有机化学第二版高占先课后习题第9章答案.ppt

第9章醇 酚 醚 9 1命名下列化合物 1 3 丁炔 2 醇 2 15 冠 5 3 1R 5 甲基 2 异丙基环已醇 4 3 甲基 5 甲氧基苯酚 5 3 羟甲基苯酚 6 1 苯基 1 丁醇 7 苯基烯丙基醚 8 4 4 二甲氧基二苯醚 9 1 2 环氧丁烷 10 正十二硫醇 11 甲乙硫醚 12 二苯砜 9 2完成下列反应 9 3将下列各组组化合物按酸性由强至弱排列成序 1 D B C A E 2 B A C 9 4将下列化合物按分子内脱水反应的相对活性排列成序 1 B C A 2 C D A B 9 5将下列各组化合物按与氢溴酸反应的相对活性排列成序 1 B A C 2 B A C 从中间体碳正离子稳定性考虑 9 6试写出除去下列化合物中少量杂质的方法和原理 1 C2H5OH中含有少量H2O 2 C2H5 2O中含有少量H2O和C2H5OH 3 C2H5Br中含有少量C2H5OH 4 n C6H14中含有少量 C2H5 2O 1 加Mg 加热回流 蒸出乙醇 2 先加CaCl2除大部分水和乙醇 再加入钠 蒸出乙醚 3 用H2SO4洗涤 分液 蒸出C2H5Br 醇可H2SO4与形成烊盐并溶于H2SO4中 4 用H2SO4洗涤 分液 蒸出n C6H14 9 7用化学方法鉴别下列各组化合物 9 8完成下列转化 卤代烃与NaCN反应 虽然能制备目标产物 但不是理想的合成路线 因为NaCN是剧毒物 9 9用适当的原料合成下列化合物 该反应生成醚可避免消除重排等副反应 但所用试剂毒性较大 9 10化合物A是一种性引诱剂 请给出它的系统命名法的名称 并选择适当原料合成化合物A A的名称 7R 8S 2 甲基 7 8 环氧十八烷 9 11推测下列反应的机理 并用弯箭头表示出电子转移方向 9 12推断A B C的构造式 利用酚的性质 烯烃的氧化 Claisen重排 各化合物之间的关系如下 化合物B的信息较多 是解题的关键 化合物A的不饱和度为4 可能含有苯环 A能溶于NaOH溶液 但不溶于NaHCO3溶液 可能为酚 结合IR谱数据可知 A为对位二取代 830cm 1有吸收峰 酚类 再结合1HNMR数据可推测A可能的构造式为 IR 3250cm 1为 O H伸缩振动吸收峰 830cm 1为 Ar H 面外 弯曲振动吸收峰 9 13推断A的构造式 并标明质子的化学位移及红外吸收的归属 利用酚的性质 IR谱和1HNMR谱 9 14推测化合物构造式 醇的亲核取代反应 消去反应 烯烃的氧化反应 水解反应 9 15为什么RX ROH R O R都能发生亲核取代反应 试说明它们发生亲核取代反应的异同点 自己归纳总结 抓住结构与性质的关系 亲核取代反应 9 16说明烯丙基卤与烯丙基醇 苄卤与苄醇的取代反应有何异同 自己归纳总结 抓住结构与性质的关系 9 17试说明HI分解醚的反应是如何按SN2或SN1机理进行的 为什么HI比HBr更好 醚有弱碱性 与HX生成烊盐 加大了C O键的极性 C上正电荷更高 X 对其进行亲核进攻 醚键断裂 发生了SN2反应 如果是叔丁基醚 由于叔丁基碳正离子较稳定 反应以SN1机理进行 HI比HBr更好 因为前者酸性较强 有利于生成烊盐 且亲核性I Br 9 18为什么醚蒸馏前必须检验是否有过氧化物存在 RCH2 2O和 R2CH 2O哪个更容易生成过氧化物 久置的醚中可含有过氧化物 在蒸馏乙醚时 其中含有的过氧化物因乙醚的蒸出而浓度逐渐增大 受热时会发生爆炸 因此 蒸馏醚前必须检验是否有过氧化物存在 可用KI淀粉试纸进行检验 如果试纸变蓝 则表示有过氧化物 则可以向醚中加入5 FeSO4溶液 经充分搅拌 可以破坏其过氧化物 醚的过氧化物的形成是自由反应 R2CH 2O比 RCH2 2O更容易形成过氧化物 9 19说明实验现象 反应介质对SN2 SN1机理的影响 在乙醚中 反应介质的极性较低 有利于SN2机理 亲核试剂I 进攻空间位阻小的甲基碳原子 在水溶液中 反应介质的极性很强 有利于SN1机理 生成较稳定的叔碳正离子中间体 9 20试说明实验现象 环醚