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*学院毕业设计（论文）*学院毕业设计（论文）任务书填表时间： *年 *月 *日 （指导教师填表）学生姓名*专业班级*指导教师*课题 类型论文题目分子印迹技术在金属离子分析中的应用主要研究目标(或研究内容)1、分子印迹基本原理；2、分子印迹技术的分类；3、分子印迹聚合物的选择性机理；4、分子印迹聚合物的制备方法；5、分子印迹技术在金属离子分析中的应用；6、结论及展望。课题要求、主要任务及数量（指图纸规格、张数，说明书页数、论文字数等）通过本次毕业论文，要求学生了解分子印迹技术的基本原理及其在金属离子分析中的应用，在此基础上提出分子印迹技术可能的发展方向。要求论文主题突出，内容充实，结论正确，论据充分，论证有力，数据可靠，结构紧凑，层次分明，图表清晰，格式规范，文字流畅；字数不少于0.7万字。查阅到20篇以上与题目相关的文献。进度计划第1周 布置任务，熟悉课题，查阅相关资料及文献； 第2周 编写论文大纲及研究技术路线图；第3-5周 撰写论文；第6周 修改完善论文，准备答辩；第7周 毕业论文答辩。主要参考文献1、J. Fan, C.L. Wu, Y.F. Wei, Journal of Hazardous Materials, 145(2007)3233302、I. Dakova, I. Karadjova, V. Georgieva, Talanta, 78(2009)523-529指导教师签字： 教研室主任签字： 年 月 日分子印迹技术在金属离子分析中的应用摘 要金属离子的选择性分离和富集是分析化学两个重要的研究前沿领域随着现代分析技术的不断发展,所需要分析的样品越来越复杂,待测组分的含量越来越低,因此分离富集是分析化学方法中不可缺少的重要环节分子印迹技术(molecular imprinting technique, MIT)，是以特定分子为模板，制备出对目标分子具有专一识别性能的聚合物技术,在分离提纯!免疫检测!生物模拟和痕量分析领域展现出广阔的应用前景。本论文对MIT的基本原理、分子印迹聚合物和金属离子印迹聚合物的制备和应用进行了较为全面的综述，概述了金属离子印迹聚合物领域的相关研究进展。关键词：分子印迹，金属离子，固相萃取，综述THE APPLICATION OF MOLECULE PRINTINGABSTRACTThe selective separation and enrichment of metal ions are two important foreland fields in analytical chemistry. With the increasing development of modern analytical technology，the analytical samples become more and more complicated and the content of the component detected was more and more low-lying，which make the separation and enrichment become the main parts in analytical methods. Molecular recognition-based separation techniques have received much attention in various fields because of their high selectivity for target molecules. Molecular imprinting technique (MIT) is becoming increasingly recognized as a powerful technique of preparing synthetic Polymers that contain tailor-made recognition sides for certain molecules .It has an extensive application in purification separation，immunoassay，enrichment biomimics and other relevant fields for its predetermination specificity and Practicability of molecule recognition. A brief overview is given for the principle of MIT，the preparation and application of molecular imprinted polymer (MIP)，metal ion-imprinted polymers，and the studies in the rapidly developing and exciting area of metal ion-imprinted polymers.KEY WORDS: molecule imprinting, metal ion, solid phase extraction, review2目录前言1第1章 分子印迹基本原理2第2章 分子印迹技术的分类32.1 共价键法32.2 非共价键法32.3 准共价键法3第3章 分子印迹聚合物的选择性机理53.1 分子印迹聚合物中功能单体上与模板分子上功能基的选择性反应53.2 聚合物空穴的空间结构与模板分子的完美匹配53.3 印迹聚合物对模板分子的识别过程6第4章 分子印迹聚合物的制备方法74.1 本体聚合74.2 原位聚合74.3 悬浮聚合84.4 沉淀聚合84.5 表面聚合9第5章 分子印迹在金属离子分析中的应用105.1 离子印迹聚合物在传感器中的应用105.2 在分离提取中的应用11第6章 存在的问题及展望13谢 辞14参考文献15外文资料翻译18前言分子印迹技术的提出可追溯至20世纪40年代，Pauling从免疫学角度提出以抗原为模板来合成抗体的理论1。虽然他的理论经后人的实践证明是错误的，但是在他的理论中仍有两点是正确的：(1)生物体所释放的物质与外来物质有相应的结合位点；(2)生物体所释放的物质与外来物质在空间上相互匹配。正是基于这两点假设，奠定了分子印迹技术的基础。1949年，Dickey在制备硅胶吸附剂2时提出了可以视为“分子印迹”萌芽的“专一性吸附”实验的概念，但这一学术思想在很长一段时间内没有引起人们的重视。直到1972年由Wulff研究小组首次报道3了人工合成的有机分子印迹聚合物之后，这项技术才逐渐为人们所认识。特别是1993年瑞典科学家Mosbach于Nature上发表有关茶碱分子印迹聚合物的报道后4，分子印迹技术才开始得到飞速的发展。迄今，分子印迹技术在印迹机理、制备方法以及在各个领域的应用研究都取得了很大的进展，尤其是在分析化学方面的应用更是令人瞩目。近半个世纪以来，有关分子印迹技术的文章大量涌现并每年大幅度增长。分子印迹技术的应用研究所涉及的领域非常广泛，如色谱中对映体和异构体的分离、固相萃取、化学仿生传感器、模拟酶催化，临床药物分析、膜分离技术等领域展现了良好的应用前景。除此之外，生物印迹技术如蛋白质印迹也取得了一些进展，并有望在环境检测、生物工程、天然药物和食品工业等领域形成产业化规模的应用。 第1章 分子印迹基本原理分子印迹技术是指为获得在空间结构和结合位点上与某一目标分子完全匹配的聚合物制备技术，它是通过以下三个步骤来实现的：第一步，功能单体和模板分子在一定条件下形成某种可逆的复合物；第二步，加入交联剂在光引发或热引发下，使复合物与交联剂通过自由基共聚在模板分子的周围形成高度交联的刚性聚合物；第三步，将模板分子从聚合物中抽提出来，这样在聚合物的骨架上便留下了一个对模板分子有“预定”选择性的空间和结合位点。具有某一空穴的分子印迹聚合物由于其空穴与模板分子的大小和立体形状完全一样，可实现对模板分子的特异性吸附。正是这些“空穴”以及与功能单体形成的识别位点，使得印迹聚合物对模板分子有深刻的印象而具有记忆力。第2章 分子印迹技术的分类2.1 共价键法共价键法又称预组装法，由Wulff首先提出5。模板分子首先与可聚合的功能单体通过可逆共价键结合(硼酸酯、缩醛酮、酯和螯合作用、硼酸基)衍生化形成可聚合的模板单体，用过量交联剂经自由基聚合得高交联大分子，通过水解或酸解使模板分子与聚合物间共价键断裂，释放出模板分子，形成对模板分子有特异性吸附功能的共价型印迹聚合物。在预组装中，作用力单一，能产生更多专一的结合位点。共价印迹过程要求模板分子和功能单体之间的作用为可逆共价键，可用于形成可逆共价键的化合物有限，限制了预组装法的应用性。此外，由于共价作用一般较强，在模板预组装或识别过程中，结合和离解速度慢，难以在短时间内完成吸附或解吸，达到热力学平衡，不利于发展快速的识别方法。2.2 非共价键法非共价键法又称自组装法，由Mosbach等创立6，是制备具有选择性印迹聚合物的最简单方法。首先模板分子与可聚合的功能单体在溶液中通过离子作用、氢键、疏水作用、偶极、金属螯合、电荷转移、范德华力等弱的非共价键作用，形成主客体配合物，再通过交联剂聚合将结构固定在聚合物网络结构中，除去模板分子后得到聚合物，其结构中含有对模板分子有选择性结合的识别位点。聚合物的分子识别特性主要决定于客体分子与模板聚合物内功能基团之间的超分子作用，所以可根据模板分子的基团种类灵活的选择功能单体，且可以用简单的溶剂萃取除去模板分子，但易产生非专一性的结合位点。2.3 准共价键法除了以上两种基本类型外，另外还有一种技术综合了二者，即聚合时单体与模板分子间作用力是共价键，而在对模板分子的识别过程中，二者的作用是非共价的。Whitecomb7将共价作用与非共价作用结合起来进行分子印迹，称准共价分子印迹。随后，Piletsky等8也发展了一种分子预组装和分子自组装相结合起来形成的方法。首先，模板分子与功能单体以共价键的形式形成模板分子的衍生物(单体-模板分子复合物)，这一步相当于分子预组装过程，然后交联聚合，使功能基固定在聚合物链上，除去模板分子后，功能基留在空穴中。当模板分子重新进入空穴中时，模板分子与功能单体上的功能基不是以共价键结合，而是以非共价键结合，如同分子自组装。然而，在共价方法中遇到的限制(如繁琐的化学合成与分离)，同样阻碍着这种方法的推广与应用。4*院毕业设计（论文）第3章 分子印迹聚合物的选择性机理3.1功能单体与模板分子上功能基的选择性反应分子印迹聚合物中功能单体上功能基与模板分子上功能基的选择性反应，主要包括形成可逆性共价键的反应和形成非共价键(包括氢键、离子键、金属配位键、-作用力、疏水作用力和范德华作用力)的反应。凡是影响这些反应发生的因素都能影响分子印迹聚合物对模板分子的识别作用。这些因素主要有四种：第一，功能基的抑制剂；第二，功能基空间取向的改变；第三，静电斥力和空间位阻效应；第四，溶剂的影响。3.2 聚合物空穴的空间结构与模板分子的完美匹配分子印迹聚合物空穴的空间结构与模板分子的构型、构象的完美匹配，有利于该聚合物上功能基与模板分子功能基的充分靠近并专一性结合。聚合物空穴的结构和形状并不是完全刚性和一成不变的，实际上，不论是通过分子自组装还是通过分子预组装方法制备的分子印迹聚合物，在溶剂中都存在溶胀现象。这将导致聚合物空穴的大小和形状发生改变，从而使选择性和亲合力发生不同程度的改变。实验证明，聚合物构象的改变是通过溶剂作用于聚合物链而引起的。这种构象的改变可以通过测定聚合物与模板分子结合前后的旋光性的改变而直接检测出来。聚合物的溶胀对于以分子自组装和分子预组装方法制备的聚合物的影响是不同的：对于以分子预组装方法制备的聚合物来说，除去模板分子的聚合物在溶剂中会发生溶胀，但当聚合物重新与模板分子结合后，聚合物的体积由于功能基与模板分子的反应而减小，甚至减小到原来的体积。这说明：预组装分子印迹聚合物功能基与模板分子之间的作用力强于溶剂与聚合物链的作用力。对于分子自组装方法制备的印迹聚合物，则不存在这种体积减小的现象。这说明：功能基与模板分子之间的作用力弱于或最多等于溶剂与聚合物链之间的作用力。这也可以作为一个直接的证据，揭示溶剂对分子自组装比对分子预组装方法影响较大的原因。一般来说，功能基与模板分子之间的专一性反应在聚合物对底物的选择性亲和过程中所起的作用是主要的。分子印迹聚合物在用于对映体的拆分时，存在这样的现象：以一种物质作为模板分子制备的印迹聚合物可以用于另一种物质对映体的拆分，反之亦然。这种现象被称之为交叉选择性或交互作用。从这一现象也可以看出模板分子与印迹聚合物通过功能基的专一性结合，对聚合物的选择性和亲和性起着主要作用。但除此之外，对于大多数功能基排列相同的底物之间的识别则主要是由空穴的大小和形状起决定作用的。总之，分子印迹聚合物的选择性和亲和力取决于功能基和聚合物空穴共同作用的结果，两者缺一不可。3.3 印迹聚合物对模板分子的识别过程不论是印迹聚合物被用于催化还是被用于分离或其它目的，模板分子是否能正确进入聚合物空穴都是很重要的。通常情况下，结合位点越少，聚合物与模板的结合速度越快，但同时其选择的专一性也相对较差；反之，如果结合位点较多，则能够很好地提升分子印迹聚合物的选择专一性，但其结合速度却会相应受到影响。因此，往往需要综合考虑这两方面的因素。事实上，两位点结合的结合常数大于单位点结合的结合常数，所以说大多数模板分子都能以正确的方式进入空穴并与功能基结合。但是，两位点结合的速度却较慢。对于同一个聚合物来说，不同空穴的选择能力是不同的，他们对于聚合物选择性的贡献也是不同的。这是由于聚合物中空穴及功能基与模板的匹配程度不同所造成的。聚合物空穴中的功能基也可以进行非特异性结合。这样，聚合物在特异的与模板分子结合的同时还可以非特异的结合其它分子，从而造成对模板分子的选择性降低，对于色谱分析来说会造成峰的“拖尾”现象。6 第4章 分子印迹聚合物的制备方法4.1 本体聚合本体聚合即单体本身聚合，它是首先将模板分子与功能单体进行预聚合形成复合物，然后加入交联剂和引发剂让其在一定条件下发生聚合反应，得到块状聚合物。然后将获得的块状物研磨、过筛后，抽提、反复沉降、干燥，即得到一定粒径范围的无定形的分子印迹聚合物。本体聚合工艺简单，操作条件易于控制，优化印迹条件容易。因而是目前研究最多的一种方法。但是采用本体聚合法制得的聚合物为块状，要进行研磨、过筛、抽提等操作，过程费时费力，而且得到的聚合物呈无定形，均匀度较差，如果作为HPLC固定相时，会影响色谱柱填充的强度，有可能造成色谱峰扩宽和拖尾现象，这在一定程度上会影响其柱效和分辨率，重现性也会较差。而且研磨会导致部分结合基团遭到破坏，从而使印迹聚合物的分子识别与选择性能下降。4.2 原位聚合原位聚合是一种将模板分子、功能单体、交联剂、引发剂、致孔剂和溶剂(有时溶剂本身就是致孔剂)按照一定比例混合以后，放在某些容器(如不锈钢管、PEEK管、毛细管)中直接聚合的方法。Matsui等人首先采用原位聚合法在液相色谱柱中直接制得了连续棒状分子印迹聚合物分离介质，使用前只需进行洗涤，手性分离的选择性可达1.7，对位置异构体也有较好的分离效果，但柱效和分辨率仍不够高9。由于原位聚合是在色普柱内一步完成，避免了封管聚合、粉碎过筛等手续，实验过程大大简化，容易操作。但为了使色谱柱有良好的流动性质，制备时必须加入合适的致孔剂。在原位聚合技术中，聚合反应程度的优化成为决定色谱柱性能的关键所在。若聚合时间过长，合成的聚合物太致密使色谱柱的流动力学性质差，表现在柱压高，流速底，聚合时间太短，合成的聚合物中选择性结合位点少而使色谱柱柱效低。另外，聚合温度的选择也是制备成功的关键因素之一。原位聚合虽然不用研磨，但若在HPLC的钢制色谱柱常常制备得到的整体柱聚合物孔径过小，造成柱压过高，而且难以清洗，每做一次就浪费一根柱，成本过高，不常采用。若直接在毛细管中合成，聚合物的交联度不能太高，否则毛细管的通透度不够，无法进行色谱分析；而印迹聚合物的交联度不够，聚合物中的孔穴强度就受到限制，重复使用后会造成识别位点的损失。4.3 悬浮聚合悬浮聚合就是溶有引发剂的单体以液滴状在分散剂的保护下悬浮在水中，一个单体液滴就相当于一个小本体，聚合就在每一个小液滴中进行，从而获得粒径较为均一的聚合物颗粒。悬浮聚合包括两种，一是将单体、致孔剂和分散剂组成均匀地混合溶液，然后加入引发剂，在搅拌下形成小微团再引发聚合。聚合物为小球状的颗粒其特点是在聚合物中与模板分子结合的位点分布均匀，颗粒圆滑，结合系数高，这种方法省去了研磨和筛分的步骤，但水包油的悬浮聚合方式局限于能溶于疏水性有机溶剂的非极性的模板分子。另一种是先形成种子微球，再在微球的表面引发聚合，形成表面有功能基的颗粒。利用此种方法可以制备出适合做色谱柱填料的微米级均匀颗粒，可以克服粉状填料存在的峰形不对称和脱尾现象等不利影响。此外通过该法可以根据需要制备出所需粒径的球状吸附剂，得到的球状分子印迹聚合物无需粉碎和研磨，简化了实验操作，同时印迹位点又不容易破坏。近几年来，Bunte等10采用悬浮聚合的方法合成了三硝基甲苯（TNT）分子印迹聚合物，用于同类炸药的分析测定。Pang等11也利用悬浮聚合法合成了球状分子印迹聚合物，用于牛血清蛋白的特异性识别。4.4 沉淀聚合沉淀聚合是指将所使用的单体和交联剂及引发剂溶于分散剂中发生聚合反应，产生的聚合物不溶于该体系而形成沉淀。由于在聚合过程中分子印迹聚合物在溶剂中发生了相转换，所以沉淀聚合又称为非均相溶液聚合。沉淀聚合分子印迹聚合物的生成可分为三个阶段：第一阶段，模板分子、功能单体、引发剂和交联剂都溶于溶剂中，体系为均相，引发剂分解产生自由基后引发聚合，形成带支链的树胶状低聚物。第二阶段，当反应进行到一定程度后，高分子链生长到一定长度后相互缠接，并在溶剂的作用下逐渐形成球形的核。第三阶段，随着反应的进行，不断有分子链在己形成的核上生长并缠接，最终形成具有高度交联的印迹聚合物，并从溶剂相中析出。该法操作简便，不需加入表面活性剂等稳定剂，因此得到的聚合物微球表面比较清洁，事后处理更加简便。因此是制备分子印迹微球的一种较理想的方法。目前用这种技术已成功制备非草隆12、L-2-氯扁桃酸13、扑灭津14、胆固醇15、茶碱16，孔雀石绿17等分子印迹微球。4.5 表面聚合表面印迹聚合18-21是近年来出现的一种全新的方法，具体是在一个己经制备好的大孔固相载体的表面上，先通过接枝、鳌合或是弱相互作用等手段引入含有双键的单体，再以一定的方式将模板分子、交联剂和引发剂等混合或是沉积在这种经过化学修饰的表面上，最后引发聚合反应制备的表面分子印迹材料。由于采用的大孔载体本身往往已经具备所要求的结构形态，因此本方法不再需要后续的粉碎处理。该方法的主要优点是：克服了传统印迹技术制备的聚合物孔道过深，“包埋”现象严重，传质速度慢的缺点，可以快速达到吸附解吸平衡。9第5章 分子印迹在金属离子分析中的应用5.1离子印迹聚合物在传感器中的应用生物传感器由识别元件和信号转换器组成，识别元件以适当的方式固定在转换器的表面，当待测分子与识别元件结合时，产生一个物理或化学信号，转换器将此信号转换成一个可定量的输出信号，通过监测输出信号实现对待测分子的实时测定。构成生物传感器的生物分子有酶、抗体、微生物、组织甚至完整的器官；转换器有电极、场效应晶体管、光纤、热敏电阻和压电晶体等。生物传感器由于其高灵敏度和特异性，受到广泛关注。但生物分子固有的缺陷，即对使用环境要求较高，难以长期保存等，使生物传感器在实际应用中遇到很多不易克服的障碍。同时，生物分子来源于生物活体，由于制备和纯化繁琐，昂贵，因此，识别元件难以得到也是限制生物传感器发展的一个重要因素。获得廉价、稳定的识别元件，是生物传感器进一步发展的关键之一。金属离子印迹聚合物因其快速的再结合动力学，被广泛地用作传感器的分子识别元件。文献22报道了一个令人感兴趣的葡萄糖感应体系。该体系是基于金属络合葡萄糖的印迹聚合物，它包含了三氮杂环壬烷-Cu2+配合物上的配体交换反应。该聚合物是通过 Cu2+与一个新的螯合剂 1-(4-苯乙烯基)-1,4,7,-三氮杂环壬烷和甲基-D-吡喃型葡萄糖苷的交联聚合反应得到的，在除去甲基-D-吡喃型葡萄糖苷后，得到的聚合物在碱性环境下选择性地结合葡萄糖，释放出的质子与葡萄糖的浓度成正比。但在碱性环境中，生物样品的缓冲能力是很小的，因此释放出的质子对测定的影响较大。由于络合平衡非常快，因此该体系适用于临床和生物操作过程中葡萄糖的连续检测。 图 51 葡萄糖传感聚合物中结合位点示意图Zeng 等23以乙烯基苯甲酸为功能单体，Pb2+为印迹离子，采用预组装法，通过本体聚合技术制备了块状Pb2+印迹聚合物，用于对环境中有毒 Pb2+含量的分析与检测。此外，该研究组还制备了金属离子选择性传感器，以Pb2+印迹聚合物膜电极作传感器件，用于检测水溶液中Pb2+、U浓度的变化，其检测极限低至1.5106M。Orhan Guney24等制备了荧光淬灭基础上的金属离子印迹传感器。以MAA为功能单体，Pb2+为印迹离子，采用溶液聚合法制备了片状Pb2+印迹聚合物，用作传感器元件，检测水溶液中Pb2+的浓度。Lin等25利用金属离子络合物的催化特性设计检测邻菲咯林的MPIs-CL传感器。将邻菲咯林、乙酸铜和4-乙烯毗睫溶于甲醇中，加入交联剂和引发剂，热聚合得到蓝色聚合物颗粒，将此颗粒装入石英流通池中，结合流动注射技术，构成MIPs-CL流通传感器器。5.2在分离提取中的应用利用功能单体与金属离子配位识别、制备金属离子印迹聚合物较多，用于分离、提取等方面。Nishide小组在金属离子存在下，聚4-乙烯基吡啶与1,4-二溴丁烷交联共聚制备的印迹聚合物；该小组还通过先制备乙烯基咪唑金属络合物，然后与乙烯基吡咯烷酮和二乙烯基苯交联共聚，制得金属离子印迹聚合物。利用金属离子作为配位中间体来识别水中有机物，报道较多，主要用于传感器、分离、提取等。北京大学李垣腙用Cu(II) 离子为配位中间体，4-乙烯基吡啶为功能单体，制备蚁酸、丙酸等印迹聚合物，能很好的在极性溶剂中识别。姜吉刚以4-乙烯基吡啶为功能单体，Zn(II)离子为配位中间体，制备2,2-联吡啶印迹聚合物，结果显示，乙酸锌(II)在一定浓度条件下能显著提高该印迹聚合物对2,2-联吡啶的选择识别能力。刘亚强等以3-(2-氨基乙基氨基)-丙基三甲氧基硅烷作为功能分子，铜离子为模板，将分子印迹技术与溶胶凝胶技术相结合，制备了铜离子选择电极，探讨了电极的响应机理。李欣等以油酸为功能单体，二乙烯基苯为交联剂，应用乳液聚合方法，制备Cu(II)离子印迹聚合物“该印迹聚合物在水中具有较高的吸附容量、识别性、物理稳定性，可较好地去除饮用水中Cu(II)离子，水体的pH和温度对Cu(II)离子印迹聚合物性能有一定的影响，其中pH影响较大”。第6章 存在的问题及展望分子印迹出现的时间不长，但具有发展快速、应用广泛的特点。分子印迹各项应用技术中最有希望首先进行商业化的是分子印迹固相萃取技术，国际上已有公司报道。但是分子印迹的发展仍存在一些有待解决的问题，主要是体现在：(1) 目前，印迹聚合物缺乏定量与系统的研究， 在热力学及动力学等基础理论方面的研究还很少。虽然有人进行了这方面的有意义的尝试，但这方面的研究报道不多，也很不充分，如何从分子水平上更好地理解分子印迹过程和识别过程仍需广大研究工作者的努力；(2)目前，大多数研究以氨基酸、染料、金属离子和药物等作为模板，而对蛋白质、多肽和酶等生物大分子及气体小分子等的研究不多。就分子印迹未来的应用与发展而言，其趋势可能有如下4个方面：(1) 研究开发更多的功能单体与交联剂，应用不同的聚合方法与印迹方法，拓宽应用对象与领域，以满足固相萃取技术对各类物质，特别是水样中痕量物质的分离、富集与分析需求；(2) 与天然分子识别系统一致，更多地在水体系中合成印迹聚合物及进行印迹识别，降低成本；(3) 深入研究与探讨印迹机理，实现分子水平上的理论解释，从而进一步完善与发展；(4) 将分子印迹聚合物与计算机技术相结合，实现分子印迹聚合物填料的快速设计、评价与应用，提高工作效率。28谢 辞这篇论文是在导师*老师的悉心指导下完成的。导师在科研选题、研究方法和治学态度等方面给予作者谆谆教导。导师扎实的理论基础、严谨的治学作风和精益求精的科研风格使我受益匪浅。在论文的选题、具体实验和论文整理过程中，吴老师付出了辛勤的汗水和无私的帮助。在此向导师致以衷心的感谢和深深的敬意。最后，向三年来所有给予作者支持和帮助的领导、老师、同学和亲朋好友致以衷心的感谢和美好的祝愿，好人一生平安！参考文献1 Pauling L. 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The imprinted membrane showed higher adsorption affinity and permeation selectivity towards the imprinted zinc ion than the non-imprinted counterpart. on the basis of the results obtained, the permeation mechanism of the metal ions was considered to be hopping of metal ions on the binding sites in the membranes.Keywords: Metal ion; Membrane; Surface template polymerization; Separation; Ion exchange1. IntroductionMembrane-mediated separation of metal ions has attracted much attention due to promising properties such as easy and low energy of operation and high selectivity, and the resulting low cost of operation. The selectivity of membranes for a targeted molecule is a key factor determining the success of a membrane separation process. Many efforts have been made to prepare membranes having a specific selectivity. One of the strategies to enhance the selectivity of the membrane is incorporation of highly selective binding sites into the membrane.Molecular imprinting is a convenient and powerful technique for preparing polymeric materials with artificial receptor-like binding sites for various substances. Use of the imprinting technique has provided membrane specific selectivity for the separation of several organic compounds. Recently, Kimaro et al. reported a uranyl ion(UO22+)-selective membrane prepared by imprinting techniques.In their study, free-standing membranes imprinted against uranyl ions were prepared by bulk polymerization of uranyl vinylbenzo