分化-第五章(三).ppt

1 第三节氧化还原滴定法的分类及其应用 开始 开始 结束 开始 高锰酸钾法碘量法重铬酸钾法溴酸钾法及铈量法 作为了解 本节采取自学与解答的形式 2 学习要点 一 分类 标准溶液 半反应二 概述 或基本原理 特点及注意事项三 标准溶液的配制方法 直接或间接 标定及有关反应方程式四 应用示例 重点是将要作的实验反应方程式 结果计算 反应条件 指示剂及终点前后的颜色变化 3 一 KMnO4法 permanganatetitration 返回 开始 开始 开始 一 概述 二 标准溶液的配制 三 测定示例H2O2的测定 4 KMnO4法 半反应 测定 H2O2 酸性 pH 1 5 强碱性 pH 14 测定 有机物 反应速度快 例测甘油 不同反应条件下 反应产物不同 返回 其他 半反应 测定 S2 SO32 S2O32 及某些有机物 弱酸性 中性 弱碱性 6 KMnO4标准溶液的配制与标定 基准物 Na2C2O4 H2C2O4 2H2O NH4 2Fe SO4 2 6H2O 纯Fe丝等 7 KMnO4的标定 条件 温度 75 85 低 反应慢 高 H2C2O4分解 酸度 1mol L 1H2SO4介质 HCl HNO3 低 产生MnO2 高 H2C2O4分解 滴定速度 先慢后快 Mn2 催化 快 KMnO4来不及反应而分解 典型反应 返回 特点 自身指示剂 自动催化反应 8 测定示例 开始 返回 Chemicaloxygendemand 测H2O2环境水的COD测定测定Ca 9 1 环境水 地表水 引用水 生活污水 COD测定 高锰酸盐指数 10 2 KMnO4法测定Ca MO变黄 返回 11 测H2O2 H2O2在食品 医药中常用作消毒 杀菌 漂白 生物化学中通过测H2O2来间接测定过氧化氢酶 注意事项 1 室温下反应2 可先加少量的作为催化剂3 若含有机质 使结果偏高 应改用其他方法 4 市售的H2O2浓度过高 应稀释约150倍才能用 特点 自身指示剂 自动催化反应 12 反应方程式 结果计算公式 测H2O2 返回 式中 a为稀释倍数 13 二 重铬酸钾法 dichromatetitration 特点应用 1 测铁 典型反应 2 测其他物质 开始 开始 开始 返回 14 特点 Cr2O72 14H 6e 2Cr3 7H2O 优点 纯 稳定 直接配制 氧化性适中 选择性好 滴定Fe2 时不诱导Cl 反应 缺点 有毒 Cr3 为绿色 氧化还原指示剂指示剂 二苯胺磺酸钠 邻苯氨基苯甲酸 返回 15 K2Cr2O7法测定铁 无汞 终点 浅绿蓝色滴定前应稀释 3 注意1 S P混酸应在滴定前加入 Fe2 不稳定 Fe3 Fe2 Fe2 1 SnCl2 HCl 2 TiCl3 返回 二苯胺磺酸钠 无色紫红 1 反应 2 过程 16 Cr2O72 Cr3 1 15 1 02 氧化还原滴定曲线 返回 17 利用Cr2O72 Fe2 反应测定其他物质 1 测定氧化剂 NO3 ClO3 等 2 测定强还原剂 Ti3 Cr2 Sn2 等 3 测定非氧化 还原性物质 Pb2 Ba2 邻苯氨基苯甲酸 返回 18 三 碘量法 Iodimetry 指示剂 淀粉 直接碘量法间接碘量法 开始 开始 返回 p132 133 19 直接碘量法 碘滴定法 I3 2e3I 弱氧化剂 中强还原剂 直接滴定强还原剂 S2O32 As III Sn II SO32 S2 Vc等 20 碘溶液的配制与标定 I2 I I3 K 710 标定 基准物As2O3 返回 配制 I2溶于KI浓溶液 稀释 贮棕色瓶 21 2 间接碘量法 滴定碘法 开始 开始 开始 返回 开始 一 概述 二 标准溶液的配制 三 应用示例胆矾中铜的测定维生素C含量测定测定葡萄糖含量卡尔 费歇尔法测水 22 概述 高酸度 2 滴定 用Na2S2O3标液滴定反应生成的I2 利用I 的还原性测氧化性物质 MnO4 Cr2O72 Cu2 Fe3 PbO2 H3AsO4 H2O2 Ba2 Pb2 条件 溶液呈中性至弱碱性 I 被空气中的氧氧化 1 反应 23 滴定中应注意 S2O32 滴定I2时 pH 9 防止I2岐化 I2滴定S2O32 时 pH 11 通常在弱酸性 中性或弱酸性条件下进行 酸性不能太强 防Na2S2O3分解 碱性强 返回 24 Na2S2O3溶液的配制 25 标定Na2S2O3 H 0 4mol L 1 注 用KIO3标定也可 快 H 稍过量即可 间接碘量法的典型反应 返回 滴定 2S2O32 I2 2I S4O62 过量 反应 接近终点加淀粉 终点 蓝 绿 26 应用1 碘量法测定铜 HAc作用控制pH 3 4 Cu2 不沉淀 As v Sb v 不氧化I KI作用 还原剂 沉淀剂 络合剂 返回 滴定 2S2O32 I2 2I S4O62 反应 2Cu2 4I 2CuI I2 27 应用2 碘量法测定葡萄糖含量 返滴定法 摩尔比 1葡萄糖 1IO 1I2 2S2O32 基本单元 1 2 葡萄糖 28 应用3 卡尔 费歇尔法测水 原理 I2氧化SO2需定量的水 I2 SO2 2H2OH2SO4 2HI 在吡啶存在下 加入甲醇反应才向右定量进行 费歇尔试剂 29 测酸酐 RCO 2O H2O2RCOOH滴定过量的水 测醇或羧酸ROH CH3COOHCH3COOR H2O脂化反应 滴定生成的水 30 应用4 间接碘量法 测定Ba2 或Pb2 Pb2 Ba2 与Na2S2O3的摩尔比为1 3 基本单元 1 3Pb2 Ba2 Ba2 Pb2 K2CrO4 BaCrO4 PbCrO4 H Cr2O72 KI I2I S2O32 31 应用5 直接碘量法维生素C含量测定 维生素C分子中含有烯二醇基 易被I2定量氧化成含二酮基的脱氢维生C 故可用直接碘量法测定定含量 在碱性条件下有利于反应向右进行 但维生素C的还原性很强 在碱性环境中易被空气中的O2氧化 故滴定时加一些HAc使滴定在弱酸性溶液中进行 以减少维C被空气氧化所造成的误差 返回 32 四 溴酸钾法 BrO3 5Br 6H 3Br2 3H2O 3Br2 6I 6Br 3I2 3I2 6S2O32 6I 3S4O62 KBrO3 3Br3 3I2 6S2O32 6e 返回 33 五 氧化还原滴定的计算 p125 自学 返回 例6KMnO4法测定HCOOH 34 Na2S2O32S2O32 S4O62 S2O32 5e 2e 2e 根据等物质的量规则 n 1 5KMnO4 n Na2S2O3 n 1 2HCOOH 则 氧化剂KMnO4MnO4 Mn2 1 5MnO4 还原剂HCOOHHCOOHCO21 2HCOOH 35 例7测定KI含量 p229 KIH KIO3 过量 I2 KIO3 剩 H KII2I S4O62 S2O32 向其中加KIO3 过量 反应后煮沸除去I2 过剩之KIO3用碘量法测定 36 加热前 n IO3 n I 1 5加热后 n IO3 n S2O32 1 6 IO3 3I26S2O32 KI的毫摩尔数 S2O32 6I IO3 氧化KI IO3 5I 6H 3I2 3H2O 37 习题5 7 测K 净失11个e 2molK 38 或用换算因数法 1K2Na Co NO2 6 失11e 即相当于1K 失5 5eKMnO4Mn2 得5e 1K相当于1 1KMnO4n K n KMnO4 1 1 1 3