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离子色谱在食品分析中的应用 朱 岩 浙江大学化学系 戴安 Dionex 中国有限公司 食品中分析的需求食品中分析的需求食品中分析的需求食品中分析的需求 常规检验常规检验 产品研制产品研制 原料质控原料质控 最终产品的质量保证最终产品的质量保证 真假产品的鉴别真假产品的鉴别 不同的产品的比较不同的产品的比较 农药残留的测定农药残留的测定 朱岩 离子色谱在食品分析的应用 国外分析仪器技术朱岩 离子色谱在食品分析的应用 国外分析仪器技术 与应用 与应用 19971997 1 1 26 2826 28 标准或微孔型四元梯度标准或微孔型四元梯度 HPLC HPLC 或或 ICIC 不锈钢或非金属流路不锈钢或非金属流路 单淋洗 非金属流路单淋洗 非金属流路 自动在线自动在线ICIC 色谱柱色谱柱 毛细管 分离系统 毛细管 分离系统 Dionex Dionex 分析和萃取仪器分析和萃取仪器分析和萃取仪器分析和萃取仪器 检测器检测器 抑制电导 可编程UV Vis 光电二极管阵列 脉冲和直接安培 折光指数 荧光 质谱 IonPac薄壳型离子交换和 聚合物反相 CarboPac 薄壳型和大孔型 离子交换 NucleoPac薄壳型离子交换 e Zorbax 反相 标准和宽孔隙硅胶排阻 N A ASEASE TMTM 加速溶剂萃取器加速溶剂萃取器N A Dionex Dionex 离子色谱技术对食品分析离子色谱技术对食品分析离子色谱技术对食品分析离子色谱技术对食品分析 1091110911 0101 无机阴离子无机阴离子 HPIC HPIC 抑制电导抑制电导 HPIC HPIC 安培检测安培检测 HPLC UVHPLC UV Dionex 技术被测物类型技术被测物类型 无机阳离子无机阳离子 HPIC HPIC 抑制电导抑制电导 有机酸有机酸HPIC HPIC 抑制电导抑制电导 HPLC UV HPLC UV 安培检测安培检测 脂肪胺脂肪胺HPIC HPIC 抑制电导抑制电导 HPICHPIC 脉冲安培检测脉冲安培检测 HPLC UVHPLC UV 糖类糖类HPAEHPAE 脉冲安培检测 脉冲安培检测 HPLC HPLC 折光指数折光指数 醇类醇类 醛类醛类HPAEHPAE 脉冲安培检测脉冲安培检测 HPLC UV HPLC HPLC UV HPLC 折光指数折光指数 脂肪酸脂肪酸 甘油三酸酯甘油三酸酯 HPIC HPIC 抑制电导抑制电导 HPLC RIHPLC RI 易电离农药HPICHPIC HPLC HPLC 抑制除盐抑制除盐 质谱质谱 过渡金属HPIC HPIC 柱后衍生柱后衍生 快速 简便 干扰少的分析快速 简便 干扰少的分析快速 简便 干扰少的分析快速 简便 干扰少的分析 高灵敏度检测高灵敏度检测高灵敏度检测高灵敏度检测 允许样品稀释允许样品稀释100 100 到到1 0001 000倍倍 以减以减 少基体组分的浓度少基体组分的浓度 特定的检测特定的检测特定的检测特定的检测 被测物可以在非常高的基体组分存被测物可以在非常高的基体组分存 在时 检测很低的含量在时 检测很低的含量 被测物的特定分离被测物的特定分离被测物的特定分离被测物的特定分离 色谱柱的特定选择性用于特色谱柱的特定选择性用于特 定被测物分离 提供在线定被测物分离 提供在线 清洗和减少其它化合物清洗和减少其它化合物 的干扰的干扰 离子色谱在无机阴 阳离子分析 中的应用 阴离子分析 阴离子交换 抑制电导 氟 氯 亚硝酸根 硝酸根 磷酸根 硫酸根 阴离子交换 抑制电导 磷酸 多聚磷酸 阴离子交换 紫外检测 亚硝酸根 硝酸根 离子排斥 脉冲安培检测 亚硫酸根 阴离子交换 安培检测 溴酸根 碱金属 铵和碱土金属分析 可以实现一价 二价离子同时分析 过渡金属分析 不同价态的离子同时分析 色谱柱色谱柱 IonPacIonPac AS12A and AG12AS12A and AG12 淋洗液淋洗液 2 7 2 7 mMmM 碳酸钠碳酸钠 0 3 0 3 mMmM 碳酸氢钠碳酸氢钠 流速流速 1 5 1 5 mLmL min min 进样体积进样体积 10 10 L L 进样管进样管 峰峰 1 1 氟离子氟离子 2 2 碳酸根碳酸根 3 3 氯离子氯离子 4 4 溴离子溴离子 5 5 硝酸根硝酸根 6 6 磷酸根磷酸根 7 7 硫酸根硫酸根 采用采用采用采用 IonPacIonPac AS12A and AG12AAS12A and AG12A色谱柱色谱柱色谱柱色谱柱 不同地区饮用水分析不同地区饮用水分析不同地区饮用水分析不同地区饮用水分析 100100 1 1 MinutesMinutes 7 7 0 0 5 5 1 1 3 3 5 5 6 6 0 50 5 1 1 7575 S S S S Union CityUnion CitySunnyvaleSunnyvale 2 52 5 1010 0 0 5 5 1010 Union CityUnion CitySunnyvaleSunnyvale 5 5 1 1 2 2 7 75 5 5 5 4 4 3 3 2 2 MinutesMinutes 半导体水中的痕量阴离子半导体水中的痕量阴离子半导体水中的痕量阴离子半导体水中的痕量阴离子 色谱柱色谱柱 IonPacIonPacAS17AS17分析柱分析柱 2 2 mm mm AG17 AG17 保护柱保护柱 4 4 mm mm ATCATC 3 3 AnionTrapAnionTrap 淋洗液淋洗液 EG40EG40梯度梯度 淋洗液淋洗液 2 2 100 100 mM mM 甲磺酸甲磺酸 流速流速 0 25 0 25 mLmL min min 进样体积进样体积 200 200 L L 检测器检测器 抑制电导循环方式抑制电导循环方式 色谱峰色谱峰 标准色谱标准色谱样品样品 1 1 氟离子氟离子2 2 氟离子氟离子 2 2 氯离子氯离子5 5 氯离子氯离子 3 3 亚硝酸根亚硝酸根6 6 亚硝酸根亚硝酸根 4 4 溴离子溴离子7 7 硝酸根硝酸根 5 5 硝酸根离子硝酸根离子8 8 碳酸根碳酸根 6 6 碳酸根离子碳酸根离子9 9 硫酸根硫酸根 7 7 硫酸根离子硫酸根离子11 11 磷酸根磷酸根 8 8 磷酸根离子磷酸根离子其它为未知其它为未知 标准样品色谱图 20 ng mL 实际水样的色谱图 海水中阴离子色谱图海水中阴离子色谱图海水中阴离子色谱图海水中阴离子色谱图 色谱柱色谱柱 IonPacIonPac AS9HCAS9HC分析柱分析柱 2 2 mm mm AG9HC AG9HC 保护柱保护柱 2 2 mm mm 淋洗液淋洗液 9 9 mmolmmol L Na L Na 2 2 COCO 3 3 流速流速 0 0 2525 mLmL min min 进样体积进样体积 25 25 L L 检测器检测器 抑制电导抑制电导 循环模式循环模式 色谱峰色谱峰 1 1 氟离子氟离子 1 17 1 17mg L mg L 2 2 溴离子溴离子 71 72 71 72mg L mg L 3 3 磷酸根磷酸根 33 75 33 75mg L mg L 4 4 硫酸根硫酸根 3 004mg ml 3 004mg ml 大峰大峰 氯离子氯离子 17 74mg ml 17 74mg ml 样品稀释样品稀释5050倍后直接进样倍后直接进样 色谱柱色谱柱 IonPacIonPac AS11 2 mmAS11 2 mm 流速流速 0 3 0 3 mLmL min min 进样体积进样体积 20 20 mLmL 检测器检测器 抑制电导抑制电导 色谱柱色谱柱 1 1 POPO 4 4 2 P2 P 2 2O O7 7 3 P3 P 3 3O O9 9 4 P4 P 3 3O O 1010 5 P5 P 4 4O O 1212 6 P6 P 4 4O O 1313 3030 0 0 S S 1 3 2 4 6 5 多聚磷酸的分析多聚磷酸的分析多聚磷酸的分析多聚磷酸的分析 MinutesMinutes 25252020 0 0 1010 5 5 15154545404035353030 n 3 9n 3 9 Courtesy of E S Courtesy of E S BaluyotBaluyot Rhone Rhone PoulencPoulenc Inc Presented at the Inc Presented at the International IC Symposium 1995International IC Symposium 1995 Dallas TX Dallas TX 干酪中的聚磷酸干酪中的聚磷酸干酪中的聚磷酸干酪中的聚磷酸 色谱柱色谱柱 IonPacIonPac AS11 2 mm AS11 2 mm AG11 AG11 保护柱保护柱 2 mm 2 mm 和和ATC trap 2 mm ATC trap 2 mm 淋洗液淋洗液 氢氧化钠梯度氢氧化钠梯度 流速流速 0 3 0 3 mLmL min min 进样体积进样体积 10 10 L L 检测器检测器 抑制电导抑制电导 ASRS ASRS 自再生自再生 循环方式循环方式 色谱峰色谱峰 1 PO1 PO 4 4 2 P2 P 2 2O O7 7 3 P3 P 3 3O O9 9 4 P4 P 3 3O O 1010 5 P5 P 4 4O O 1212 6 P6 P 4 4O O 1313 A 坏 干酪 B 好 干酪 Reproduced from Baluyot E Hartford C G J Chromatogr 1996 A 739 217 222 色谱柱色谱柱 IonPacIonPac AS9AS9 SC AG9SC AG9 SCSC 淋洗液淋洗液 1 7 1 7 mMmM碳酸钠碳酸钠 1 8 1 8 mMmM碳酸氢钠碳酸氢钠 流速流速 1 5 1 5 mLmL min min 进样体积进样体积 25 25 L L 检测器检测器 抑制电导抑制电导 Peaks Peaks A A 样品样品 2 2 硝酸根硝酸根71 6 71 6 ppmppm 3 3 未知峰未知峰 4 4 示知峰示知峰 5 5 示知峰示知峰 B B 样品加入样品加入 1 1 亚硝酸根亚硝酸根0 5 0 5 ppmppm 2 2 硝酸根硝酸根 样品处理样品处理 1 1 约约 8 8 g g 用用 50 50 mLmL去离子水去离子水 2 2 离心离心15 15 minmin 3 3 用用 0 2 0 2 m m滤膜过滤滤膜过滤 香蕉型婴儿果汁中亚硝酸根和硝酸根香蕉型婴儿果汁中亚硝酸根和硝酸根香蕉型婴儿果汁中亚硝酸根和硝酸根香蕉型婴儿果汁中亚硝酸根和硝酸根 0 0 2 2 4 4 6 6 8 8 101012121414 0 0 1010 S S A A 样品样品 B B 样品中加入样品中加入 0 5 0 5 ppmppm亚硝酸根亚硝酸根 2 2 3 3 4 4 5 5 MinutesMinutes 0 0 2 2 4 4 0 0 4 4 S S 1 1 2 2 火腿提取物中亚硝酸根和硝酸根测定火腿提取物中亚硝酸根和硝酸根测定火腿提取物中亚硝酸根和硝酸根测定火腿提取物中亚硝酸根和硝酸根测定 1262212622 色谱柱 IonPac AS11 10 30min 100 NaOH 30 1 52 5min 20 NaOH 80 水 52 6 65min 52 40 NaOH 40 水 8 20 NaCl 65 73min 40 NaOH 40 水 20 NaCl 73 1 90min 10 水 90 NaCl 40 1min 时进样 流速 0 25 ml min 进样量 25 uL 1 精氨酸2 赖氨酸 3 苏氨酸4 甘氨酸 5 缬氨酸6 丝氨酸 7 脯氨酸8 异亮氨酸 9 亮氨酸10 甲硫氨酸 11 组氨酸12 苯丙氨酸 13 谷氨酸14 天冬氨酸 15 半胱氨酸 16 酪氨酸 标准样品的色谱图 气溶胶样品中的色谱图 离子色谱在维生素分析应用 多维离子色谱 抑制电导检测 多维离子色谱 紫外检测 可用于常见的水溶性维生素分析 不同的分析方法选择性和灵敏度不同 同时测定无机阳离子和水溶性维生素同时测定无机阳离子和水溶性维生素 色谱柱色谱柱 OmniPacOmniPac PCXPCX 500500 淋洗液淋洗液 HClHCl DAP DAP和和CANCAN梯梯 检检测测 UV 215 nm UV 215 nm 电导电导 色谱峰色谱峰1 1 抗败血酸抗败血酸 2 2 维生素维生素B5B5 3 3 核黄素核黄素 4 4 生物素生物素 5 5 烟酸烟酸 6 6 烟酸胺烟酸胺 7 7 PABAPABA 8 8 腺嘌呤腺嘌呤 9 9 叶酸叶酸 10 10 吡哆胺吡哆胺 11 11 硫胺硫胺 1 3 5 2 4 7 8 10 11 6 9 05 10 15 Minutes AU 0 65 0 05 11 5 0 Na K Mg 2 Ca2 S 离子色谱测定农药 阴离子交换 抑制电导 草苷膦的测定 氯乙酸的测定 乙烯利的测定 对氯甲氧乙酸的测定 其它新型农药的测定 阴离子交换 紫外或荧光检测 三嗪类农药的测定 吲哚乙酸和吲哚丁酸的测定 阴离子交换 离子对 抑制除盐 质谱 可以测定杂环类易电离的有机化合物 离子色谱测定草苷膦离子色谱测定草苷膦 色谱柱 Ionpac AG4SC AS4SC 流动相 9 mmol L Na2CO3 4 mmol L NaOH 流速 1 5 ml min 检测器 抑制电导 进样量 50uL 氯代乙酸的测定氯代乙酸的测定 色谱柱 Ionpac AG9HC AS9HC 2mm 流动相 15 mmol L Na2CO3 5 mmol L NaOH 流速 0 25 mL min 检测器 抑制电导 进样量 25uL 色谱峰 1 乙酸 2 一氯乙酸 3 二氯乙酸 4 三氯乙酸 乙烯利的测定乙烯利的测定 色谱柱 Ionpac AG9HC AS9HC 2mm 流动相 7 mmol L Na2CO3 溶液 1 mmol L NaOH 流 速 0 25 mL min 检测器 抑制电导 进样量 25uL 样 品 土壤 对氯苯氧乙酸的测定对氯苯氧乙酸的测定 色谱柱 Ionpac AG3SC AS4SC 流动相 0 8 mmol L Na2CO3 0 5 mmol L NaOH 流 速 1 mL min 检测器 抑制电导 进样量 50 uL 吲哚乙酸和吲哚丁酸的测定吲哚乙酸和吲哚丁酸的测定 色谱柱 Ionpac AG3SC AS4SC 流动相 3 mmol L Na2CO3 3 mmol L NaOH 流 速 1 mL min 检测器 抑制电导 进样量 50 uL 三嗪类农药的测定三嗪类农药的测定 色谱柱 Ionpac CG12 2mm 流动相 1 4 V V CH3CN 0 2 mol L H2SO4 流 速 0 25 mL min 检测器 UV 220nm 进样量 25 uL 吲哚乙酸和吲哚丁酸的荧光检测吲哚乙酸和吲哚丁酸的荧光检测 色谱柱 Dinnex OmniPac PAX 500 流动相 0 01 mol L Na2CO3 0 45 V V CH3OH 流 速 1 00 mL min 检测器 荧光检测器 激发波长 286 nm 发射波 长 360 nm 进样量 25 uL 本课题组有关离子色谱食品分析论文 1 朱岩 离子色谱法测定饮料中苯甲酸 食品研究与开发 1989 4 41 2 朱岩 龚跃 梯度淋洗离子色谱法测定糖类 分析测试通报 1989 8 2 78 3 朱岩 离子色谱法快速测定钙和镁 岩矿测试 1989 8 2 113 4 冯吉 朱岩 r 辐照对柑桔中的葡萄糖 果糖和蔗糖含量的影响 核农学通报 1989 10 4 166 5 朱岩 抑制型离子色谱间接电导法测定碳酸根 分析仪器 1989 3 57 6 朱岩 徐素君 离子色谱快速测碘法 色谱 1989 7 6 382 7 朱岩 杨更生 饮料中有机酸和无机酸离子的离子色谱测定法 色谱 1990 8 1 43 8 朱岩 朱利中 冯坚 离子色谱同时测定糖类和有机酸 分析化学 1990 18 2 102 9 朱岩 朱利中 庄向平 离子色谱法测定饮料中的糖精和柠檬酸 分析化 学 1990 18 3 153 10 朱岩 杨更生 庄向平 饮料中磷酸 糖精和柠檬酸的离子色谱法测定 化学世 界 1990 31 4 173 11 朱岩 离子色谱法测定调味品中有机酸和无机酸 化学通报 1990 6 43 12 朱岩 王雪元 离子色谱法测定食品中的糖类 食品科学 1990 8 54 13 朱岩 离子色谱测定一元有机酸 分析测试通报 1990 9 5 74 14 朱岩 朱利中 戚文彬 电化学检测液相色谱测定抗败血酸 痕量分 析 1990 1 2 51 15 朱岩 糖类的脉冲安培离子色谱测定法 痕量分析 1990 1 2 97 16 朱岩 徐素君 低聚糖的脉冲安培检测阴离子色谱测定法 色谱 1990 8 5 315 17 朱岩 吕伯升 离子色谱测定山梨酸 食品工业 1990 6 40 18 朱岩 饮料中防腐剂的离子色谱法测定 分析化学 1991 19 3 313 19 朱岩 岳伟民 朱利中 离子色谱法 紫外检测 测定肉制品中的硝酸根 和亚硝酸根 色谱 1991 9 6 392 20 郑一新 陈廷俊 夏丙乐 朱岩 HPIC测定烟草中氯 亚硝酸根盐 苹果酸和 柠檬酸 烟草科技 1992 5 82 21 朱岩 陈经梧 徐素君 离子色谱对表面活性剂的分析 化学世 界 1992 33 11 511 22 朱岩 离子色谱测定酒中某些有机酸和无机离子 食品研究和开 发 1992 4 36 23 朱岩 徐素君 徐行达 氟离子色谱测定法 理化检验 化学分册 1993 29 1 60 24 戚文彬 朱岩 徐素君 严晋婴 施荫玉 离子色谱柱切换技术同时测定食品多种分 成 分析测试学报 1993 12 1 44 25 朱岩 徐素君 离子色谱测定水果中的草酸和柠檬酸 食品科学 1993 7 62 26 朱岩 徐素君 离子色谱法的现状 译 国外分析仪器技术与应用 1993 3 27 27 朱岩 李刚 梯度淋洗法离子色谱法同时测定一价和二价阳离子 科技通 报 1994 10 5 297 28 朱岩 螯合物离子色谱 广东微量元素科学 1996 3 6 69 29 徐素君 朱岩 液相色谱柱后衍生法测定自来水痕量Cu和Zn 广东微量元素科 学 1996 3 8 42 30 Zhu Yan Niu Weijun Simultaneous Determination of Carbohydrate and Organic Acids in Beer and Wine by Ion Chromatography Mikrochimica Acta 1997 127 189 194 31 Zhu Yan Mu Weijun Simultaneous Mult component Determination of Food by Column Switching Ion Chromatography Analytical Letter 1996 29 10 1817 32 朱岩 离子色谱在食品分析中的应用 国外分析技术与应用 1997 1 21 33 魏丹毅 朱岩 王素芬 许利君 离子色谱法测定水中的氯酸根 分析仪 器 1998 3 36 34 朱岩 钱晓园 朱利中 液相色谱柱后衍生法同时测定Pb Cu Cd Co Zn和Ni 理化检 验 化学分册 1999 35 2 65 35 施青红 陈健 蒋海萍 王素芬 张美云 朱岩 矿泉水中的Br的测定 应用技 术 1999 9 15 36 朱岩 徐素君 王素芬 不完全抑制电导检测离子色谱法测定饮料中的苹果酸 分析 化学 1999 27 9 1050 37 陈秀华 朱岩 杨建军 离子对高效液相色谱分离及光度检测法测定meso 四 4 甲基 3 磺酸苯基 卟啉 铜 锌络合物 分析化学 28 10 1260 2000 38 朱岩 王素芬 离子色谱间接抑制电导检测氨基酸类物质 分析科学学报 16 2 174 2000 39 胡正良 王慕华 朱京平 朱岩 离子色谱法测定丙酮酸钙样品中丙酮酸 理 化检验 化学分册 37增刊 95 2001 40 施青红 陈健 蒋海萍 王素芬 张美云 朱岩 矿泉水中Br 的测定 适用 技术市场 9 15 19