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有机化学习题指导第一章 绪 论1、根据碳是四价，氢是一价，氧是二价，把一列分子式写成任何一种可能的构造式：解：由题意得：2、区别键的解离能和键能这两个概念。键能指当A和B两个原子（气态）结合生成A B分子（气态）时，放出的能量。使1mol双原子分子（气态）共价键断裂形成原子（气态）时所需要的能量称为键的解离能。共价键断裂时，必须吸热，H为正值，形成共价键时放热，H为负值。也就是说，键能为负值，解离能为正值；对于双原子分子，键的解离能就是键能，对于多原子分子中键能和解离能在概念上是有区别的，多原子的分子中共价键的键能是指同一类的共价键的解离能的平均值。3、指出下列各化合物所含官能团的名称。双键氯 羟基羰基（醛基）羰基（酮基） 羧基氨基叁键4、根据电负性数据，用和标明下列键或分子中带部分正电荷和部分负电荷的原子。第二章 烷 烃1. 用系统命名法命名下列化合物：2,5-二甲基-3-乙基已烷 2-甲基-3,5,6-三乙基辛烷3,4,4,6-四甲基辛烷2,2,4-三甲基戊烷3,3,6,7-四甲基癸烷4-甲基-3,3-二乙基-5-(1-甲基乙基)辛烷2、写出下列化合物的构造式和键线式，并用系统命名法命名之：1. 仅含有伯氢，没有仲氢和叔氢的C5H12；构造式键线式2,2-二甲基丙烷2. 仅含有一个叔氢的C5H12；构造式键线式2-二甲基丁烷3. 仅含有伯氢和叔氢的C5H12。构造式键线式2-二甲基丁烷3、写出下列化合物的构造简式。(1)2,2，3,3四甲基戊烷； (2)由一个丁基和一个异基组成的烷烃； (3)含一个侧键甲基和相对分子质量86的烷烃； (4)化合物相对分子质量为100，同时含有伯、叔、季碳原子的烷烃。(5)3ethy12methylpentane (6)2,2,5trimethyl4propylheptane(7)2,2,4,4tetramethylhexane (8)4tertbutyl5methylnonane4、试指出下列各组化合物是否相同？为什么？不相同，因为两个氯原子分别处于邻位与对位。相同，因为单键碳链可自由旋转，而且所链的其它基团相同。5、用轨道杂化理论阐述丙烷分子中CC键和CH键的形成。三个碳原子均以SP3杂化方式进行杂化。中间碳原子与相邻的两个碳原子分别以SP3杂化轨道形成CC键，剩余两个SP3杂化轨道分别与两个氢原子形成CH键，两边两个碳原子剩余的三个SP3杂化轨道分别与三个氢原子形成CH键。6、（1）把下列三个透视式，写成楔形透视式和纽曼投影式，它们是不是不同的构象？A的楔形透视式和纽曼投影式分别为：B的楔形透视式和纽曼投影式分别为：C的楔形透视式和纽曼投影式分别为：所以A和B是同一构象。（2）把下列两个楔形透视式，写成锯架透视式和纽曼投影式，它们是不是不同的构象？所以它们是不同的构象。（3）把下列两个纽曼投影式，写成锯架透视式和楔形透视式，它们是不是不同的构象？所以它们是不同的构象。7、写出2,3二甲基丁烷的主要构象式（用纽曼投影式表示）8、试估计下列烷烃按其沸点的高低排列成序（把沸点高的排在前面）。（1）2甲基戊烷（2）正已烷（3）正庚烷（4）十二烷十二烷正庚烷正已烷2甲基戊烷9、写出在室温时将下列化合物进行一氯代反应，预计得到的全部产物的构造式（1）正已烷（2）异已烷（3）2，2二甲基丁烷10、根据以下溴代反应事实，推测相对分子质量为72的烷烃异构体的构造简式。（1）只生成一种溴代产物； （2）生成三种溴代产物 （3）生成四种溴代产物。CnH2n+2=72 n=5 11、写出乙烷氯代（日光下）反应生成氯乙烷的历程。链引发：链传递：链终止：12、试写出下列各反应生成的一卤代烷，预测所得异构体的比例。叔、仲、伯氢在室温时氯代的相对活性为5：4：11-氯丙烷的得率3（43）100%43%2-氯丙烷的得率4（43）100%57%叔、仲、伯氢在室温时溴代的相对活性为1600：82：12,2,3-三甲基3-溴丁烷的得率320（3203）100%99.07%2,2,3-三甲基1-溴丁烷的得率3（3203）100%0.93%同理可求得2-甲基2-溴丙烷的得率1600（16009）100%99.4%2甲基1-溴丙烷的得率9（16009）100%0.6%13、试绘出下列反应能量变化曲线图：435.1kJmol-1564.81kJmol-1H=-129.71kJmol-1E活5kJmol-114、在下列一系列反应步骤中：试回答：a、哪些物种可以认为是反应物、产物、中间体？b、写出总的反应式；c、绘出一张反应能量变化曲线草图。反应物为：A、C生成物为：D、F中间体为：B、E反应总式为：反应能量变化曲线草图如下：15、下列自由基按稳定性由大至小排列成序CAB第三章单烯烃1. 写出戊烯的所有开链异构体的构造式，用系统命名法命名之，如有顺反异构体则写出构型式，并标以Z、E。戊烯顺-2-戊烯反-2-戊烯（Z）-2-戊烯(E)-2-戊烯2-甲基-1-丁烯3-甲基-1-丁烯2-甲基-2-丁烯2. 命名下列化合物，如有顺反异构体则写出构型式，并标以Z、E。2,4-二甲基-2-庚烯2,4-二甲基-2-庚烯4-甲基-2-乙基丁烯顺-3-甲基-2-戊烯反-3-甲基-2-戊烯(E)-3-甲基-2-戊烯(Z)-3-甲基-2-戊烯 顺-3,4-二甲基-3-庚烯反-3,4-二甲基-3-庚烯(Z) -3,3,4-三甲基-4-辛烯(E) -3,3,4-三甲基-4-辛烯(Z) -3,4-二甲基-3-庚烯(E) -3,4-二甲基-3-庚烯3、写出下列化合物的构造式（键线式）。（1）2,3-dimethy1-1-pentene （2）cis-3,5-dinethy1-2-heptene（3）（E）-4-ethy1-3-methy1-2-hexene （4）3,3,4-trichloro-1-pentene4、写出下列化合物的构造式。（1）（E）-3,4-二甲基-2-戊烯（2）2,3-二甲基-1-已烯 （3）反-4,4-二甲基-2-戊烯（4）（Z）-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯 4. 2,2,4,6-四甲基-5-乙基-3-庚烯 5、对下列错误的命名给予更正：（1）2-甲基-3-丁烯 （2）2,2-甲基-4-庚烯 2-甲基-2-丁烯2,2-甲基-3-庚烯（3）1-溴-1-氯-2-甲基-1-丁烯（4）3-乙烯基-戊烷 1-氯-1-溴-2-甲基-1-丁烯3-乙烯基戊烯6、完成下列反应式。 7、写出下列各烯烃的臭氧化物还原水解产物。（1）H2CCHCH2CH3（2）CH3CHCHCH3（3）（CH3）2CCHCH2CH38、裂化汽油中含有烯烃，用什么方法能除去烯烃？加浓硫酸生成硫酸氢脂，而后萃取分离。9、试写出反应中的（a）及（b）的构造式。10、试举出区别烷烃和烯烃的两种化学方法。（1）通入溴的四氯化碳溶液，退色者为烯烃，不退色者为烷烃；（2）通入酸性高锰酸钾溶液，退色者为烯烃，不退色者为烷烃。11、化合物甲，其分子式为C5H10，能吸收1分子氢，与KMn4/H2SO4作用生成一分子C4酸。但经臭氧化还原解后得到两个不同的醛，试推测甲可能的构造式。这个烯烃有没有顺反异构呢？12、某烯烃的分子式为C10H10，经臭氧化还原水解后得到CH3COCH2CH2CH3，推导该烯烃的构造式和可能的构型。13、在下列位能反应进程图中，回答（1），（2），（3）， E1， E2，H1，H2，H的意义。（1）为过渡态（2）为过渡态（3）为碳正离子E1为形成过渡态的活化能E2为形成过渡态的活化能。H1形成碳正离子的反应热，即所吸收的能量。H2由碳正离子形成产物所放出的能量。H由生成物形成反应物的焓变。14、绘出乙烯与溴加成反应的位能反应进程图。15、试用生成碳正离子的难易解释下列反应。（ 3）易形成，所以主要产物为：因为（ 2）中有4-P个共轭键， 而（ 3）中有8-P个共轭，则正电荷得到了更好的分散，所以（ 3）较（ 2）稳定。16、把下列正离子稳定性的大小排列成序。（1）（3）（4）（2）17、下列溴代烷脱HBr后得到多少产物，哪些是主要的。（1）BrH2CH2CH2CH3产物为（2）CH3CHBrH2CH3产物为，为主要产物；（3）CH3CH2CHBrH2CH3产物为18、分析下列数据，说明了什么问题，怎样解释？烯烃及其衍生物烯烃加溴的速率比(CH3) 2 CC (CH3) 2 14(CH3) 2 CCHCH3 10.4(CH3) 2 CCH2 5.53CH3CHCH2 2.02CH2CH2 1.00CH2CHBr 0.04说明烯烃加溴的难易程度从上到下是依次减小的。因为形成溴翁离子、碳正离子的稳定性是依次减小的。19、碳正离子是否属于路易斯酸？为什么？是。能接受电子。20、试列表比较键和键（提示：从存在、重叠、旋转、电子云分布方面去考虑）。项目键的类型存在重叠旋转电子云分布键只有1对电子，形成的共价键是单键通常是键如：CC CH电子云顺着原子核的连线重叠，轨道达到最大重叠，即两个原子轨道“头对头”重叠形成。成键的两个原子可以围绕着键轴自由旋转。电子云沿键轴近似圆柱开对称分布键如果原子之间共价键是双键叁键通常除键外，还有一个、两个键如C=C 两个原子轨道“肩并肩”重叠形成。不能自由旋转，具有较大的流动性，容易受外界电场的影响，电子云比较容易极化。电子云图像呈镜像对称，21、用指定的原料制备下列化合物，试剂可以任选（要求：常用试剂）。1. 由2溴丙烷制1溴丙烷；2. 由1溴丙烷制2溴丙烷制2溴丙烷；3. 从丙醇制1,2二溴丙烷。第四章炔烃和二烯烃1、写出C6H10的所有炔烃的构造式，并用系统命名法命名之。2、命名下列化合物。2、2，2，6，6，-四-甲基-3-庚炔； 4-甲基-2-庚烯-5-炔； 1-己烯-3，5-二炔；2E,4Z-3-叔丁基-2，4-己二烯3、写出下列化合物的构造式和键线式，并用系统命名法命名。（1）烯丙基乙炔（2）丙烯基乙炔（3）二叔丁基乙炔（4）异丙基仲丁基乙炔CH2CHCH2CCH; CH3CHCHCCH; (CH3)3CC(CH3)3 ( CH3)2CHCCCH(CH3)CH2CH3; 4、写出下列化合物的构造式，并用系统命名法命名之。（1）5ethy12methy13heptyne （2）（Z）3,4dimethy14hexen1yne（3）（2E，4E）hexadiene （4）2,2,5trimethy13hexyne5、下列化合物是否存在顺反异构体，如存在则写出其构型式。1，4有顺反异构，2，3没有顺反异构6、利用共价键的键能计算如下反应在250C气态下的反应热。-155.6KJ/mol; 120.5KJ/mol; -106.5KJ/mol7、1,3戊二烯氢化热的实测值为226kjmol-1 ，与1，4戊二烯相比，它的离域能为多少？8、写出下列反应的产物。CH3CH2CH2C(Br)2CH2; CH3CH3COCH2CH2CH3; CH3CCAg； CH3CHCBrCH3; CH2BrCHBrCH2CCH9、用化学方法区别下列各化合物。（1）2甲基丁烷、3甲基1丁炔、3甲基1丁烯（2）1戊炔、2戊炔（1, +AgNO3有白色沉淀的是炔，+溴的四氯化碳溶液是其褪色的是烯，无改变的是烷。 （2，能银氨络离子产生白色沉淀的是1-戊炔10、1.0g戊烷和戊烯的混合物，使5mLBr2CCL溶液（每1000L含Br160g）褪色。求此混合物中戊烯的质量分数。11、有一炔烃，分子式为C6H10，当它加氢后可生成2甲基戊烷，它与硝酸银氨溶液作用生成白色沉淀。求这一炔烃的构造式。12、某二烯烃和一分子溴加成的结果生成2,5二溴3已烯，该二烯烃经臭氧化还原水解而生成两分子A（1）写出某二烯烃的构造式；（2）若上述的二溴加成物，再加一分子溴，得到的产物是什么？13、某化合物的相对分子质量为82，每摩尔该化合物可吸收2mol的H2，当它和AgNH溶液作用时，没有沉淀生成，当它吸收1molH2时，产物为2,3二甲基1丁烯，写出该化合物的构造式。14、从乙炔出发合成下列化合物，其他试剂可以任选。（1）氯乙烯（2）1,1二溴乙烷（3）1,2二氯乙烷（4）1戊炔（5）2乙炔（6）顺2丁烯（7）反2丁烯（8）乙醛11、炔烃的构造式为： 15、指出下列化合物可收哪些原料通过双烯合成制得。16、以丙炔为原料合成下列俄。17、何谓平衡控制？何谓速率控制？解释下列事实：（1）1,3丁二烯和HBr加成时，1,2加成比1,4加成快？（2）1,3丁二烯和HBr加成时，1,4加成比1,2加成产物稳定？18、用什么方法区别乙烷、乙炔、乙烯？用议程式表示。19、写出下列各反应中“？”的化合物的构造式。20、将下列碳正离子近稳定性收大到小排列成序。第五章脂环烃P113：2：反式稳定，内能低。8： A: B：CH3CHBrCH2CH3 C: CH3CHCHCH3第七章芳烃P185页4、（1，（2用双箭头符号，表示共振；（3，（4用平衡符号表示平衡共存5、乙苯；对二甲苯；异丙苯或丙苯；间甲基乙苯6、2-苯基丁烷；1-叔丁基-2，4-二甲苯；异丙苯7、因为主要发生的是重排反应，生成异丙苯 防止多烷基苯的生成11、（1，硝化反应顺序为：三甲苯、 间二甲苯、甲苯、苯 （2，甲苯、苯、硝基苯 （3，乙酰苯胺、苯、苯乙酮 （4，甲苯、对甲苯甲酸、苯甲酸、对苯二甲酸 （5，乙苯、硝基甲苯、硝基苯13、可能的构造式为：14、15、碳正离子的稳定性顺序为：Ar3C+ Ar2C+ ArCH2+ R3C+ CH3+16、低温下是速度控制，较高的温度下是平衡控制17、空间位阻和超共轭效应的影响19、（1，无；（2，（3有芳香性，电子数符休克尔规则环辛四烯不是平面形的分子，不符合符休克尔规则第八章卤代烃P254页5、（1 （2 （3 （4 （5 （6 （7 （8 6、（1 反应活性为：1-溴丁烷 1-溴-3-甲基丁烷 1-溴-2-甲基丁烷1. 2-溴-2-甲基丁烷 2-溴-3-甲基丁烷 1-溴-3-甲基丁烷-苯基乙基溴 苄基溴 -苯基乙基溴9、（1 （6（8是SN2历程；（2 （3 （4 （5是SN1历程10、（1后者快，空间效应；（2前者快，SN1历程；（3后者快；（4后者快SN2历程11、（1 （2（4 （6为SN2历程；（3（5为SN1历程12、先加溴水，再加硝酸银的醇溶液再加高锰酸钾就可区分。19、A: CH2CHCH3 B: CH2ClCHClCH3 C: CH2CHCH2Cl D: CH2CHCH2C2H5 E: CH2CHCBrHCHCH3 F:CH2CHCHCHCH3 G: 第九章 醇、酚、醚1写出环己醇与下列物质反应的主要产物。1).2).3).4).5).6).7).8).9).2写出间甲苯酚与下列物质反应的主要产物。1).2).3).4).5).6).7).8).3写出环氧乙烷与下列试剂反应的产物。1).2).3).HBr4).5).6).7).4.完成下列反应，写出主要的反应产物。1).2).3).4).5).6).5.完成下列反应，写出主要的反应产物。1).2).3).4).5).6).7).8).9).10).11).12).13).14).5将下列化合物按脱水反应的相对活性排列成序。1).A.B.C.D.E. 2).A.B.C.D.6不要查表，将下列各组化合物按沸点升高的次序排列，并说明理由。1).A.B.C.2).A.3-己醇B.正己烷C.二甲基正丙基甲醇D.正辛醇E.正己醇3).A.B.C.D.E.7将下列化合物按酸性强弱排列成序。A.B.C.D.E.F.G.8用化学方法鉴别下列化合物。1).A.B.C.D.2).A.B.C.3).A.B.4).A.B.C.D.E.F.9写出下列反应的机理。1).2).10完成下列转化。1).2).3).4).5).6).7).8).11中性化合物 A（C8H16O2），与 Na 作用放出 H2，与 PBr3 作用生成化合物 C8H14Br2；A 被 KmnO4 氧化生成C8H12O2；A与浓 H2SO4 一起共热脱水生成 B（C8H12）。B可使溴水和碱性 KMnO4 溶液褪色；B在低温下与 H2SO4 作用再水解，则生成A的同分异构体C，C与浓 H2SO4 一起共热也生成B，但C不能被 KMnO4 氧化。B氧化生成2，5 - 己二酮和乙二酸。试写出A，B和C的构造式。12一中性化合物A（C10H12O），经臭氧分解产生甲醛但无乙醛。热至200以上时，A迅速异构化成B。B经臭氧分解产生乙醛但无甲醛；B与 FeCl3 呈阳性反应；B能溶于 NaOH 溶液；B在碱性条件下与 CH3I 作用得到C。C经碱性 KMnO4 溶液氧化后得到邻甲氧基苯甲酸。推断A，B，C的结构并写出其反应式。13一化合物A的分子式为 C5H12O，室温下不与金属钠反应，A与过量的热HBr作用生成B和C。B与湿 Ag2O 作用生成D，D与Lucas 试剂难反应。C与湿 Ag2O 作用生成E，E与 Lucas试剂作用时放置一段时间有浑浊现象，E的组成为 C3H8O，D，E与CrO3 反应分别得到醛F和酮G。试写出A的构造式及相关的反应简式。14一化合物A的分子式为 C4H10O，A与 CrO3/H2SO4 反应得产物（B）；A脱水只得到一种烯烃C；C与稀冷 KMnO4 反应得产物D；D与 HIO4 反应得到一种醛E和一种酮F。试写出A至F各种化合物的构造式及相关的反应式。15某化合物A，分子式为 C10H14O，能溶于 NaOH 水溶液，而不溶于 NaHCO3 水溶液。与 Br/H2O 反应得到二溴代化合物，分子式为 C10H12BrO。A的光谱分析数据如下：IR谱：3250cm-1有宽峰830cm-1有吸收蜂?NMR谱：=1.3(9H)单峰=4.9(1H)单峰=7.0(4H)三重峰试判断A的构造式，并标明质子的化学位移及红外吸收的归属，写出有关的反应式。16写出下列化合物（A-G）的构造：A + 1molHIO4 - CH3COCH3 + HCHOB + 1molHIO4 - OHC(CH2)4CHOC + 1molHIO4 - HOOC(CH2)4CHOD + 1molHIO4 - 2HOOC-CHOE + 3molHIO4 - 2HCOOH + 2HCHOF + 3molHIO4 - 2HCOOH + HCHO + CO2G + 5molHIO4 - 5HCOOH + HCHO 第十章 醛酮P348页1、2-甲基丙酮；苯乙醛；1-苯基-1-丙酮；2-甲基-3-戊酮；4-甲基苯甲醛；3-甲基环己酮3c a b d ;b c d a5、加入品红醛试剂，有醛类则有紫红色，再加几滴稀硫酸，溶液不褪色则有甲醛6、3 4 6 52 1空间位阻和电负性因素对亲核加成的影响较大4、亲核加成；亲核加成；亲核加成，失水反应；顺式加氢，部分还原；反式加氢，部分还原；选择性醛基还原反应13、B的结构为： 14、（1 （2 、 （3、（4 16、解：C和D比，D稳定，因羟基和甲基在环的两侧20、解：该有机物的结构为：第十二章羧酸有机化学下册P32页1、3-甲基丁酸；3-对氯苯基丁酸；间苯二甲酸； 9，12-十八碳二烯酸3、（1 先加次碘酸钠，乙醛有碘仿反应，在加浓硫酸，甲酸与其反应放出CO，甲酸有银镜反应 （2 加入NaOH+I2有碘仿反应的是乙醇，能溶于NaOH的是乙酸2. 能使KMnO4褪色的是草酸，加热能有二氧化碳产生的是丙二酸3. 加热，有二氧化碳产生的是丙二酸和己二酸，再在加热产物中加入2，4-二硝基苯肼，有固体生成的是己二酸的加热产物环戊酮6、甲：CH3CH2COOH 乙：HOOCCH2CH3丙； CH3COOCH38、（1 H2O HCCH NH3乙酸 环戊二烯 乙醇 乙炔1. CH3 - CHC - CH3O -(CH3)3CO - (CH3)2CHO - CH3O 9、 10、该烃结构为 ：11、可能的结构为：第十三章 羧酸衍生物P76页2、（1 CH3CH2CH2Cl+NaCNCH3CH2CH2CN(+H2O)CH3CH2CH2COOH(+NH3)CH3CH2CH2COONH4()CH3CH2CH2CONH2 (2 CH3CH2CH2CONH2(+NaBr+NaOH)CH3CH2CH2NH2 (3 CH3NH2+Cl2COCH3NCO(+邻氯苯酚)CH3NHCOOC6H5Cl3、（1 能马上水解并有白雾生成的是丙酰氯 （2 于热的NaOH溶液作用，并使红色石蕊试纸变兰的是丙酰胺 （3 酯无酸性而酸有酸性（4与氢氧化钠固体不加热能产生使红色石蕊试纸变兰的氨气的是乙酸胺，而加热有氨气产生的是乙酰胺4. 与羟胺、三氯化铁有红色物质生成的是酯15、A: C16H33COOC15H31; B: C15H3