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文档简介

聚氯乙烯覆盖领域聚氯乙烯,聚氯乙烯(IUPAC聚氯乙烯)通常缩写为PVC,是广泛使用的热塑性聚合物。在讲究效益的年代,它是一个化工行业的最有价值的产品。在世界各地,超过50%PVC制造工程施工中的应用。作为一种建筑材料,PVC便宜,耐用,易于装配。近年来,PVC已取代传统的建筑材料,如木材,混凝土和粘土许多领域。聚氯乙烯应用于各种领域。作为硬性的塑料,它可以作为乙烯基壁板,磁条卡,门窗型材,留声机记录(这是长期黑胶唱片的来源),管材,管道和导管装置。因为它的价格低廉性和灵活性,该材料通常用在塑料压力管道系统在水和污水处理行业的管道。 PVC管管道设备通常是白色的,而不像ABS,它常用的是灰色、黑色和白色。它可以通过加入增塑剂制成更柔软,更灵活的,最被广泛使用的邻苯二甲酸盐。以这种形式应用于衣服和室内装潢,使软管和油管,地板,屋顶膜和电缆绝缘。它也常用在面塑。聚氯乙烯是由氯乙烯单体聚合生成的,如图所示。因为它的质量约有57%是氯,一定质量的PVC需要的石油比许多其它的聚合物少。历史聚氯乙烯是在第十九世纪至少两个不同的情况下被偶然发现的,首先是在1835年由亨利维克多发现和在1872年由欧根鲍曼发现。在这两种情况下,该聚合物以白色固体的形式出现在烧瓶内,而暴露在阳光下的氯乙烯已经没有了。在20世纪初,俄国化学家Ivan Ostromislensky和德国化学公司riesheim-Elektron的弗里茨都试图在商业产品中使用PVC(聚氯乙烯),但难以加工硬脆的聚合物,有时会阻挡了他们的努力。在1926年,瓦尔多西蒙和B.F.古德里奇公司开发的一种方法,增塑PVC与各种添加剂混合,其结果是一个更灵活更容易处理的材料,很快取得了广泛的商业用途。聚氯乙烯是我们最常见的合成材料之一。常被称为“PVC”或“醋酸乙烯,聚氯乙烯是一个巨大的通用树脂,在数千种不同的配方和配置出现。在1992年的美国,我们生产了超过10亿英镑的PVC树脂。在塑料中,它的数量仅次于聚乙烯。 PVC是迄今为止最常见的建筑塑料,其中在1992年就有630亿磅树脂在使用。 PVC化合物(树脂结合各种添加剂)出现在下水道,电线护套,地板,挡雨板等不同应用中(见附表)。然而一些乙烯产品如墙板和地板一直受批评,最近整个PVC产业因为受到火灾环境影响而下降。最大的最近的这些攻击的目的是不仅在PVC产业,工业社会的氯的使用也成为更广泛的问题。据报道在最近的EBN的问题,为了一系列的健康和环境,绿色和平组织呼吁淘汰所有氯基产业,包括PVC。与绿色和平组织有较少的政治关系的组织也公开表示反对氯的使用,虽然不是特别强烈反对PVC。这些组织包括在大湖国际联合委员会(IJC)和美国公共卫生协会(APHA)。在所有的宣传之后,许多开发商和建筑师开始讨论寻找由PVC材料制成明智替代品然而,要作出明智的选择,特别是在这样一个有争议的辩论,知道一些背景是很有用的。PVC生产工艺PVC是由氯、碳和氢组成。最多的氯来自常见的石盐(氯化钠)的盐水溶液。该氯气通过电解分离:强电流穿过电解质溶液,(带负电荷)的阴极吸引了钠离子,而氯气在阳极收集。直到最近,在电解过程需要使用液态汞作为阴极,废液经常是有污染有毒的汞的副产物。大多数制造商不再使用汞,但仅在1992年,美国就有14的氯的生产使用汞。今天最常见的氯的分离过程中,美国77的生产依赖于电解槽中的隔膜。一个新的以膜为基础的方法被采用,与其他系统相比,由于它采用新设备,既节能和产生的副产物也存在较高的价值。此膜技术约占了7的氯的生产。全球范围内,PVC行业是工业氯的最大的单一消费,使用约所生产的氯的30%。其余的进入纸的生产,农药,医药,以及其他一系列巨大的产品工艺。由于担心它们对臭氧层的伤害,一些含氯制冷剂和推进剂(CFCs和HCFCs)正被淘汰。除了氯气,盐电解还生成烧碱(氢氧化钠),在许多其他行业用于制肥皂,纸,人造丝,并作为中和剂。虽然最初在烧碱的生产的过程中,氯是多余的副产品,由于氯的需求增加了很多,烧碱变得相对便宜,也就导致其更多的使用和更多的生产工艺。PVC树脂的57(重量)的是氯,其余的是氢和碳,其中来自化石燃料:主要是天然气和石油。今天几乎所有的PVC乙烯,是由许多石化工业生产的。在美国,乙烯是乙烷在约800的反应器中(乙烷是一个轻量级的烃,天然气精炼过程中提取)裂解生成的,许多生产乙烯的副产物(烯烃,二烯烃,甲烷)被用于其他行业。与一个旧的过程相结合,用氯气生产氯乙烯乙炔,而不再基于有竞争力的乙烯的生产过程,仍然在一个或两个有大型基础设施固定投资生产商的工厂中使用。乙烯和氯气进行反应,生成1,2-二氯乙烷(EDC),然后转化为氯乙烯。在常温和常压下的氯乙烯,通常在产业作为VCM(“氯乙烯单体”)。 EDC转换成氯乙烯的副产物是盐酸。EDC是由乙烯和氯气反应而来,期中有两个过程:一种是采用纯氯和乙烯直接氯化;另一种是乙烯结合盐酸氧氯化(见公式)。氧氯化过程发生在较高的温度下,比直接氯化产生更多的有毒副产品;它主要是利用EDC转化为氯乙烯的副产物盐酸。PVC是结合成链或氯乙烯生产的聚合物。有几个不同的工艺用于聚合反应,其中分别给出了聚合物不同的性能。到目前为止,最常见的是悬浮过程。氯乙烯搅拌入水中,连同少量的甲基纤维素和有机过氧化物,引发聚合剂并保持聚合颗粒的凝聚。聚合的六-八小时的过程中必须搅拌大力。此外,该过程必须持续不断的冷却,因为过程中约有660英热单位/磅的PVC的生成热。冷却水通过聚合槽的两侧,使用量约为生产每磅的PVC需要30加仑水。Alpha具有约90的氯乙烯已经聚合时,则进程终止。残留的的氯乙烯单体使用真空抽出在很大程度上恢复。直到最近,在PVC材料中仍然有氯乙烯的残留。实际生活中氯乙烯往往从PVC容器渗入食物或水,综合分析它是致癌的,导致了在PVC中残余氯乙烯的量要求严格控制,特别是盛食物和水的容器。为了满足这些要求,PVC生产企业增加了一个单独的从PVC删除几乎所有的残余单体的汽提工艺。剥离后,PVC以小颗粒的形式悬浮在水中。这些在包装之前要通过离心机干燥和空气干燥。除了悬浮过程,其他两个聚合过程创建了PVC的某些应用。乳化过程来产生细PVC颗粒,用于氯乙烯糊剂也称为增塑溶胶,其中一些是生产乙烯基地板。质量过程比较简单,虽然它不添加共聚物的灵活性(其他塑料树脂混合PVC为了提高某些特性)。美国生产的PVC本体聚合约占20%。PVC产业的历史PVC最早产生于1872年的实验室。它在20世纪30年代开始投产,当技术将其与增塑剂出名而且PVC的出现成为了橡胶的代用品。在世界第二次大战期间,德国科学家开发的PVC供水系统管路时因材料短缺而限制常规管道的供应。在20世纪50年代和60年代,许多美国公司建立了设施氯乙烯聚合成PVC。当时进行聚合在开放的大槽,需要相对较少的资本。高水平的工人在这个过程中接触氯乙烯不被认为是有危险的,虽然它们通常会产生麻醉作用。在PVC生产期间,来自马萨诸塞州的洛厄尔的该大学的鲁道夫deanin教授说:“我们常常开玩笑说从中可以得到大便宜。”在1971年,血管肉瘤,是一种罕见的癌症,源于暴露在氯乙烯的的PVC工人,严格的工作场所暴露限值由职业安全与健康管理局(OSHA)建立。这些限制需要彻底改变制造业环境聚合槽必须密封和控制。这些变化的成本和经济规模的增大,势必有利于大的产商而最终淘汰规模较小的生产商,规模较小的生产商要么是关闭PVC生产要么被较大的生产商收购。今天,北美PVC市场主要由十几大的制造商。其中的几个如,西方石油公司(Occidental Petroleum)公司,经营从氯气和乙烯生产到最终产品过程中的所有阶段。然而,大多数情况下,是从其他生产商购买一些精制材料。陶氏化学公司生产大量氯乙烯出售给其他公司,但它本身不生产PVC。添加剂聚氯乙烯树脂本身不是都的有用。它与添加剂混合相对容易,然而,PVC化合物提供了广泛的各种性质。实际的PVC树脂通常只要大约70的PVC的终端产品,有时甚至只要35或40。PVC在其生产过程中可以与其他聚合物树脂混合(共聚物),或者在以后与各种添加剂混合。最常见的添加剂比如增塑剂,它跟灵活的PVC反应生成许多乙烯基产品和稳定剂,从而减少其在各种条件下降解的趋势。这些过程中添加剂与PVC的混合称为复合。复合过程可能是由PVC厂家做,也可能是公司专门从事这单独做,或是由生产最终产品的厂家做。增塑剂增塑剂包括很多化学品,主要来源于化石燃料。它们灵活性被用在所有PVC产品,如电力电缆,软管,垫圈,和乙烯基地板。增塑剂也用于其他塑料树脂,但PVC行业消耗绝大多数(约80)的增塑剂。然而PVC本身是防火的因为它的氯含量比较高,增塑剂的加入降低了它的防火性,就势必要添加阻燃剂。最常见的传统的增塑剂有DOP或DEHP(例如,被称为邻苯二甲酸二-肉桂酸2-乙基己酯的酯)JOURNAL。全球每年生产的DOP约九百万吨。在1987年,对DOP的被认定为是一种可疑的致癌物,当被发现存储的血液有DOP浸出时,含有DOP的医疗的血液袋被暂停使用。还有人担心DOP释放到环境中。环保署的有毒物质排放清单(TRI)报告称,在1991年超过一百万磅的DOP被释放到空气中。稳定剂稳定剂添加到PVC中,可以减少热或紫外线对材料的降解。稳定剂的主要化学的功能是为了防止PVC内形成盐酸(或是吸收形成),因为酸可以促进材料降解。传统上,重金属如镉和铅被用作稳定剂。由于担心这些元素的毒性,该行业对于很多应用程序已经改用替代品。然而,最近的工程报告中的一篇文章说,城市固体废物焚烧的灰渣中1

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