环戊二烯选择氢化制环戊烯.pdf

1994 2010 China Academic Journal Electronic Publishing House All rights reserved 合成橡胶工业第卷 一 向启明 凤翔云等 四川化工研究院 工作总结 塑 多 一 子 一 一 弓 一 往 一 环戊二烯选择氢化制环戊烯 尹荣 婆 兰州大 学化学 系 本文概括条文献的报导 简介环戊二烯的多相催化和均相络合催化选 择加氢 制取合成 聚戊烯橡胶的单体一一环戊烯 自年纳塔报导用环戊烯开环聚合制 成聚戊烯橡胶 以来 到了七十年代愈 来愈引起人们的重视 由于聚戊烯橡胶具有 与天 然橡胶相似的性质 因此广 泛用于制造 轮胎及其他橡胶制品 一 聚戊烯橡胶的单体 一环戊烯 可用环 戊醇脱水合成 法自石油裂解付产物碳五中 抽提法和用环戊二烯选择加氢法等来制造 前二法 由于来源有限不易大量生产 目前大 多采用石油裂解付产物碳五中提取环戊二 烯 一 经催化剂选择性加氢来制取环 戊烯 环戊二烯的加氢反应是经过两个阶段进 行 门华 肖三选一日 一 西 对反应和的反应动 力 学 和热力学研 究 一 指出了反应的活化能为千 卡克分子 反应的活化能为千卡克 年月 日收到 1994 2010 China Academic Journal Electronic Publishing House All rights reserved 第期合成橡胶工业 分子 在一 范围内反应速度常数比 大 了 使加氢反应完全控制在阶 段并不容易 产物中总是伴随有最终产物环 戊烷 因此 需要择优选择催化剂 使其对 产品环戊烯的转化率和选 择性均接 近于 环戊二烯选择加氢反应条件中 催化剂 是影响反应的关键因素 目前环戊二烯催化 选择加氢 有多相催化 均相络合催化等 现简述如下 环戊二烯多相催化选择加氢 以过渡金属载于惰性载体上的催化剂 进行催化选择加氢 主要有如下六种 以把为主的载体催化剂 将把盐用浸渍法载于金属或非金属氧化 物及其盐上的催化剂 反应一般在低压和较 温和的温度条件下进行 有关这类催化剂的 催化反应条件 选择性 转化率和引用的文 献列入表 表把一载体催化剂的选择加氮 载体 重 量书 助剂 重 量万 二 万获 犷丁 几万二 二 岑篇蔽舔厂 二 二 一 汀 二 二万 一 一了二 一 认江皿汉从胜级刀 口 鹉仟匡 枚 山 早 用 大 气压 万箱长 多多文献 汗 山 护 介仄 妇 以 一 磅厘米 八 八 性 产率 一 八 产率 尖晶石 一 加 工 一 工八 八 几 注表中空白为未见报导 其他以把系一载体为催化剂的还有以 一 选择加氢除去汽油中的 环戊二 烯 透 以或催化剂制取环戊烯 以一 一 一人作催 化剂 以一进行对照试验 以一 和 一催化剂制取环 戊烯 等 以镍为主沉积在载体上 的催化剂用来 制取环戊烯的方法文献如下 一在液体石腊中 反应温度 一添加 改进选择性 一或硫 化后 在一 环戊二烯 二 体积比选择性 转化 率 廷 一硅藻土 选 一硫化后 反应温度 压力大于 个大气压 一入 或一加入 反应温度 压力 1994 2010 China Academic Journal Electronic Publishing House All rights reserved 合成橡胶工业 第卷 在毗咤存在下选 择氢 化 有胺 和无胺下 反应 催化反应的 活化 能和 动力学 含丁硫醇 在 烃 溶剂 中反应 在胺存在下 公斤 厘 米 在比咤存在下 甲醇 溶液中 在 功个大 气压 甲苯溶液 活性 骨 架 骨 架 中氢化 活性 剂 用 或 还原 的催 化 的 止孟 公斤厘米 环戊二烯 体积比选择性 一 载催化剂 反应温度 选 择性 转 化 率 一 反应温度 压力 公斤厘米 环戊二烯 二 选 择 性 转化率 一 含 反应温度 压力磅 厘米 选择性 转化率 一载体 反应温度 低环戊二 烯比下 选择性 魂 贵金 属或合金 制备的催化剂作环戊二 烯选择加氮制取环戊烯的文献 列入表 表 用镍盐作催化荆对环戊二烯选择加氮 的反应列入表 表 号 一 一 履 哀 荆巍巅应条 弓用文献 可 催化剂组成及反应条件引用文献 一 含 书 个大气 压 选择 性书 转化率万 一 含拓 个大气 压 选择性 书 转化率 书 一含拓 个大 气压 选择性书 一 含 书 个大气压 选择 性书 一 一或一 一 一 金属片 一黑常温 常 压 溶 剂中 一黑常温 常压 乙醉中 一 一人骨架催化剂以促进 一 一 一 氧化物用或 还原 一尼龙 二 以 爪辱飞 七 一 针 乙酸基丙酮酸 或辛酸加咄咤 选 择 性拓 硬脂 酸镍或辛酸加 胺类选择性多 辛酸与 转化率 多 草酸 及 磅 英寸 乙阶丙酮酸 与 在苯中 大气压 丁 催化荆无梯 度氢 化 月 退少 肠二 孟 人口二 以骨架镍或活性镍选择性催化氮化环 戊二烯制取环戊烯列入表 表 序号催化剂组成及反 应条 件引用文 献 骨 架 在乙醇中氢 压下还原 用 一或一合 金制 催 化剂 在其他不饱和烃二 元 体系中反应 在醉和烃类溶剂 中 反 应 在大 气压下 氢 化 用含铜催化剂作环戊二烯选择加氮的 催化 反应的有 铜沉积在乙一上 于一 反应可得选择性接近洲 以 的组成 催化剂 其中含一 一 一在 用氢活化后 以环戊 二烯 氢为的 混合物 在 常压 下反应 得到选择性 转化率的 产品 催化剂 在 固定床气相反应 可得选择性 转 化率的产品 均相络合催化选择 氢化环戊二烯 利用过渡元素的络合物作为催化剂的均 相催化反应 是近年来开发起来的新工艺 利用过 渡元素在有机络合物中的独对电子 1994 2010 China Academic Journal Electronic Publishing House All rights reserved 块期合 成橡胶工业 在配位上起催化作用 反应过程中 催化剂 活性中心与反应 系统保持着化学配位络合作 用 氢与过渡金属离子容易形成配价键而被 活化 被加氢的分子通过电子效应 空间位 阻效应等因素而进行有选择性的化学反应 均相络合催化剂 应用在环戊二烯选择加氢 反应的文献报道有 镍与三苯基磷或三丁基亚磷酸醋附在 草酸镁上 可得环戊烯 环戊 烷 草酸镍与草酸镁或锌的混合物 按一 定比例与亚磷酸醋或三苯基麟在氢压下反 应 可得选择性高的环戊烯 戊二酮钻与三乙基铝毗吮络合物 在 反应 小时 选择性 叔 二异丙基水杨酸镍与丁基铿或三 异丁基铝的络合物 在辛烷宁 反应 可 得选择性 的环戊烯 锗的氯化三苯基嶙载于聚苯乙烯上 在溶剂上催化氢化环戊二烯 铐的氢化三苯基磷和碳基三苯基麟络 合催化剂 在一 下反应 可得高选择 性的环戊烯 锗 的氢化三苯基磷及铐 的二碳基三苯 基麟与苯络合催化剂 公 把与聚丙烯酸和聚乙烯亚安络合催化 剂 五氰化钻络离子催化剂 左室温常压 下反应 把的亚磷酸酷络合物载于硅胶上 的 催化剂 一 钻 氰 铿 丙酮络合物在水和醇存 在下催化反应 均相络合催化选择氢化环戊二烯制 环戊烯的反应 其他有关环戊二烯选择 加氢的报导 在 进行选择氢化环戊二烯制 环戊烯 在汽油中 选择氢化环 戊二 烯 高温下选择氢化环戊二烯可 防止树 脂聚合物的形成 环戊二烯选择氢 化 的机理及动力学的研究 在镍络合 催化剂上氢化汽油中的环戊二烯及双环戊二 烯 在硫化铂催化剂上选择催化环戊二 烯可得产率的环戊烯 参考文献 朱君尧 石油化工技术 年 期 页 沈之荃 化学通报 年 卷 期 页 几 及二益 二班 且 石油化工 年 卷 期 页 上海化工 年 期 页 几 江江 瓜 二万二江 几中 江江 八 江 孔 几几 选 二 八 几 二 江 二 几小 江几 只江 及万 1994 2010 China Academic Journal Electronic Publishing House All rights reserved 合成橡胶工业第卷 三 袱 川 中 二及 江 中 二 一 兰 州大学学报 年 第 期 中 几及卫犯 江刃只 班班可双 卫中 及涯 只 汀又仄 牙 月 双 中冰 监 石油化工 年 第期 页 五 兀 从班 习 八 盆几盆及 孔 月中 江二 八 二二 江 欲 江中 江几 班 孔江 玫 及兀 几 民 宜 八 又 双卫 盆 八 卫二二 口 几及 月 中 及几 瓜 兀 欲八 1994 2010 China Academic Journal Electronic