VT氟橡胶;SILICONE 硅橡胶;XNBR 羧化丁腈橡胶 ; HNBR 氢化丁腈橡胶;SIL 氟硅橡胶(七)橡胶密封件制品概述橡胶密封件制品一般用于防止流体介质从机械或仪表中泄漏出来,也防止外界灰尘、泥沙以及空气(对真空系统而言)进入密封机构内部,其主要特点是量大面广。除工业部门外,家用电器,如家用冰箱、洗衣机和电视机等,也大量使用橡胶密封件制品。橡胶密封件的使用条件复杂,要承受各种工作条件下的高温、高压和各种密封介质的侵蚀,并要求有良好的耐侯性、耐磨性、及高弹性、减震性及密封的稳定性等。橡胶技术网 分类如下静态密封用- O型圈、垫圈、门窗密封胶条、防尘罩、垫片等。往复运动用:O型圈、各种断面密封圈、胶碗、胶圈、隔膜等动态密封用- 旋转运动用:油封、气封、O型圈等螺旋运动用:O型圈、各种断面密封圈、密封垫圈等高真空用 - O型圈、隔膜、垫圈、垫片等。(八)公司产品类型型环)、背托环(Back-up ring)、油封、垫圈(Packing)、橡胶件客户定制品、橡胶夹铁件客户定制品、塑料件客户定制品。第二单元 材质专业名词一、 一般橡胶配方的成分大略分为:弹性体(Elastomer ): 习惯上称生橡胶、生胶。此为橡胶配合料中的主成分,是主体材料,决定橡胶的使用性能、工艺性能和产品成本、寿命的主要因素。如:N1052 、E535(油漆胶)、WRT 、SBR1500、 NR3# .填充剂(Filler):包括补强填充剂与非补强填充剂。 可补强OR 改变橡胶制品的物理性质,降低成本。 如: N550、N774、N990、CLAY .软化剂(Softener/Plasticizer):通常软化剂为物理增塑剂。(增塑剂包括物理增塑剂-软化剂 、化学增塑剂、塑解剂),有助于混合,改善加工性,增加弹性,产生吸粘力(如:DOP、DOA、DOS、P600)。.硫化剂(Curatives/Vulcanizing agents):此为硫化过程所需之原料,能使橡胶混合料发生化学的交联反应,使橡胶成为网状结构,表现其因有特性,达到和满足使用要求(SUL、ZNO、DCP)。橡胶技术网 .加工助剂(Processing Aids):有助于混合时OR成型之加工性,如脱模难易,流动性等,(如:WB-212、WB-42?)。.促进剂(Accelerators):有助于提高硫化剂对胶料交联(硫化)速度以及交联程度藉以改变硫化橡胶的物理性能(如:TT、C2?).促进剂活化剂(Activators):用于激活促进剂使其作用更为有效,以增加硫化速率(如:ZNO、MGO硬脂酸?)。老化防止剂(Antioxidants / antiozonants):具有迟缓橡胶变坏的功能(如RD、3C ).其它 :着色剂 (色粉Colors/ Pigments):如土朱、元蓝发泡剂(vesicant),延迟剂(Retarders)(PVI),防霉剂(二、 工艺专用名词橡胶技术网塑炼(plasticization):目的是降低生胶的弹性增加其塑性,并获得适当的流动性,以满足混炼、压延、压出、成型和硫化等各工艺加工过程的要求,便于成型加工。塑炼促进剂又叫塑解剂(peptizing agent):塑炼加入塑解剂可节约电力、动力。混炼(mixing):将各种配合剂混入生胶,制成质量均匀的混炼胶的过程。压延(calendaring):通过压延和旋转辊筒对胶料的作用制成具有一定断面形状的胶片,或实现 在织物上覆盖胶层的工艺过程。压出(挤出)(extrusion):通过螺杆的旋转,使胶料不断向前推进,并借助于口型,可压出各种所需要形状的半成品。压出: temperature: 机筒 机头 口型 其它螺杆、粘着(adhesion)、成型(prototype)、硫化(press cure/ Post cure)三、各橡胶之商品名或通用名以百份橡胶中所含份数计:Parts per hundred of rubber 。天然橡胶:Natural rubber 苯乙烯丁二烯橡胶(丁苯橡胶) Butadiene Rubber 丙烯腈丁二烯橡胶(丁腈橡胶 ,耐油胶) acrylonitrile Rubber 氯丁二烯橡胶 ,氯丁橡胶乙烯丙烯二元乙丙橡胶乙烯及丙烯为主而含少量二烯系物的三元聚合体, 三元乙丙橡胶硅氧橡胶/硅胶 硅利光橡胶氟碳橡胶氟化硅利光橡胶,氟硅橡胶环氧氯丙烷橡胶/氯醚橡胶聚丙烯酸酯橡胶氯磺化聚乙烯丁基橡胶聚硫橡胶聚异戊二烯橡胶氢化丁腈橡胶羧基(化)丁腈橡胶四、常用橡胶性能专业术语物理性能材料规范比重拉伸强度伸长率压缩永久变形老化耐臭氧耐水耐试剂低温脆点第三单元 混炼胶料有效存放与合理使用标题 原材料存放期限管理规范 编号 MW-0003 页数制定部门 材技课 制定日期 97年11月03日 版本1、目的:订定公司内各种原材料、半成品及辅助材料存放期限标准,确保产品品质。2、范围:适用于各种原材料、半成品、成品及辅助材料管制。3、作业内容:原物料存放场所标准情况规定:各原物料应存放在常温、通风、干燥、清洁的仓库中,且应避免包装破损及杂物混入。特殊原物料的储存还需视物料本身性质或产品说明书要求来保存。原材料、成品及辅助材料保证期限规定如下:品名 内容 保存期限成品 各种O-RING、油封产品(指油压成型后产品) 36月原材料 生胶、炭黑、软化油、药品等所有原材料 12月辅助材料 包装薄膜、打包带、标签、透明胶带等 12月辅助材料 纸箱 6月黑烟胶存放规定如下:品名 内容 保存期限黑烟胶 NBR(丁晴橡胶)、EP(乙丙橡胶)、SBR(丁苯橡胶)、IIR(丁基橡胶) 24月橡胶网为广大从事橡胶行业的朋友提供交流学习交易的平台。 CR(氯丁橡胶)、AR(聚丙烯酸酯橡胶)、NR(天然橡胶) 3月加促片胶存放期限规定如下:材质 生产配方 保存期限胶 1年(含)-NBR70(如:N6005、N6008、N6014、N6501A、N6503B等)(含)-NBR80(如:N7001C、N7005、N7006A、N7003C、N7200、N7301、N7507等);NBR80(含)-NBR90(如:N8004、N8006、N8016等);NBR90(含)以上(如:N9004、N9005、N9016等) 30天及其他 V7001、V7001Q、V7008等所有VT配方及所有的过氧化物及其它 如:G4001、G5001、G6001、G7505、G8003、IIR胶以下(如N4001A、N5011、N5014、N5501、N5016等) 21天特殊N6006A-1、N7035B、N7506 14天(含)以上配方(如E6001A、E6005、E7001、E7007、E7501、E8003等);CR;AR;NR EP60以下(如E4004、E5011、E5501、E5010A等);所有CR配方(如C5009C、C6014、C6015、C7004等);所有AR配方(如A7002、A8005、A5001等)所有NR配方(如R4004、R6016等)如XN9001、XN7001 4天所有回头料及重翻胶料有限期限为3.4规定期限的2/3.原物料保管部门应按上述规定进行定期查核,对逾期原物料应以联络单方式提出,经品保部门重新检验、材技物性测试合格,再由工程部经理签核后重新确定其新的有效期限方可使用,一般重新测试合格之原料有效期限为原有效期限1/5.对过期黑烟胶和片胶,小样抽验合格,物性测试合格,现场能正常生产,由工程部经理签核后三天内使用完。以上若检验不合格则按不合格品进行作业。二、有关以上SOP详解(一)、原理1、混炼完的橡胶为防止橡胶粘着,在表面散布滑石粉,或将橡胶浸入有滑石粉分散的水槽中冷却,捞上后,橡胶干燥,滑石粉附着表面,防止橡胶相粘。我们公司是让胶料通过防粘剂的水溶液,后经过凉料机(用风扇吹)进行冷却。经出片(或造粒)的胶料,其下片温度仍达80-90。橡胶是热的不良导体,在这样的温度下存放,导致焦烧,因此必须经过强制冷却。2、冷却后的橡胶必须经过停放熟成,以便达到以下目的:(1)、使胶料恢复疲劳,松弛混炼时所受的机械应力;(2)、减少胶料收缩;(3)、使配合剂在停放过程中继续扩散,以促进均匀分散;(4)、使橡胶与碳黑之间进一步生成结合橡胶,提高补强效果。3、胶料停放熟成时保管要项(1)、混炼胶料按照试样要求厚度下片,下片后必须熟成,存放于橡胶仓库,放置在平整、洁净、干燥的金属板上冷却至室温(高效率的管理方法是将炼成的橡胶堆积于台车,以便自由移动),然后在23+/-2条件下,停放22-24小时,并防止吸潮。胶料需要返炼时,应按返炼的辊距、辊温和返炼时间的要求进行。(2)、存放时混炼胶应妥善管理,否则也可能出现质量问题,如轻度焦烧等。胶料在储存期间,必须控制温度和缩短储存时间,以避免焦烧。发收胶料,应登记入帐,按照先后次序使用。对容易发生焦烧或库存性能不稳定的胶料要区别对待,不仅要单独存放,经常翻倒,以便及时散发内部余热,而且要尽快使用。对易焦烧的胶料每隔2-3天翻动一次,对一般胶料每隔6-7天翻动一次。对返回的胶料,尤其是边角料,要分开保管,不得与原胶片互混。在计划安排上,应做到准确,减少积压,缩短周期时间。夏季气温较高,尤其要注意管理。常用降温保管办法有:用隔离剂、冷却水制冷循环;建立地下胶库或空调胶库储存胶料;也可用水幕胶库,即胶库四壁设有喷水管,水喷到麻袋片上,以降温。橡胶技术网 总之,储存时应注意如下几点:a、胶库保持通风,胶料不受阳光直接照射,室内温度宜低些,注意夏季降温;b、胶料堆放不宜过高,并定时翻动,以利散发内部热量;c、存放时间不宜过长。(二)、硫化曲线、 混炼好的橡胶由于硫化剂、促进剂都已经加入。所以在混炼过程中和胶料存放的过程中,胶料有部分自硫化现象。众所周知,橡胶硫化的条件是“温度,时间,压力”.也就是说,在一定的压力和温度下,橡胶需要一定的时间可以硫化完毕。在混炼过程中,压力为空气压力,温度为胶料混炼时摩擦生热,时间为混炼时间。如果温度超过一定极限(我们的SOP规定),或混炼时间超过,都会导致橡胶在捏合机里或滚轮上直接加硫完毕而焦烧老化。、存放时的原理与打料过程是一样的。在存放时,在空气的压力下和存放温度下,如果时间足够长,胶料一样发生自硫,导致焦烧死料。、 硫化曲线中体现的TS2就是焦烧时间(见硫化曲线)。所谓的焦烧时间就是橡胶从固态变为粘流态,在模具中流动的时间。为什么高硬度的橡胶流动性为什么差呢?这就因为高硬度的胶料填充量大,在混炼时,摩擦剧烈,生热高,橡胶部分硫化,焦烧时间变短,门尼粘度高。在模具中的流动时间也九短,故高硬度的胶料一定要低温长秒生产。以保证橡胶变成粘流态时能充满整个模具。并且硬度高的配方由于不能填充较多软化油,导致混炼胶的ML很高,流动性差。而低硬度的配方,为了达到其硬度要求,所以必须填充很多的软化油,软化油是降低ML的最有效的橡胶成分。同时它也会迟缓硫化。所以低硬度的硫化时间比较长,而且流动性有时会太好。流动性和焦烧时间与加硫状况的关系。、对于低硬度,流动性越好,合模时,气体越难排出,导致产品越容易产生气泡。所以低硬度的胶料最好熟成几天后生产,对于硫化检验,必须控制ML的下限。打料时升温较慢,需要足够的时间到足够的温度,这样的胶料ML才不会太低,TS2才不会太长。对于配方需要选择高ML的生胶作为主胶,才能解决气泡。对于混料或制造,胶料需要熟成,但不是存放越久越好。因为低硬度填充油很多,存放过久,特别是存放在高温的地方(如制造的机台旁)由于油的挥发,橡胶的自硫,导致硬度上升,过高。(2)、对于高硬度,其流动性差,焦烧时间短,很难充满整个模具。导致死料、死毛边、缺料。所以高硬度的胶料是存放熟成时间短,一般根据每个配方的经验,至少8小时,但不要超过几天。否则容易死料。硫化检验需要管控高硬度的ML的上限和TS2的下限。对于高ML,低TS2,容易导致制造生产时死料、死毛边、缺料。而且由于条料生产时,胶料流动的回复应力太大,还有可能导致尺寸变小。对于存放较久的高硬度胶料,处理办法是少量掺到新料(合格料)中或制造用低温长秒生产。此处特别注意,绝对不能在制造课存放高硬度的料和一些容易焦烧的料(如XNBR、AR)。(3)、橡胶最容易生产的硬度段是60-80(SHORE A/ IRHD)。但是由于存放时间和条件不一样,导致同样配方的橡胶的流动性,焦烧时间和硫化时间都不一样。最终导致生产状况和生产结果不一样。综上,一般而言,对于同一个配方,存放越久,流动性越差,越容易缺料,越容易死料,毛边越难处理(过熟或死毛边),尺寸越不稳定,一般变小,硬度越高。(三)、问与答1、我们有经验,NBR70存放一个多月不会死料。为什么我们规定的胶料存放时间那么短?答:(1)、我们是定单制的工厂,我们不应该有库存品或库存的半成品。(2)、作为一家公司,现金流量和库存回转率是很重要的。(3)、规定有效期限,有助于先进先出的品质管控。(4)、协助各主管管理。有积压(胶料过期),作为品保或生产部门就知道有异常。可以及时发现处理。(5)、从橡胶的专业知识来讲,同样的胶料,存放时间不一样,生产状况和生产结果也会不一样。导致一致性很差,出现问题,无法解决,从而浪费成本。(6)、橡胶加工各个流程都有技术成分。目前我们制造部门主要仍依工程试模或第一次量产时抓出的时间、温度、压力范围来生产。对于存放时间不一样,特别是相差很大的,按照原来规定的条件生产,很难保证可以得到一样合格的产品或者会导致后段加工问题。(7)、我们的品质要求高,一致性要求高。混炼是最难达到一致性高的工艺。如果再增加混炼后的不一致,势必造成我们的变异性大,一致性低。从而产品失去竞争。2、那如何判断我们手中使用的胶料的状况?答:硫变仪也叫硫化仪是目前橡胶业界使用最多的检验设备。通过硫化曲线大体上可以了解胶料的各种状况。因为我们的硫检标准是用混炼现场打该配方的前50手胶料的硫检数值统计制定出的,只要在硫检范围内,制造没有再过度存放或接近热源的情况下,生产没有问题的。最高扭矩值。表征胶料是否可以达到配方设计硬度。: 早期焦烧时间(MH-ML)*90%+M L:硫化时间所以通过ML,我们可以知道这支料的流动性能,是应该降低温度,还是按上支料的温度。通过TS2,我们可以知道,这支料生产时适宜的温度。通过TC90,我们可以知道我们的加硫够不够。3、为什么我们目前的硫化曲线没有发挥功能?答:(1)、没有合理、正确的使用检验仪器。硫变仪属于高精密的仪器。理论上讲,要防尘、防震,要认真保养,调试和定期检修。当然生产该仪器的最清楚要怎样使用该仪器,才能让仪器的作用发挥最大,使用寿命最长。请问,现在操作人员或现场主管知不知道?这就是我们目前最大问题。从仪器设备的接收到使用,很少有全身心投入的。(2)、我们使用的有转子的硫变仪,对于这种硫变仪,受转子的影响大。转子必须定期清洁,否则影响ML/MH.另外转子的轴与机台间有个密封圈,如果该密封圈失效,胶料或硫检完毕的产物会掉落在转子的轴套中,很大地影响ML/MH的检测结果。(3)、另外,有转子的硫化检验,其实跟现场成型是一致的。对于硫检完以后,操作人员把转子从机台取出,如果在机台外的时间太久,势必影响下支料的检验的实际温度。因为传感器仍有些滞后,显示之数值不一定是胶料硫检加硫的实际温度。从而导致TS2/TC90/ML/MH的结果没有参考价值。(4)、我们仪器的使用负荷与精度的影响,是否知道?重复性,再现性?我们硬度计也同样。(5)、橡胶是热的不良导体,硫检的料的大小和厚度,多少也会影响检验的结果。从目前来讲,混料的胶料硫化检验标准仍然制定不出来。就算现有的标准,在我们的副总和我们的客人眼里,有检验跟没有检验差不多。有时相当于只管控HD,SG.混料的一致性是较差,但不是硫检检出的那么差。4、公司下步动作(1)、减少回头料,绝大部分料都在混料部门已经作成预型物。但要混料能严格执行,一有边料、剩余料,及时掺入下手新料。否则,等所有的边料、剩余料合成一手料,该料对于制造生产变异性较大。(2)、建立储藏间,用标准室温储藏预型物和胶料。(3)、购买新的硫变仪,由品保训练合格操作人员,材技课协助,严格管控胶料品质。5、我们已经知道混炼胶的存放方法,但是产品呢?答:产品经过一系列的加工制备,需要一个充分的停放时间,以消除制备过程中的应力。硫化后的试样的温度逐渐下降,于是尚有一个剩余硫化过程。试验时标准温度条件下,由于橡胶导热系数大,需要一定时间,使内外温度达到平衡。因此停放处理是一个较为重要的因素。所谓停放处理是指试验之前,将橡胶试样直接暴露在标准温度和一定的相对湿度下,经过一个限定的时间,以改善试验结果的重现性。(1)、停放试样的试验,硫化与试验之间的间隔时间最短为16小时,最长是4周。比较试验应在相同的时间间隔内进行。产品试验在可能的情况下,试验与硫化之间的时间间隔不得超过3个月,在其它情况下,试验应在需方从收货日期算起的2个月内进行。制成试样后,对有湿度要求的试验,试样应在标准温度和标准湿度下停放不少于16小时。只要求在标准温度下进行试验,则试样停放时间不少于30分钟。橡胶试样停放期间,应尽可能使每个试样的整个表面都暴露出来,避免试样受到各种应力的作用和阳光的直接照射。(2)、试验室标准条件标准温度23+/-2;标准湿度为:相对湿度60-70%,很多试样只需要在标准温度下进行,则湿度为通常环境的湿度。三、总结所有的标准都不是放之四海而皆准的,它只能处理或管控大部分,小部分仍为特殊。因为橡胶的变异性大(富有“弹性”),所受的影响因素很多,所以要保证各个流程的一致性要高。简单说,混炼要保证每支料打的一致性,存放一致性;硫检要保证胶料检验的一致性。成型要保证机台的一致性,而后通过硫化检验在标准内设定符合这支料的生产条件。生产中,要保证人员操作的一致性。回到主题,胶料存放的几个要素:(1)、保证一致性;(2)、先进先出;(3)、避免热源;(4)、避免阳光;(5)、适宜时间,不短不长,但不随时更改;(6)、因材而异。第四单元 硫化曲线识别及硫变仪的正确使用说硫化曲线硫化 : curing ,通常用硫化剂及促进剂在一定时间、温度、及压力下达成。过早硫化 : scorch,乃配合料制为最后形状准备硫化以前已部分硫化。Scorch会降低胶料之可塑性,防碍加工,其原因为模温太高或胶料储存环境温度太高。最小扭矩, 与加工性有关,ML越低,流动性佳;反之则流动性差从表现反原曲线获得之最大扭矩橡胶技术网 达到之最高扭矩(无恒定或最大扭矩时),与物性有关;在同样的配方下,则代表胶料之Modulus及Hardness越高。过早硫化时间,达到H-ML高Z1b.in 所需的时间,可预知焦烧时间(Scorch time ),作为加工安全度的衡量最适硫化时间,达到(MH-ML)之90%所需时间;可以测得最适加硫时间,已防止硫化速度,一般来说,加硫温度每增加10, 硫化速度增加一倍硫变仪的正确使用:1、 有转子硫变仪必须定期清理转子及模腔,因为曲线受转子扭距的影响;2、 无转子硫化仪一定要确保料的尺寸,大小,尤其是重量的一致,此点严重影响曲线。另外不管是有转子或无转子,都必须保证仪器清洁和不受震动。第五单元 原材料知识及进料检验- 公司使用之生胶与软化油一、配合组成的多样化现代配合组分可概括为五个体系:主体材料:生胶、再生胶硫化体系: 活性剂 防焦剂操作体系: 增塑剂 化学增塑剂 物理增塑剂 补强剂 防老剂 着色剂 发泡剂芬香剂 增硬剂 增塑剂 填充剂成本体系: 增容剂二、生胶原料选用原则要求 内容主要使用性能 如轮胎的耐疲劳生热和耐磨耗性;内胎的耐气透和耐热性能;密封件的耐油耐压缩性能;胶管、容器的耐腐蚀性能;电气材料的电纯缘性能等等。其它兼顾性能. 自重和负荷要求:机械强度、刚性、耐蠕变性能等. 使用环境要求:耐热、耐寒、耐水、耐化学药品等. 其它附加要求:透明、鲜艳、体轻、绝热、无味等耐用性能. 按使用条件要求:磨耗、裂口、发粘、硬化. 按接触周围介质要求:热源、阳光、臭氧、潮湿、机械强制应力变形等加工成型性. 橡胶与配合材料混合的难易. 成型方法的广窄:粘贴成型、压出压延成型、压缩成型、注射成型等. 硫化的应用范围:高温低温、有无压力、空气、蒸汽、热油、电热. 制品材料的二次加工方法:切削开孔、热加工、粘接、电镀、印刷等安全性 如:难燃、耐电等,贮运、保管的危险性等。经济性 材料和加工费等产品成本;维修和材料更换的生产成本;其它代替费和附加费。这三者构成综合经济性能。社会环保责任. 使用时有毒性和污染,对人体健康的影响;2.废弃物的处理等。表1-2-2生胶结构分类、特性用途及硫化交联方法分类 橡胶名称 主要特性 基本用途 主要硫化交联方法二系统 异戊二烯类甲基丁二烯) 天然橡胶(NR) 具有典型的橡胶弹性,并有良好的耐磨性等机械性能 轮胎、胶鞋、胶管、胶带、空气弹簧等 硫磺异戊橡胶(IR) 具有天然橡胶 相近似的性能,质量稳定,纯净 用于代替NR或并用,胶鞋、胶丝、食品卫生及医疗制品 硫磺丁二烯类 丁二烯橡胶(BR) 弹性、耐磨性及耐寒性比NR好轮胎胎面及胎侧等,多为并用。鞋、减震品、磨采胶辊、胶带、胶管及工业制品,塑料改性 硫磺丁笨橡胶(SBR) 耐磨及耐老化性能优于NR 轿车、轻卡车轮胎等、胶鞋、胶布、文体用品、胶板、蓄电池壳、胶带等 硫磺丁腈橡胶(NBR) 耐油性、耐磨性、耐老化好 油封、衬垫、耐油胶管、输送带、印刷胶辊、纺织皮辊等耐油工业制品 硫磺有机物硫化氯丁二烯类 氯丁橡胶(CR) 耐候性、耐臭氧性、耐热性及耐化学药品性均好 轮胎内衬层、电线、电缆、输送带、减震橡胶、窗户密封条、胶粘剂、胶布、涂料 金属氧化物烯烃系统 异丁烯类 丁基橡胶(IIR) 耐候性、耐臭氧性、耐气透性好,并可耐极性溶剂 轮胎内胎、内衬层、硫化胶囊层面防水卷材,电线电缆、蒸汽胶管、耐热输送带、药品瓶塞、密封剂等 硫磺乙烯、丙烯类 乙丙橡胶(EPM、EPDM) 耐老化耐臭氧性、耐极性液体、耐电性能好 轮胎胎侧,多为并用。电线电缆、汽车玻璃除水条、窗户密封条、蒸汽胶管、输送带、塑料改性等 过氧化物(EPM)硫磺(EPDM )聚乙烯氯磺化类 氯磺化聚乙烯(CSM) 耐老化性、耐臭氧性、耐候性、耐化学药品及耐磨性好 防老化涂层,耐候性耐腐蚀性涂料、衬里、室外胶布,耐腐蚀性密封条,耐热耐腐蚀性胶辊等 金属氧化物乙烯-乙酸乙烯类 乙烯醋酸乙烯橡胶(EVA) 耐热老化性、耐候性、耐臭氧耐水蒸汽性好 胶鞋、压感胶粘剂、弹性塑料成型材 金属氧化物多硫化物类 聚硫橡胶(T) 有高度耐油性,耐臭氧性、耐电性亦好 要求高度耐油的胶管、密封件、胶辊密封剂、涂层、胶粘剂、型材等 金属氧化物氨基甲酸酯类 聚氨酯橡胶(U)聚酯型(AU)矛醚型(EU) 刚性大,机械强度特别好 工业胶辊、高温密封件,联轴器及耐要高强度的工业制品,实心胎等 异氰酸酯过氧化物硫磺丙烯酸酯类 丙烯酯橡胶(ACM、ANM) 高温状态下耐油性好,并耐老化 汽车上用的密封件,主要是油封、皮碗、O型圈等 胺类第六单元 压缩永久变形测试压缩歪治具测试方法及步骤1、 保温压缩装置至所要求之温度。(125)2、 产品厚度测量:如图1用游标卡尺或厚薄规测量产品厚度(to)。3、 计算所需间隙板厚度:ts=toX(100%-35%),压缩比率为35%,产品厚度(to)与压缩35%的厚度之差即为间隙板厚度(ts)。4、 相同规定的间隙板,中间置入产品,此时应注意产品不能接触到间隙板;产品与间隙板放入后,如图3密合压缩装置,如图4旋紧螺丝使之固定。如图5再将固定好的压缩装置放入烤箱中,加硫至所需时间。(22H)5、 到规定时间后将产品从压缩装置中取出,完全冷却后测量产品的厚度(t1)。6、 压缩变形率计算:Cs=to-t1/to-tsX100%压缩方法:将保温好的压缩装置取出,如图2在靠进螺丝两侧分别装入第七单元 硬度计与橡胶硬度一、 定义橡胶硬度试验,即测定橡胶试样在外力作用下橡胶对压针的抵抗能力,硬度值的大小反应了橡胶的软硬程度。橡胶硬度与其力学性能有着密切关系,如定伸应力、撕裂、弹性、压缩变形、杨氏模量等。因此在某种意义上,可以通过硬度测量了解其它性能。利用测定硬度来控制生产工艺,判定产品的达标情况和硫化情况具有重要意义。二、 试验方法的分类和原理橡胶袖珍硬度计测量橡胶压入硬度的试验方法,包括下面两种类型:)邵尔硬度计;2)袖珍型橡胶国际硬度计邵尔硬度计又分为几种:邵尔A型硬度计,适用于橡胶常规硬度范围的;邵尔D型硬度计,适用于橡胶高硬度范围的测试以及TypeB,TypeC,TypeDO,TypeO,TypeOO,TypeOOO和Type T型硬度计,比较常用的是TypeA和TypeD,以下就是它们使用的环境场合:硬度计) Most Commonly Used ON(使用场合)所有的O-Ring胶料(not commonly used) 一定硬度的橡胶中等硬度的橡胶和可塑性弹性体硬橡胶;聚胺酯类;热塑性聚合体等高密度的织物圈软质橡胶;中密度的织物圈低密度的织物圈;海绵状的橡胶和塑性弹性体泡沫塑料中密度的织物圈测试原理:压入硬度试验是测量规定形状的压针在一定的条件下压入橡胶的深度,并换算为一定的硬度单位表示出来。邵尔硬度计的组成:压足:压足中间有一个直径为2.53.2MM的圆孔,孔心距离压足边缘至少6MM.压针:压针由直径1.25+/-0.15MM的硬质钢棒制成。指示机构:用于读取压针部分相对于压足地面的伸出量。作用力:施加在压针的力和硬度计示值的关系符合下列公式:邵尔A硬度计式中:F-施加在压针上的力,邵尔A型硬度计示值例外,公司还使用邵尔M(A)测量O-Ring,以及IRHD,JIS-A等等测试胶料或产品的硬度。三、 试样的制取试样的厚度至少6MM,若试样的厚度小于6MM,可以用不多于3层、每层厚度不小于2MM的光滑、平行试样进行叠加。但这样所测得的结果和在整块试样上所得的硬度不能比较。(进行比较试验的试样尺寸必须大致相同)试样必须有足够的面积,使压针和试样接触位置距离边缘至少12MM,试样的表面和压足接触的部分必须平整。(橡胶袖珍硬度计原则上不能在球形、不平整或粗糙的表面进行测量。但是在特殊情况下是允许的,比如:测量胶辊的硬度。在这种情况下,所测得的硬度与试样表面状况有关,因而和标准试样上测量的结果不同。四、 测试步骤1) 把试样放置在坚固的平面上,拿住硬度计,压足中孔的压针距离试块边缘至少12MM,平稳地把压足压在试样上,不能有任何振动,并保持压足平行于试样表面,以使压针垂直压入试样。所施加的力刚好足以使压足和试样完全接触,除另有规定,必须在压足和试样完全接触后1S内读数,如果是其他间隔时间读数则必须说明。2) 在试样相距至少6MM的不同位置测量硬度值5次,取中位数(平均值)。O-Ring产品一般是用Shore-M或者IRHD进行测试。橡胶技术网 3) 使用邵尔硬度计时,当A型硬度计测量值超过90时推荐用D型硬度计,当D型硬度计的测量值低于20时推荐用A型硬度计,A型硬度计在测量值低于10时是不准确的,测量结果不能使用。五、 邵尔A型硬度计测定中的影响因素1、 试样厚度的影响邵尔A型硬度值是由压针压入试样的深度来测定的,因此试样厚度直接影响测试结果。试样受到压力后产生形变,受到压力的部分变薄,硬度值增大。所以,试样厚度小硬度值大,试样厚度大硬度值小。试样厚度试样编号 3 6 12 试样厚度试样编号2、压针长度对试验结果的影响在标准中规定邵尔A型硬度计的压针露出加压面的高度为2.5+/-0.05mm.在自由状态时指针指零点。当压针压在平滑的金属板或者玻璃板上时,仪器指针应在100度。如果指针大于或小于100度时,说明指针露出高度大于2.5mm或小于2.5mm,在这种情况下应该停止使用进行校正。当露出部分大于2.5mm时测得的硬度偏高。压针压在玻璃板的指示值试样编号3、 压针端部形试验结果的影响邵尔A型硬度计的压针端部在长期作用下,造成磨损,使其几何尺寸改变,影响试验结果,磨损后的端部直径变大测得的结果也大,这是因为其单位面积的压强不同造成的。直径大压强小所得值偏大,反之偏小。4、 温度对试验结果的影响橡胶为高分子材料,其硬度值随着温度的变化而变化,温度随着硬度值升高降低。胶料不同影响程度不同,如结晶速度慢的天然橡胶,温度对其影响小些,而氯丁橡胶、 丁苯橡胶等影响显著。5、 读数时间的影响邵尔A型硬度在测量时读数对试验结果的影响很大。压针与试样受压后立即读数与指针稳定后再读数值,所得的结果相差很大,前者高,后者低,两者之差可以达5到7度左右,尤其在合成橡胶测试中较为显著,这主要是胶料在受压后产生蠕变所致,所以当试样受压后立即读数。六、 优点与缺点优点:携带方便,试验方法简单;缺点: 1、弹簧校正不准确或因弹簧疲劳使力值变化;2、压针尺寸的变化不易控制;3、压针突出硬度计底面的尺寸与读数之间的不正常;4、读数时间差异,所得值不同七、 校正邵尔A硬度计的校正是用天平进行的。公司是实行外校。国际橡胶硬度试验国际橡胶硬度计是以规定的负荷和球形压头,以压头压入是样的深度差值来表示试样的硬度,单位为国际橡胶硬度,度(IRHD)。这种硬度计测量精度高,稳定性好,所以逐渐被国际标准化组织订为国际标准即ISO48(3085IRHD),ISO1818(1035IRHD),ISO1400(85100IRHD)和ISO7619袖珍型(3090IRHD)。国际橡胶硬度计分为常规型、微型、和袖珍型三种,在常规实验法中又分低硬度硫化橡胶(1035IRHD)测定、中硬度硫化橡胶(3085IRHD)测定和高硬度硫化橡胶(85100IRHD)测定。常规法多用于规范试验、仲裁试验及研究工作;微型试验法多用于测量薄型制品、O型圈、小型橡胶零件和少量橡胶品性能的测量;袖珍型试验法一般用于生产现场和厂外硬度测量。一、 国际橡胶硬度试验概述硫化橡胶的应力-应变关系在较小的应变条件下近似于直线关系,因此,在较小的拉伸或压缩应变的条件下,杨氏弹性模量通常被定义为应力-应变曲线的斜率。国际橡胶硬度与杨氏弹性模量有较好的
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