环境分析与监测课程设计大型作业.doc

环境监测大型作业院 别：环境科学与工程学院班 级： 姓 名： 指导老师： 学 号： 本次大型作业重点水污染与大气污染监测1. 了解采样2. 药品配置3. 实验步骤4. 实验结果计算机评估（数据处理和质量控制）5. 分析评价（误差分析及数据真实性）目录1、 本次大型作业重点-2二、目录-3三、序言-4四、磁湖水与大气污染调查、监测、分析综合评价-51.实习任务-52.磁湖基本资料调查-53.水监测方案的测定-64.水质监测设计内容-75.大气监测设计内容-8环境监测大型作业任务指导书-10环境监测大型作业教学大纲-11五、水样及大气的测定-12 1.pH的测定-122.DO的测定-173.COD的测定-204.水中Cr6的测定-235.TSP/PM10/PM2.5的测定-286.SO2的测定-317.NOX的测定-388.石墨炉原子吸收法测定镉、铜和铅-419.实验数据-47 分析评价及总评-53环境监测大型作业成绩评定表-542013-2014学年度第一学期大型作业情况一览表-55环境监测大型作业任务书-56环境监测大型作业小结-57黄石理工学院大型作业教学选题审批表-58黄石理工学院大型作业教学检查记录表-59成绩评定表-60 序言环境监测是指连续或者间断地测定环境中污染物的性质、浓度，观察、分析其变化及对环境影响的过程。环境监测的基本目的是全面、及时、准确地掌握人类活动对环境影响的水平、效应及趋势。环境监测是一门行业，它是经验的积累，做好环境检测可以预防很多灾难的发生，包括空气的温度走向，气流的流动，生物的分部，地球板块的错位移动和动物的行动方式。不规则的变换都会预示着大灾难的来临，同时也可能带来很大的利益。可见做好环境监测是很重要。大型作业是环境监测课程的一个总结性教学环节，是培养学生综合运用本门课程及有关选修课程的基本知识去解决某一设计任务的一次训练。在整个教学计划中，它也起着培养学生独立工作能力的重要作用。大型作业不同于平时的作业，我们在本次课程设计的实践中，掌握了环境监测从布点、采样、样品处理、数据处理到分析评价等一系列工作程序；为收集环境背景数据、累积长期监测资料、制定和修订各类环境标准、实施总量控制、目标管理提供依据。在采样、分析、数据、处理等过程中巩固了对水污染监测的过程及所学理论知识。不仅为改善磁湖环境提供可靠的依据、同时为以后进入社会工作岗位打下基础。 通过大型作业,学生应该注重掌握和培养以下几个方面：1. 掌握监测手段包括化学、物理、生物、物理化学、生物化学及生物物理等一切可以表征环境质量的方法；了解监测对象包括空气、水体、土壤、固废、生物等客体的污染危害。对监测数据进行统计处理、综合分析时，涉及该地区的自然和社会各个方面的情况，必须综合考虑。2. 连续性:由于环境污染具有时空性等特点，只有坚持长期测定，才能从大量的数据中揭示其变化规律。3. 追踪性：为保证监测结果具有一定的准确性、可比性、代表性和完整性，需要有一个量值追踪体系予监督。 4. 掌握用简洁的文字，清晰的图表来表达自己的实验结论。四、磁湖水与大气污染污染调查、监测、分析综合评价1.实习任务1.1实习目的通过本次大型作业的实践，掌握了环境监测从布点、采样、样品处理、数据处理到分析评价等一系列工作程序；为收集环境背景数据、累积长期监测资料、制定和修订各类环境标准、实施总量控制、目标管理提供依据。在采样、分析、数据、处理等过程中巩固了对水污染监测的过程及所学理论知识。不仅为改善磁湖环境提供可靠的依据、同时为以后进入社会工作岗位打下基础。1.2实习安排 12月20 围绕磁湖调查排污口 12月20 确定采样点 12月21至30 采样并监测分析1.3实习要求 1.3.1学生必须独立完成； 1.3.2操作规范，数据真实； 1.3.3课程实习报告书需电子档和装订本。2.磁湖基本资料调查2.1基本概况黄石位于湖北省鄂东南部，长江中游南岸。磁湖位于黄石市中心，磁湖径流面积62.8，湖泊面积8.2，平准水深1.75，湖体容积1748，兼市防洪排涝，养殖和游览为一体的多功能水资源地。2.2气候现象黄石地处中纬度，太阳辐射季节性差别大，远离海洋，陆面多为矿山群，春夏季下垫面粗糙且增湿快，对流强，加之受东亚季风环流影响，其气候特征冬冷夏热、四季分明，光照充足，热能丰富，雨量充沛，为典型的亚热带东亚大陆性气候。 黄石年平均气温17。最热月（7月）平均29.2，最冷月（1月）平均3.9。无霜期年平均264天，年平均降水量1382.6毫米，年平均降雨日132天左右，全年日照1666.4-2280.9小时，占全年月日可照射时数的31-63。境内多东南风，年平均风速为每秒2.17米。全境气候温和、湿润，冬寒期短，水热条件优越，有利农作物生长。其主要气候特征见表2-2表2-2 黄石市主要气候特征气温（C) 多年平均 17.0 历年最多 40.3 历年最少 -11降水量（mm） 多年平均 1383.6 日最大 249.5降水天数（d） 130 多年平均 2.2风速(m/s） 历年最大 23.0静风频率 25 E 16主导风向 ESE 频率 72.3水文资料 黄石市水域宽阔，湖泊较多，与本次检测项目有关的区域为磁湖，属长江水系，位于城区中心，是黄石最大的潜水湖泊。磁湖风景区已被列入把重点风景区，风景优美，集游览，调蓄，渔业工业用水等多功能于一体。其东端通过胜阳港与长江相同。其主要水文情况见表2-3 表2-3 磁湖水文情况径流面积 湖泊面积 平均水深 湖体面积 警戒水位 水程 （km） （km） （m） （万m） （m） 最高 中等 最低62.8 8.2 1.75 1748 18.5 23.0 18.0 16.5 2.4生态环境磁湖是黄石的绿肺，承担着黄石空气、水体净化的生态功能，也是黄石山水景观的一个亮点，承担着黄石悠久的历史文化。磁湖两岸是人们亲近磁湖的重要的通廊。但两岸岸线严重缺乏水性，岸线处理过于简单，不利于景观的形成。磁湖水体已受污染，水质欠佳，阻碍人们饮水欲望。2.5周边排污情况 磁湖旁边有居民区、酒店、工厂、医院，产生的生活污水、工业废水及含有大量细菌病菌的废水为家处理就直接排入磁湖。且有人在此湖进行养殖业，也影响了磁湖的水质。水质偏差，但无明显差别。3.水监测方案的测定为了顺利地达到上述目的，在监测之前，必须根据具体情况制定监测方案，并按方案的内容有条不紊的实施，才保证合格的完成任务。监测方案的内容如下：明确地，具体的规定监测目的；确实监测介质和检测项目，并此分析选择方法，前后统一，使监测数据具有可比性；规定采样点、方法、时间和频次、并具体责任到人；明确排放特点、自然环境条件、居民分布情况等，据此确定采样设备；对监测结果尽可能提出定量要求，如监测项目结果的表示方法，有效数字位数及可疑数据的取舍等。4.水监测设计内容4.1水污染的调查校园周围的磁湖水污染主要是来自学校内部、附近餐饮业以及教师住宅区的生活污水，这些污水大部分通过管道排入磁湖。水中的污染物主要是有机污染物。本次测试的主要有PH、DO、COD和Cr6+。其中东门、中门、中间为我们的主要监测对象。4.2采样点的布设 4.2.1原则：在确定和优化地表水监测点时应遵循尺度原则、信息量原则和经济性、代表性、可控性及不断优化原则。监测点应能很好地代表和反应水系和区域的水环境质量状况，并能反映水污染的特征，而且要考虑实际采样的可行性和方便性。 4.2.2采样点的确定方法：设置监测断面后，应根据水面的宽度确定断面上的采样垂线，采样垂线的深度确定采样点的位置和数目。对于江河湖等水系的每个监测断面，当水面宽度50m时，只设一条中泓垂线；水面宽50-100m时，在左右近岸有明显水流处各设一条垂线；水面宽100时，设左、中、右三条垂线，如证明断面水质均匀时，可设中泓垂线。在一条垂线上当 水深5m时，只在水面下0.5m处设一个采样点；水深5-10m时，在水面下0.5m处和河底以上0.5m处各设一采样点；水深10m时，设三个采样点，及水面下0.5m处、河底以上0.5m处以及1/2水深处各设一个采样点。如果存在间温层，应先测定不同水深处的水温、溶解氧等参数，确定各层情况后再确定垂线上采样点的位置。4.3采样时间和频率 按地表水环境质量标准、大气与环境质量标准决定采样时间如下： 从12月21日起到12月31日连续采样10天，每天上午9：00采样一次，中午12:00采样一次，下午4：00采样一次。水污染与大气污染监测项目表实验序号 监测因子 测定方法1 PH的测定 PH试纸直接测定2 溶解氧的测定（DO） 碘量法3 化学需氧量的测定（COD) 重铬酸钾法 4 水中Cr6+的测定（Cr6+） 二苯碳酰二肼分光光度法5 TSP/PM10的测定 重量法 6 NOX 的测定 盐酸萘乙二胺比色法7 SO2 的测定 盐酸副玫瑰苯胺8 镉、铜、铅的测定 石墨炉原子吸收法5. 大气监测设计内容5.1大气污染的调查 据调查，湖北理工学院在校人数为2万人，食堂有五个，还有一些开水锅炉，校内还有一个很大的驾校。其次还有校外的餐厅、居民区、矿山、施工工程及来往的车辆等，这些都会对学校造成较大的影响。其中食堂和开水锅炉还有施工工程建设带来的污染物主要是粉尘和SO2,而驾校和来往的车辆则主要带来一些氮氧化合污染物。5.2采样点的布设5.2.1在污染源比较集中的地方、主导风向比较明显的情况下，应将污染源的下风向作为主要监测范围，布设较多的采样点，上风向布设量点作为对照；5.2.2污染源较密集，人口密度较大的地区要适当增设采样点；5.2.3采样点的会走位应该视野应该比较开阔，采样口水平线与周围的建筑物高度的夹角应不大于30；5.2.4各个采样点的设置条件尽可能一致或标准化，使其获得的监测数据只有可比性；5.2.5采样的高度根据检测母的而定，研究大气污染对人体的危害，应该将采样器或者测定仪器设置于常人呼吸带的高度，即在采样口应在离地面1.5m-2m处。综上所述，在校园中布点应根据污染物类型，数量，位置，排放浓度以及校园地形，功能区以及人口密集现象，地形及其他客观原因确定布点位置和数目。据校园污染源的特点，建议使用功能区布点法。5.3采样时间和频率频率：连续采样10天，每天采样三次时间：12月21到30，每天早上9:00,中午12:00,下午4:005.4监测部分 现场采样项目和方法 项目采样方法流量时间分析方法SO2液体吸收法0.5L/min30min盐酸副玫瑰苯胺分光光度法NOx液体吸收法0.5L/min30min分光光度法盐酸萘乙二胺TSP滤膜富集法100L/min30min重量法 环境监测大型作业任务指导书一、大型作业目的和任务1.目的本课程设计是环境监测课程的教学环节之一。要求综合运用所学的有关的基础理论、操作技能，在设计和监测实验中学习、巩固和提高理论知识与实际的操作能力。2.任务进行区域环境现状调查，拟定监测方案，优化布点，采集样品分析测试，整个过程要求在质量保证下完成，最后完成撰写环境监测大型作业报告。3.撰写大型作业报告要求 图表规范、语句通顺、数据真实有效、防治措施合理、结论明确。二、大型作业内容1.湖北理工学院校园空气环境质量现状监测与评价 现场调查，收集资料，优化布设3个采样点，监测三个项目：TSP/PM10、SO2、NOX；改善校园空气环境的对策和建议，总结。2.黄石市磁湖水环境质量现状监测和评价 现场调查，收集资料，优化布设3个采样点，监测四个项目：pH值、Cr6+Cr、COD、DO;改善磁湖水环境的对策和防治措施和建议，总结。三、大型作业要求符合我国环境监测技术、环境监测数据可靠、大型作业报告规范。四、时间安排2013年12月21日2013年12月30日五、成绩评定以优、良、中、及格、不及格评定成绩，并以30计入期末总成绩。 环境监测大型作业教学大纲1、大型作业的目的 A、巩固、消化环境监测大型作业的理论知识 B、熟悉环境监测的全过程 C、掌握常规监测项目的监测原理、方法、操作技能 D、培养学生进行现场调查和操作动手的能力 E、熟悉在监测过程进行质量保证的方法 F、具备制定和实施污染源调查、环境影响评价、治理工程所必需的监测方面的能力2、大型作业形式及要求 A、设计形式：教师先介绍大型作业方法，安排大型作业进度表，定时答疑、现场指导；学生根据大型作业任务书和指导书，分组协调完成环境监测实验；学生独立撰写环境监测大型作业报告； B、基本要求：符合我国环境监测技术规范，环境监测数据可靠、大型作业报告规范3、大型作业的内容 根据区域水或大气环境的特点，拟定监测方案，优化布点，采集样品分析测试，撰写环境监测大型作业报告。4、成绩评定 根据学生的实验表现及设计报告，由指导老师进行评分。参考文献1奚旦立等，环境监测，第三版，北京；高等出版社，20042王志军，最新环境政策监督控制管理与控制技术标准规范实务全书(上、中、下)，北京；中国致公出版社，20023马玉琴，环境监测，武汉；武汉工业大学出版社，20014梁红，环境监测M，武汉理工大学出版社，20025喻林，水质监测分析方法标准务实手册M，北京；中国环境科学出版社，20026国家环境保护总局水和废水监测分析方法编委会，水和废水监测分析方法M，北京；中国环境科学出版社，2003 1.水质PH值的测定玻璃电极法 1.1适用范围 1.1.1 本法适用于饮用水、地面水及工业废水pH值的测定。 1.1.2 水的颜色、浊度、胶体物质、氧化剂、还原剂及高含盐量均不干扰测定；但在pH1的强酸性溶液中，会有所谓“酸误差”，可按酸度测定；在pH10的碱性溶液中，因有大量钠离子存在，产生误差，使读数偏低，通常称为“钠差”。消除“钠差”的方法，除了使用特制的“低钠差”电极外，还可似选用与被测溶液的pH值相近似的标准缓冲溶液对仪器进行校正。 温度影响电极的电位和水的电离平衡。须注意调节仪器的补偿装置与溶液的温度一致，并使被测样品与校正仪器用的标准缓冲溶液温度误差在1之内。1.2定义 pH是从操作上定义的。对于溶液x，测出伽伐尼电池参比电极1KC1浓溶液H溶液|H2|pt的电动势EX。将朱知pH（X）的溶液X换成标准pH溶液S，同样测出电池的电动势ES，则pH（X）pH（S）+（EsEx）F/（RTIn10） 因此，所定义的pH是无量纲的量。pH没有理论上的意义，其定义为一种实用定义。但是在物质的量浓度小于0.1mo1.dm-3的稀薄水溶液有限范围，既非强酸性又非强碱性（ZpH12）时，则根据定义有pH-Log10C（H）y/（mo1.dm3）0.02 式中C（H+）代表氢离子H+的物质的量浓度，y代表溶液中典型1，1价电解质的活度系数。1.3原理 pH值由测量电池的电动势而得。该电池通常由饱和甘汞电极为参比电极，玻璃电极为指示电极所组成。在25，溶液中每变化1个pH单位，电位差改变为59.16毫伏，据此在仪器上直接以pH的读数表示。温度差异在仪器上有补偿装置。1.4试剂 1.4.1 标准缓冲溶液（简称标准溶液）的配制方法 1.4.1.1 试剂和蒸馏水的质量1.4.1.1.1 在分析中，除非另作说明，均要求使用分析纯或优级纯试剂，购买经中国计量科学研究院检定合格的袋装pH标准物质时，可参照说明书使用。 1.4.1.1.2 配制标准溶液所用的蒸馏水应符合下列要求：煮沸并冷却、电导率小于210-6S/cm的蒸馏水，其pH以6.77.3之间为宜。 1.4.1.2 测量pH时，按水样呈酸性，中性和碱性三种可能，常配制以下三种标准溶液： 1.4.1.2.1 pH标准溶液用（pH4.008 25） 称取先在110130干燥23小时的邻苯二甲醉氢钾（KHC8H4O4）10.12克，溶于水并在容量瓶中稀释至1升。 1.4.1.2.2 pH标准溶浓乙（pH6.865 25） 分别称取先在110130干燥23小时的磷酸二氢钾（KH2PO4）3.388克和磷酸氢二钠（Na2HPO4）3.533克，溶于水并在容量瓶中稀释至1升。 1.4.1.2.3 pH标准溶液丙（pH9.180 25） 为了使晶体具有一定的组成，应称取与饱和溴化钠（或氯化钠加蔗糖溶浓（室温）共同放置在干燥器中平衡两昼夜的硼砂（Na2B4O7.10H2O）3.80g，溶于水并在容量瓶中稀释1L。 1.4.2 当被测样品pH值过高或过低时，应参考表1配制与其pH值相近似的标淮溶液校正仪器。 1.4.3 标准溶浓的保存 1.4.3.1 标准溶液要在聚乙稀瓶中密闭保存。 1.4.3.2 在室温条件下标准溶浓一般以保存12个月为宜，当发现有浑浊、发霉或沉淀现象时，不能继续使用。 1.4.3.3 在4冰箱内存放，且用过的标准溶浓不允许再倒回去，这样可延长使用期限。 1.4.4 标准溶浓的pH值随温度孪化而稍有差异。一些常用标准溶液的pH（S）值见表2。表1 pH标准溶液的制备*标准溶液25的pH每1000ml25水溶液（溶质的质量mol浓度，mol/kg）所需药品重量基本标准3.557酒石酸氢钾（25饱和）3.7766.4g KHC4H4O80.05m柠檬酸二氢钾4.02810.1g KHC8H4o40.05m邻苯二甲酸氢钾6.8653.388g KH2Po4+0.025m磷酸二氢钾+7.4133.533g Na2HPO40.025m磷酸氢二钠9.181.179g KH2PO40.008695m磷酸二氢钾+10.0124.392g Na2HPO40.03043m磷酸氢二钠3.80g Na2B4O7 lOH4o0.01m硼砂1.6792.092g NaHCO3+0.025m碳酸氢钠+12.4542.640g Na3CO30.025碳酸钠辅助标准12.61g KH2C4O82H2O0.05四草酸钾1.5gCa(OH)2氢氧化钙（25饱和）注：大约溶解度； 在110130烘23小时； 必须用新煮沸并冷却的蒸馏水（不含CO2）配制。 别名草酸三氢钾，使用前在543干燥45小时表2 五种标准溶液的pH（S）值*T/CABCDE04.0036.9847.5349.46453.9996.9517.59.395103.9986.9237.4729.332153.9996.97.4489.276203.564.0026.8817.4299.225253.554.0086.8657.4139.18303.554.0156.8537.49.139353.554.0246.8447.3899.102383.554.036.847.3849.081403.554.0356.8387.389.068453.544.0476.8347.3739.038503.554.066.8337.3679.011553.564.0756.8348.985603.584.0916.8368.962703.614.1266.8458.921803.654.1646.8598.885903.674.2056.8778.85954.2276.8868.833 这些标淮溶液的组成是： A：酒石酸氢钾（25饱和） B：邻苯二甲酸氢钾，m=0.05nolkg1 C：磷酸二氢钾，m=0.025molkg1 D：磷酸氢二钠，m=0.025molkgl D：磷酸二氢钾，m=0.008695molkg1 磷酸氢二钠，m0.03043molkg-1 E：硼砂，m0.01molkg-1 这里m表示溶质的质量摩尔浓度，溶剂是水。1.5 仪器 1.5.1 酸度计或离子浓度计。常规检验使用的仪器，至少应当精确到0.1pH单位，pH范围从0至14。如有特殊需要，应使用精度更高的仪器。 1.5.2 玻璃电极与廿汞电极。1.6、样品保存 最好现场测定。否则，应在采样后把样品保持在04，并在采样后6小时之内进行测定。1.7、步骤 1.7.1 仪器校准：操作程序按仪器使用说明书进行。先将水样与标准溶液调到同一温度，记录测定温度，并将仪器温渡补偿旋纽调至该温度上。 用标准溶液校正仪器，该标准溶液与水样pH相差不超过2个pH单位。从标准溶液中取出电极，彻底冲洗并用滤纸吸干。再将电极浸入第二个标准溶液中，其pH大约与第一个标准溶液相差3个pH单位，如果仪器响应的示值与第二个标准溶液的pH（S）值之差大于0.1pH单位，就要检查仪器、电极或标准溶液是否存在问题。当三者均正常时，方可用于测定样品。 1.7.2 样品测定 测定样品时，先用蒸馏水认真冲洗电极，再用水样冲洗，然后将电极浸入样品中，小心摇动或进行搅拌使其均匀，静置，待读数稳定时记下pH值。1.8、精密度pH允许差（pH单位）重复性*再现性*90.20.5*根据一个试验室中对pH值在2.2113.23范围内的生活饮用水，轻度、中度、重度污染的地面水及部分类型工业废水样品进行重复测定的结幂而定。*根据北京地区l0个试验室共使用十种不同型号的酸度计，四种不同型号的电极用本法测定了pH值在1.4111.66范围内的7个人工合成水样及1个地面水样的测定结果而定。1.9、注释 1.9.1 玻璃电极在使用前先放入蒸馏水中浸泡24小时以上。 1.9.2 测定pH时，玻璃电极的球泡应全部浸入溶液中，并使其稍高于甘汞电极的陶瓷芯端，以免搅拌时碰杯。 1.9.3 必须注意玻璃电极的内电极与球泡之间甘汞电极的内电极和陶瓷芯之间不得有气泡，以防断路。 1.9.4 甘汞电极中的饱和氯化钾溶液的液面必须高出汞体，在室温下应有少许氯化钾晶体存在，以保证氯化钾溶液的饱和，但须注意氯化钾晶体不可过多，以防止堵塞与被测熔液的通路。 1.9.5 测定pH时，为减少空气和水样中二氧化碳的溶入或、挥发，在测水样之前，不应提前打开水样瓶。 1.9.6 玻璃电极表面受到污染时，需进行处理。如果系附着无机盐结垢，可用温稀盐酸溶解；对钙镁等难溶性结垢，可用EDTA二钠溶液溶解，沾有油污时，可用丙酮清洗。电极按上述方法处理后，应在蒸馏水中浸泡一昼夜再使用。注意忌用无水乙醇、脱水性洗涤剂处理电极。1.10、试验报告 试验报告应包括下列内容： a、取样日期、时间和地点； b、样品的保存方法； c、测定样品的日期和时间； d、测定时样品的温度； e、测定的结果（pH值应取最接近于0.1pH单位，如有特殊要求时，可根据需要及仪器的精确结果的有校数字位数）； f、其它需说明的情况。附加说明： 本标准由国家环境保护局提出。 本标准由北京市环境保护监测中心负责制订。 本标准主要起草人董淑英。 本标准由国家环境保护局负责解释。2. 碘量法测定溶解氧碘量法（国标GB/T 7489-87）测定水中溶解氧（DO）2.1、原理水样中加入硫酸锰和碱性碘化钾，水中溶解氧将低价锰氧化成高价锰，生成四价锰的氢氧化物棕色沉淀。加酸后，氢氧化物沉淀溶解，并与碘离子反应而释放出游离碘。以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠标准溶液滴定释放出的碘，据滴定溶液消耗量计算溶解氧含量。2.2、实验用品2.2.1、仪器：溶解氧瓶（250ml）、锥形瓶（250ml）、酸式滴定管（25ml）、移液管（50ml）、吸耳球、1000ml容量瓶、100ml容量瓶、棕色容量瓶、电子天平2.2.2、药品：硫酸锰、碘化钾、氢氧化钠、浓硫酸、淀粉、重铬酸钾、硫代硫酸钠2.3、试剂的配置2.3.1、硫酸锰溶液：称取48g分析纯硫酸锰（MnSO4H2O）溶于蒸馏水，过滤后用水稀释至100mL于透明玻璃瓶中保存。此溶液加至酸化过的碘化钾溶液中，遇淀粉不得产生蓝色。2.3.2、碱性碘化钾溶液：称取50g分析纯氢氧化钠溶解于3040mL蒸馏水中；另称取15g碘化钾溶于20mL蒸馏水中；待氢氧化钠溶液冷却后，将上述两溶液合并，混匀，加蒸馏水稀释至100mL。如有沉淀（如氢氧化钠溶液表面吸收二氧化碳生成碳酸钠），则放置过夜后，倾出上层清液，贮于棕色瓶中，用橡皮塞塞紧，避光保存。此溶液酸化后，遇淀粉应不呈蓝色。2.3.3、15硫酸溶液。2.3.4、1（m/V）淀粉溶液：称取1g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，再用刚煮沸的水稀释至100mL。现用现配，或者冷却后加入0.1g水杨酸或0.4g氯化锌防腐。2.3.5、0.0250mol/L（1/6K2Cr2O7）重铬酸钾标准溶液：称取于105110烘干2h，并冷却的分析纯重铬酸钾1.2258g，溶于水，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。2.3.6、硫代硫酸钠标准溶液：称取6.2g分析纯硫代硫酸钠（Na2S2O35H2O）溶于水中，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。贮于棕色瓶中，使用前用0.0250mol/L重铬酸钾标准溶液标定。2.3.7、硫酸，=1.84。2.3.8、标定硫代硫酸钠2.3.8.1用0.0250mol/L重铬酸钾标准溶液标定硫代硫酸钠溶液；2.3.8.2在250ml锥形瓶中加入1g固体碘化钾及50ml蒸馏水；2.3.8.3用滴定管加入15.00ml0.0250mol/L重铬酸钾标准溶液，再加入5ml的15硫酸溶液,此时发生如下反应： K2CrO7+6KI+7H2SO4=4K2SO4+Cr2(SO4)3+3I2+7H2O；2.3.8.4在暗处静置5分钟后，由滴定管滴入硫代硫酸钠溶液至溶液呈浅黄色，加入2ml淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚退去为止。记下硫代硫酸钠溶液的用量V（Na2S2O3）；2.3.8.5标定应做两个平行样，求出硫代硫酸钠的准确浓度，校准0.0250 mol/L。计算公式如下：C（Na2S2O3）=15.00*0.0250/ V（Na2S2O3）。2.4、测定步骤2.4.1、水样的采集与固定2.4.1.1用溶解氧瓶取水面下2050cm的河水、池塘水、湖水或海水，使水样充满250ml的磨口瓶中，用尖嘴塞慢慢盖上，不留气泡。带回实验室立即分析。2.4.1.2用移液管吸取1ml硫酸锰溶液插入瓶内液面下，缓慢放出溶液于溶解氧瓶中。2.4.1.3取另一只移液管，按上述操作往水样中加入2ml碱性碘化钾溶液，盖紧瓶塞，将瓶颠倒振摇使之充分摇匀。此时，水样中的氧被固定生成锰酸锰(MnMnO3)棕色沉淀。一般在取样现场固定。2.4.2、酸化打开瓶塞，用吸管插入液面下加入2.0mL硫酸。盖好瓶塞，颠倒混合摇匀，至沉淀物全部溶解（若没全溶解还可再加少量的浓酸）。此时溶液中有I2产生，将瓶放于暗处静置5min，使I2全部析出来。2.4.3、用标准Na2S2O3溶液滴定：2.4.3.1用50ml移液管从瓶中取水样于锥形瓶中；2.4.3.2用标准Na2S2O3溶液滴定至浅黄色；2.4.3.3向锥形瓶中加入2ml淀粉溶液；4.2.3.4继续用Na2S2O3标准溶液滴定至蓝色刚好褪去为止；2.4.3.5记下消耗Na2S2O3标准溶液的体积；2.4.3.6按上述方法平行测定两次。2.5、计算 溶解氧（mg/L）=C（Na2S2O3）* V（Na2S2O3）*32/4*1000/V水1mol的O2和4mol的Na2S2O3相当；用硫代硫酸钠的摩尔数乘氧的摩尔数除以4可得到养的质量（mg），再乘以1000可得每种水样所含氧的毫克数。式中：C硫代硫酸钠标准溶液的浓度（0.0250mol/L）； V滴定消耗硫代硫酸钠标准溶液体积（mL）； V水滴定时水样的体积（mL）。注意事项：1、当水样中含有亚硝酸盐时会干扰测定，可加入叠氮化钠使水中的亚硝酸盐分解而消除干扰。其加入方法是预先将叠氮化钠加入碱性碘化钾溶液中。2、如水样中含Fe3+达100200mg/L时，可加入1mL40氟化钾溶液消除干扰。3、如水样中含氧化性物质（如游离氯等），应预先加入相当量的硫代硫酸钠去除。3. CODcr的测定（微波消解COD快速测定法）3.1、适用范围CODcr 103000mg/LCODcr3000mg/L （稀释测定）3.2、原理微波密封消解COD快速测定仪（以下简称装置），是专门用于监测各种工业废水、生活污水和地表水化学耗氧量的装置。它与回流法一样采用硫酸重铬酸钾消解体系，水样经微波加热消解后，过量的重铬酸钾以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵进行滴定，计算出CODcr值。在强酸性溶液中，一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂、用硫酸亚铁铵溶液回滴。根据用量算出水样本装置是用频率为2450MHz的电磁波（称为微波）能量来加热反应液的，在高频微波能的作用下，反应液分子会产生高速魔鬼运动，使其温度迅速升高，另外还采用密封消解方式，使消解罐内部压力迅速提高到203kPa。因此，不仅缩短了消解时间，而且还可以抑制氯离子被重铬酸备钾氧化成氯气。若加入适量的硫酸汞作为掩蔽剂，则可以实现对高氯水的COD测定。3.3、仪器 、微波密封消解COD快速测定仪。 2、50ml酸式滴定管。3.4、试剂 3.4.1、所用试剂均采用基准或分析纯。3.4.2、含Hg+消解液：称取经过120。C烘干2小时的基准纯重铬酸钾9.806g，溶于600ml水中，再加入硫酸汞25.0g，边搅拌边慢慢加入浓硫酸250ml，冷却后移入1000容量瓶中，并稀释到刻度摇匀。刻溶液重铬酸钾浓度为0.2000 mol/L。适用含氯离子浓度100mg/L的水样。3.4.3、无Hg+消解液：称取经过120。C烘干2小时的基准纯重铬酸钾9.806g，溶于500ml水中，边搅拌边慢慢加入浓硫酸250ml，冷却后移入1000容量瓶中，并稀释到刻度摇匀。刻溶液重铬酸钾浓度为0.2000 mol/L。适用含氯离子浓度100mg/L的水样。上述2、3项的消解液仅作为CODcr =101300mg/L样品消解用；CODcr大于1300mg/L样品稀释后测定。3.4.4、试亚铁灵指示剂：称取1.485g邻菲罗啉（C12 H8N2 H2O，1，10phenanthnoline），0.695g硫酸亚铁（FeSO47H2O）溶于水中，稀释至100ml，贮于棕色瓶内。3.4.5、硫酸亚铁铵标准溶液：称取16.6g硫酸亚铁铵(NH4)2Fe（SO4）26H2 O溶于水中，边搅拌边缓慢加入20ml浓硫酸，冷却后移入1000ml容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。其浓度约为0.042mol/L。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。 标定方法：准确吸取5.00ml重铬酸钾标准溶液于150ml锥形瓶中，加水稀释至30ml左右，缓慢加入5ml浓硫酸，混匀。冷却后，加入2滴试亚铁灵指示液（约0.10ml），用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。 C（NH4）2Fe（SO4）2 式中：C硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/L） V2硫酸亚铁铵标准滴定溶液的用量（ml） 3.4.6、硫酸硫酸银溶液：于1000ml浓硫酸中加入10g硫酸银。放置13d，不时摇动，使其溶解。3.4.7、硫酸汞：结晶或粉末。3.5、步骤3.5.1、用吹式移液管吸取水样5.00ml置于消解罐中（如用其它类型的移液管，可先在消解罐内放入一小段圆头玻璃棒，再让移液管同棒体接触放液，以减少误差），准确加入5.00ml消解液和5.0ml催化剂，摇匀。注意加入各种溶液时，移液管不能接触消解罐内壁，避免破坏内壁光洁度，造成分析误差。在分析含Cl-水样时，罐内加入水样和含Hg+消解液后，应即时摇匀（约1分钟）使Cl-与Hg+充分反应后，再加催化剂。若是以固体HgSO4形式加入以消除Cl-干扰，则罐内加入水样后，再加入所需量的粉末HgSO4，并即时摇匀约1分钟，使Cl-与Hg+充分反应，然后再按量加入消解液和催化剂。3.5.2、旋紧密封盖，注意使消解罐密封良好，将罐均匀置放入消解炉玻璃盘上，离转盘边沿约2cm圆周上单圈排好。 3.5.3、样品的消解时间取决于盘上放置的消解罐数目。消解时间见表3-2。 3-2 消解时间设定表消解罐数目45678910消解时间（分钟）10101012141618注意：本方法要求装置以全功率（即第10档功率）来消解样品，如发现谷氨酸标准用上表消解时间出现系统偏低，可将其适当延长1分钟，但不可随意增加。3.5.4、输入样品消解时间，消解完成时，装置发出鸣响，过2分钟后，将消解罐取出冷却。3.5.5、滴定测定COD结果：消解结束后的消解罐，罐内反应液高温并有压力，应置冷或用水冷却后，才能打开密封盖，将反应液转移到150ml锥形瓶中，用蒸馏水冲洗消解罐帽2-3次，冲冼液并入锥形瓶中，控制体积约30ml，加入2滴试亚铁灵指示剂用硫酸亚铁铵标准溶液回滴，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量，计算出CODcr值。注意：测定水样的同时，以5.00ml重蒸馏水，按同样操作步骤作空白试验。记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。3.6、计算 式中：C硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/L） V0滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量（ml） V1滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量（ml） V水样的体积（ml）3.7、注意事项3.7.1、本法使用的含硫酸汞消解液最高可络合2000mg/L氯离子的水样。若氯离子浓度过高时，可视实际情况，稀释水样或加适量硫酸汞，保持硫酸汞（g）氯离子（mg/L）0.102000的比例。若出现少量氯化汞沉淀，并不影响测定。3.7.2、对于COD小于50mg/L的水样，可改用0.1000mol/L重铬酸钾消解液。回滴时用0.021mol/L硫酸亚铁铵标准溶液（Fe+浓度过低滴定终点不明显）。3.7.3、消解后，反应液中重铬酸钾剩余量应为加入量的1/51/4为宜。4.Cr6+的测定二苯碳酰二肼分光光度法4.1 适用范围4.1.1 本标准适用于地面水和工业废水中Cr6+的测定。4.1.2 测定范围试份体积为50ml，使用光程长为30mm的比色皿，本方法的最小检出量为0.2gCr6+，最低检出浓度为0.004mg/L，使用光程为10mm的比色皿，测定上限浓度为1.0mg/L。4.1.3 干扰含铁量大于1mg/L显色后呈黄色。六价钼和汞也和显色剂反应，生成有色化合物，但在本方法的显色酸度下，反应不灵敏，钼和汞的浓度达200mg/L不干扰测定。钒有干扰，其含量高于4mg/L即干扰显色。但钒与显色剂反应后10min，可自行褪色。4.2原理在酸性溶液中，Cr6+与二苯碳酰二肼反应生成紫红色化