含氟精细化工热点分析.docx

2 含氟精细化学品20世纪80年代中期尤其是90年代以来，我国含氟精细化学品研究异常活跃，发展方兴未艾。目前开发出百余种含氟有机中间体及精细化学品，由于国内业界不少企业认为含氟精细化工产品都是市场前景好的产品，盲目采用落后技术建设一些常规的精细化学品，导致许多含氟中间体和精细化学品出现严重过剩的局面，尤其相当多芳香族含氟中间体过剩更为明显。另外有许多产品国内报道很多，但是由于下游市场尚未启动，因此导致产品开发出来而没有应用市场的尴尬窘境。笔者结合市场情况，在数量众多含氟精细化工中间体及化学品选择出国内已经进行研究开发或少量生产，并具有良好市场前景，值得关注和需要发展的产品进行简单介绍。21芳香族舍氟中间体芳香族含氟中间体是含氟精细化工中间体开发最早也是目前国内发展最齐备的系列产品，其中6O以上品种已经出现过剩，但是也有一些品种仍有发展前景，其中主要是三氟甲基苯系列产品，因为三氟甲基化已经成为目前新型农药和医药开发的重要手段之一。此外一些含氟醛、腈、酮等也具有良好的市场空间。211间氯三氟甲基苯该产品合成主要有两条路线，一是以间氯甲苯为原料，在催化剂三氯化磷作用下，经侧链光氯化、氟化得到；二是采用三氟甲苯核氯化制备。该产品目前主要用于合成染料大红vD，同时也作为溶剂和新型农药中间体。间氯三氟甲基苯下游产品发展较快，尤其部分中间体，国内有部分企业进行生产，因此该产品部分销往国外，部分在国内消费。主要生产厂家有浙江东阳化工二厂、浙江东阳康峰有机氟化工厂、浙江金华迪耳化学合成有限公司和阜新特种化学品股份有限公司等近10家企业。212间溴三氟甲苯合成路线有两条，一是间氨基三氟甲苯为原料，经氢溴酸和亚硝酸钠重氮化、溴化亚铜置换得到；二是三氟甲基苯在铁粉存在下，用过量溴素直接溴化，然后用亚硫酸钠中和剩余的溴的方法制各。该品在医药方面用于合成抗老年痴呆药物苯基喹宁环酮、防治糖尿病药物2一氨基吲哚一3一乙酸、抗精神病药物N一二苯甲基哌啶一4一乙酸酪、止痛药物4一芳基环戊(C)吡咯、脂肪氧合酶抑制剂等：在农药方面用于合成2，3一二氧杂萘酮类杀虫剂、除草剂及植物生长调节剂5一氨基哒嗪一3一酮等。国内仅有阜新特种化学品股份有限公司建有中试装置。213间羟基三氟甲苯由间氨基三氟甲基苯经过重氮化、水解得到产品，收率约为65。该品是重要的新型医药、农药中间体，与卤代吡啶酯化可以得到高效除草剂，其嘧啶丙烯酸酯作为农用杀菌剂使用；在医药领域，用于合成抗菌素重要中间体3一芳基甲基头孢菌素衍生物，合成抗惊蕨药物苯基苯氧乙基氨基磺酸酯、抗结核药物N，N一二苯基脲衍生物等，另外还作为溶剂和部分有机中间体原料。目前国内未见工业化生产报道。214对三氟甲基苯胺以对氯三氟甲苯为原料，采用CuC1、CuAc和为催化剂，同氨气在高压下反应制备，反应温度为190 、反应压力为9MPa，收率约为7O。对三氟甲基苯胺是重要新型杀虫剂氟虫腈(锐劲特)、氟幼脲和氟氨氰菊酯，杀菌剂氟啶胺，除草剂乙丁氟灵、乙丁烯氟灵等的中间体；另外还可以合成医药氟米特。目前国内山东天昊化工集团和阜新特种化学品股份有限公司研究所建有小规模中试装置。215 2。6一二氟苯甲腈2，6一二氟苯腈主要合成方法有，一是2，6一二氯甲苯经过氨氧化反应，然后用氟化钾催化氟化而得；二是2，6一二氯甲苯侧链氯化得到2，6一二氯苯甲醛，然后与羟胺反应得到2，6一二氯苯甲腈，再氟化得到产品。我国目前主要采用技术难度相对小的第二条路线。2，6一二氟苯腈是用于合成苯甲酰脲类杀虫剂的基础中间体，苯甲酰脲类杀虫剂属于几丁质合成抑制剂，其选择性强、使用量少、无毒无害，被誉为21世纪绿色农药，具有非常广阔发展前景，其主要品种有除虫脲、定虫隆、氟幼脲、伏虫隆、氟玲脲、氟虫脲等。目前国内研究单位比较多，由于其合成农药多为在专利保护期内的，因此国内未见生产报道，主要研究单位有上海农药研究所、沈阳化工研究院及多所高等学校研究机构等。216 2，6一二氟苯甲醛合成路线是以2，6一二氯苯甲醛为原料通过氟化制得。2，6一二氟苯甲醛是一种重要新型的医药、农药、染料中间体，如用于合成农药氟螨嗪等。由于结构中氟原子替代氯原子，因此活性比2，6一二氯苯甲醛高，我国多家科研结构进行开发研究，有的取得突破性进展，国内主要生产厂家有扬州天辰精细化工有限公司、台州金海医化有限公司公司、常州吉特盟化工有限公司等，装置规模都比较小，生产能力约为70fa。国外近年来需求旺盛，多次通过外贸部门在中国寻求该产品，产量主要根据外贸定单确定，因此具体不清楚，预计2005年国内需求加出口将达到200t左右。217 3，5一二氟苯胺3，5一二氟苯胺是一种重要的含氟中间体，合成路线众多，按原料路线分，工业化或具有工业化前景合成路线主要有，一是以2，4一二氟苯胺为原料，经酰化、硝化、水解、重氮化、还原得到成品；或将2，4一二氟苯胺经溴化、重氮化、水解、胺化得到产品。二是以间苯二胺为原料，经氟代、溴化、硝化、还原、脱溴得到产品。三是以2，4，5，6一四氯间苯二腈为原料，经氟化、氨化、水解、还原得到产品。另外还有2，4，5一三氯硝基苯法、2，3，4，5一四氟苯腈法、3，5一二氟氯苯、2，4一二氟氯苯法。该品主要用于合成Oxazolidinone和氨基腙类除草剂如氟吡草腙，植物生长调节剂和抗菌消炎药物，以及部分重要精细化工中间体如1，3，5一三氟苯、3，5一二氟苯酚等，目前国内没有工业化生产报道，主要研究单位有浙江大学、沈阳化工研究院等。4。4一二氟二苯甲酮，该品合成路线众多，最具有工业前景路线为一是以氟苯与四氯化碳为原料付氏烷基化法；二是以4，4一二氨基二苯甲烷与亚硝酸钠在氟化氢中的重氮化法。该品是重要医药中间体，主要用于合成新型强效脑血管扩张剂氟苯桂嗪、治疗老年痴呆症新药都可喜。另外可以合成新型工程塑料聚酮等。目前国内主要生产企业有，江苏金坛松盛医药化学研究所、浙江台州海翔医药化工有限公司、辽宁阜新市化工厂等。22脂腑族含氟中间体长期以来由于脂肪族中间体下游产品市场需求较少，对此关注较少，随着科技发展，许多脂肪族含氟中间体用于合成表面活性剂、织物整理剂，新型医药和农药合成原料及溶剂、新材料合成原料与助剂，非常具有开发前景，成为含氟精细化工中间体的开发热点。221全氟叔胺类系列主要有全氟三乙胺、全氟三丙胺、全氟三丁胺、全氟三戊胺等产品，合成主要采用相应的胺类通过电化学氟化而得，该系列作为惰性氟化合物中的主要品种，在电子元件焊接起到保护作用，此外还可以合成新型医药和材料助剂， 目前全球生产能力500-700 ta， 目前国内主要研究单位是武汉化工研究所，建有电化学氟化生产全氟叔胺的中试装置，其中产品精制是生产的关键。222六氟丁醇由六氟丙烯和甲醇为原料通过调聚反应得到，调聚反应在热、光或过氧化物引发剂存在下制备。六氟丁醇具有良好的溶解性和表面活性，因此主要用做信息染料溶剂，用于光盘制作；同时作为多种合成树脂如PA、PET、P姗A、PEN等溶剂；合成氟醚进而制备的表面活性剂广泛用于电子行业的润滑剂和清洗剂；另外还可用于合成杀虫剂六氟丁基磷酸盐及含氟丙烯酸酯等合成树脂。目前国内没有生产研究报道，国内需求主要进口美国杜邦产品。223六氟丙酮六氟丙酮合成主要有两条路线：(1)是1，2一全氟环氧丙烷的催化重排；(2)是六氯丙酮的高温气相氟化。六氟丙酮是含氟酮中最有价值的产品，可以衍生出多种重要的精细化工中间体，如加氢还原得到六氟丙醇；和芳香化合物生成叔醇类化合物；和苯酚在无水氢氰酸介质中反应生成双酚AF等。六氟丙醇用于医药、生化和有机合成中，也作为高级清洗剂用于电子工业及尖端仪器设备的制造与清洗：双酚AF是重要聚合物低温偶联剂，经过双酚AF改性聚合物有商品化产品供应，在航空航天等高科技领域得到应用。目前国内没有六氟丙酮工业化装置，浙江化工研究院、南京工业大学、浙江大学等科研机构进行研制开发。224三氟乙醛合成路线众多，主要采用三氟乙酸酯液相还原或者三氯乙醛的氟代法， 三氟乙醛可以合成多种含有三氟甲基的杂环化合物，这些化合物主要用于新型医药、农药和染料的生产，如目前报道的可以合成活性内酯类化合物；与羟胺反应，再经环加成和重排可制备氮丙啶类化合物；进行环加成反应或双亲核试剂反应制备含氟或三氟甲基的吡唑、四氢吡喃和唑烷类杂环化合物；另外还可以合成手性三氟甲基甲醇化合物、氟甲基烯烃等；主要用于材料助剂和医药的合成， 目前国内没有生产与使用报道。225四氟丙醇最具有前景的合成路线是四氟乙烯与碘化物反应生成全氟烷基碘，全氟烷基碘与乙烯生成的中间产物再与发烟硫酸在合适反应条件下脱碘得到高产率的调聚醇。四氟丙醇具有较好的生物活性和表面活性；用作cH 0M的颜料溶剂；作为油墨、高档染料、新型医药和农药合成中作为溶剂和萃取剂，及含氟树脂、全氟橡胶的加工助剂等。四氟丙醇作为含氟表面活性剂和织物整理剂主要原料之一倍受国内外注意；此外四氟丙醇还用于合成226四氟丙酸钠高效除草剂目前国内生产能力约为500 ga，主要生产企业有上海三爱富公司、浙江三环化工有限公司、阜新氟化学总厂、浙江工业大学化工学院、晨光化工研究院等。227三氟乙醇合成路线众多，最具有前景路线为以三氟氯乙烷在Y一丁内酯存在下和(-)一羧基丁酸钾存在下进行反应，三氟乙醇在医药工业合成麻醉剂异氟烷、去氯氟烷等，中枢神经兴奋剂氟替尔、抗心律失常药物氟卡同胺、镇痛药物苯并二氮杂卓和排尿困难治疗药物K岫一3212等。在农药行业中，主要用于合成除草剂三氟硫甲基等。在染料行业行中，三氟乙醇将三氟甲基引入染料结构中改善染料的耐光、耐候和化学稳定性。由于其低亲核性和稳定性成为多种聚合物聚合的优良溶剂；三氟乙醇在多种手性化合物和具有光学活性药物的合成中起到重要作用；三氟乙醇对臭氧层破坏系数为零，今后可以替代氟里昂在废热回收系统应用展现良好前景；此外三氟乙醇可以对多种聚合物进行改性处理，改性后的聚合物材料多用于高科技领域。目前国内浙江化工研究院等单位进行研究，国内没有生产报道。228六氟丙烯合成路线较多，主要采用一至四个碳原子低级含氟烃类的热解为主，工业化生产采用四氟乙烯裂解制备。六氟丙烯主要作为共聚单体与偏氟乙烯、四氟乙烯共聚制备高性能氟橡胶或者与四氟乙烯共聚制备高性能氟树脂，这些高性能特殊含氟高分子材料在航空航天、汽车和电子计算机领域有重要用途，国外需求量迅猛增加。此外六氟丙烯作为有机原料合成全氟环氧丙烷、全氟丙酮及多种表面活性剂等。E前国内亟待发展，晨光化工研究院、上海有机氟研究所都进行研究开发。229三氟乙酸主要以HCFC-123或者CFC-1 13a为原料催化氧化法生产，三氟乙酸作为重要的含三氟甲基强酸具有广泛用途， 目前全球生产能力超过2000ta；三氟乙酸在精细化工产品生产中作为引入三氟甲基基团的主要原料，用于合成新型除草剂；在有机合成中作为烷基化、酰基化、烯烃聚合等反应的催化剂；作为多种合成材料的改性剂已经广泛应用；尤其用于制备系列含氟中间体，如三氟乙醇、三氟乙酐、三氟乙酸酯等倍受关注。目前国内没有生产报道，但是有相当数量进口，国内有近10家贸易公司经营该产品，国内需求日益增长。23含氟医药含氟药物具有用量少、毒性低、药效高、代谢能力强等特点，许多新型含氟药物被开发出来，介绍一些疗效确切、非专利及期临床的含氟药物。231氟喹诺酮类药物国内可以生产多种氟喹诺酮类药物，其中值得关注的是左氧氟沙星，该药物具有高效、广谱、安全等特点，是目前最具有发展前景的氟喹诺酮类药物之一，1999年仅日本国内销售额就达到252亿日元，位居处方药物第四位，抗感染药物第一位，近年来在全球范围生产与应用，目前我国也进行批量生产，年产量约为68 ta左右。另外国外部分新上市或即将上市的氟喹诺酮类药物具有较好市场前景，如莫西沙星、加替沙星、吉米沙星巴罗沙星、氨氟沙星、克林沙星、帕苏沙星等。232氟西汀由礼莱公司开发，属于5一羟色胺摄取抑制剂，用于治疗多种抑郁性精神障碍，包括轻度和重度抑郁症、双相情感性精神障碍抑郁症、心因性障碍症及抑郁性神经症；另外近年来还发现其可以具有治疗头痛、肥胖、早泄、进食障碍、惊恐障碍、儿童孤独症等多种疾病的作用，提示氟西汀具有广泛的生物作用以及神经递质调控的复杂关系。成为目前销售额领先的“重磅炸弹 式药物。专利保护2001年2月到期，2002年销售额2585亿美元，主要中间体为对三氟甲基苯酚钠。233兰索拉唑生产商为TAP公司，第二代H+一K+一ATP酶抑制剂，由于在吡啶环上引入三氟乙氧基，显示更好生物活性，与奥美拉唑相比具有更好疗效和较小副作用，主要用于消化道溃疡、返流性食管炎、消化道出血和预防放化疗引起的呕吐、卓一艾氏综合症等。专利保护2005年7月29日到期，2002年全球销售额达到3157亿美元。主要中间体为三氟乙醇和2一羟甲基一3一甲基一4一(2，2，2一三氟乙氧基)吡啶等。234氟康唑三唑类第三代抗真菌药物，毒副作用发生率较低，用于全身性念珠茵病、隐球菌病、粘膜念珠茵病；急性或复发性阴道念珠菌病；接受放化疗的白血病或其它恶性肿瘤病人真菌感染的预防治疗；皮肤真菌病。如体癣、股癣、花斑癣及皮肤念珠茵感染。专利保护2004年1月到期，2002年全球销售额为1014亿美元。主要中间体为2，4一二氟溴苯，国内主要生产企业有通化东宝药业、深圳海j：药业有限公司、浙江震元药业公司等。235氟尿嘧啶抗肿瘤药物。该药物合成有两条路线，一是以氟乙酸乙醑和乙醇钾及甲酸乙醑反应得 物，继续与S一甲基异硫尿锚硫酸盐反应得到 。氟一2一甲基硫代尿嘧啶，然后在盐酸存在下反 得到产品；二是以尿嘧啶为原料与次氟酸三氟甲醑反应得到尿氟嘧啶。作为一种重要抗肿瘤药物，国内有数家企业生产，具有良好发展前景。236氟苯水杨酸新型的水杨酸类非甾体抗炎、解热、镇痛药物，由美国默克公司开发生产，近年来年销售额均超过1亿美元，是阿司匹林很好的替代品，被誉为 超级阿司匹林 。我国对氟苯水杨酸开发研究较晚，目前上海、浙江、江苏等地已有一些单位着手开发该药物，但是未见工业化生产的报道，关于其药性和药效及其他方面研究工作开展的也不多，目前我国需求全部依赖进口，其价格昂贵高达180万元t。主要中间体为2，4一二氟苯胺。237三氟哌多抗精神病药物。以1一苄基哌啶一4一酮与3一三氟甲基苯基溴化镁反应得到1一苄基一4一羟基一4一(3一三氟甲基苯基)哌啶，然后脱去苯基得到4一羟基一4一(3一三氟甲基苯基)哌啶，再与4一氯1一(4一氟苯基)一丁一1一酮反应得到产品。该药物是一种毒性小和疗效快的新型抗精神病药物，国内有研究但是没有生产报道。24含氟农药目前全球开发并应用的含氟农药近150种左右，尤其是含有CF。、CHF2、OCF3、0CH2F2、oCF 、0CICF3、SOCF3等结构的农药成为新农药开发热点。241含氟拟除虫菊醑类目前国内能够生产近10种含氟拟除虫菊醑类农药，有些品种国内没有生产的，值得关注的品种有五氟苯菊醑、氟硅菊醑、三氟醚菊醑、氟氰戊菊醑等。242苯甲酰脲类大部分苯甲酰脲类杀虫剂为含氟化合物，其作用机理与其他杀虫剂不同，具有杀虫活性高、杀虫谱广、残留量低、选择性强等特点，成为杀虫剂类重要品种之一。其中很多品种国内仅有研究或少量生产，具有较好的市场前景，如定虫隆(所需中间体2，3一二氯一5一三氟甲基吡啶，下同)、氟虫脲(2，6一二氟苯甲酰胺和3，4一二氯三氟甲苯)、伏虫隆(2，6一二氟苯甲酰胺)、啶蜱脲、氟酰脲、氟螨脲等。243氟虫腈商品名锐劲特，是由法国罗纳普朗克公司开发出来的一种苯基吡唑类杀虫剂杀虫谱广，与常规农药没无交互抗性，该品种同时获得多国专利，包括中国专利(cN86108643、CN88103601等均已授权)，并获得原中国石化局保护，1994年生效，有效期为75年，2001年到期后，继续申请保护并获得批准，保护期为5年，该农药全球销售额突破1亿美元，成为农药杀虫剂中支柱产品之一，在9O个国家销售。2002年安万特公司(罗纳普朗克公司的精细化工的合资公司)与杭州农药总厂合作。建设300ta的锐劲特原药生产装置，同时可以加工制剂及销售代理一些其他品种。前几年由于在中国保护期接近到期，因此国内多家科研单位成功开发出该品种，锐劲特的主要中间为4一三氟甲基苯胺。244溴虫腈商品名为除尽，是由美国氰胺公司开发的一种含有三氟甲基吡咯结构的新型杀虫剂，其作用机制新颖，杀虫谱广，对常规农药无交互抗性，近年来市场不断增加，2001年全球销售额达到145亿美元，与锐劲特、吡虫啉系列号称农药杀虫剂的三大支柱产品，获得多国专利，其中包括中国专利(如CN1039807，已授权)，国内企业可以根据专利的法律状态进行开发，目前国内多家科研机构进行研究开发，业内专家认为比较符合国情的合成路线是以对氯苯甲醛为原料，先制得对氯苯甘氨酸，再经过三氟甲基化，与2一氯丙烯腈环化、溴化，与氯甲基乙醚缩合得到。国内湖南化工研究院、山东华阳科技股份有限公司均已成功开发出该产品。245氟环唑商品名欧搏，是一种新型的重要三唑类含氟杀菌剂，近年来国外对其应用研究较多，据有关国外最新农药研究报道。巴斯夫开发了两个以氟环唑为主要有效成分的混剂。Opera(氟环唑+pyraclostrobin)2002年在德国和英国注册上市，用于谷物Covershield(氟环唑+ pyraclostrobin+醚菌酯)已在德国和英国注册，即将在法国注册上市。陶氏农业科学的TPF(氟环唑+苯氧喹啉+醚菌酯)注册用于谷物病害。目前国内没有研究与开发报道。246氟啶胺是由日本石原产业公司研究成功的硝基苯胺类杀菌剂，对交链孢菌属、葡萄孢属、疫霉属、核盘菌属菌非常有效，对抗苯并咪唑类和二羧酰亚胺类杀菌剂的一些菌类有良好效果，目前国内没有生产，但是有进口和使用，该农药所需中间体为3一三氟甲基吡啶。247吡氟禾草灵商品名：稳杀得、氟草除等，是由日本石原公司开发，英国ICI公司生产的一种高度选择性的苗后茎叶处理剂，对1年生及多年生禾本科杂草具有较中的杀伤力，对阔叶作物安全，是全球范围内重要的除草剂品种，2001年全球的销售额为28亿美元左右，该农药受到专利保护，国内没有生产。该品所需中间体为2一氯一5一三氟甲基吡啶。248吡氟氯禾灵是一种脂肪酸抑制剂，有两种结构，一种为甲酯(haloxyfop-methy1)，又名吡氟禾草灵；二是乙氧基乙酯(haloxyfop-etoty1)，名称为吡氟甲禾灵；其商品名盖草能，均由陶氏农业科学公司开发成功，主要用于芽后防除阔叶植物，陶氏公司曾在我国申请专利，并已得到授权保护，近期内保护期已到，国内有多家企业进行研究开发并已经工业化生产，主要生产厂家有山东华阳科技股份有限公司、新沂农药有限公司等。该品种所需要中间体为2，3一二氯一5一三氟甲基吡啶。249 氟嘧磺隆由瑞士汽巴一嘉基公司开发的磺酰脲类除草剂，是一种侧链氨基酸合成抑制剂，主要用于玉米田防除禾本科和阔叶杂草；目前国内登记生产的企业是江苏快达农化股份有限公司，该品是世界范围内重要除草剂品种，2001年全球销售额为15亿美元左右；所需要中间体为2一甲氧基羰基苯磺酰基异氰酸酯、2一巯基一4。6一二羟基嘧啶等。25含氟染料除精细化工中间体、医药和农药外，含氟精细化学品新品开发层出不穷，如含氟染料，目前主要集中在活性染料领域，主要产品为二氟一氯嘧啶型、一氟一氯甲基嘧啶型、一氟均三嗪型、一氟均三嗪均双活性基型、一氟均三嗪和乙烯砜异双活性基型、氟氯嘧啶与乙烯砜异双活性基活性染料。26氟表面活性剂普通表面活性剂的疏水基一般是碳氢链，称为碳氢表面活性剂，将碳氢表面活性剂分子碳氢链中的氢原子部分或全部用氟原子取代，就成为碳氟表面活性剂，目前含氟表面活性剂由于卓越的性能成为表面活性剂中最重要的和最具发展潜力的品种。氟表面活性剂合成一般分为3个步骤，首先合成含610个碳原子的碳氟化合物，然后制成易于引进各种亲水基团的含氟中间体；最后引进各种亲水基团制成各类氟表面活性剂，其中碳氟化合物是合成氟表面活性剂的关键。碳氟化合物通常有三种合成方法，分别为电化学氟化法、齐聚法和调聚法。阴离子氟表面活性剂的合成，阴离子表面活性剂的亲水基通常是磺酸基或羧基，产品常以碱金属盐或铵盐的形式出现，引入方法有磺酰氟，酰氟的碱水解，芳香族化合物的磺化、含氟烯烃与亚硫酸钠加成等方法。如国内最新报道的以全氟烷基醇、乙二酸酐、马来酸酐为原料合成出相应的二氟烷基的含磺酸基的氟表面活性剂。阳离子氟表面活性剂的合成，阳离子型氟表面活性剂多以季铵盐或吡啶盐形式存在，近年来国内开发出多种含硫含氮的氟表面活性剂。非离子氟表面活性剂，该类表面活性剂以聚氧乙烯、聚氧丙烯链段聚醚型和聚酰胺型为主。两性氟表面活性剂，由于两性氟表面活性剂是由阴阳两部分离子构成，因此所选用的基团为上述阳或阴离子表面活性剂的结构，其具有等电结构，当溶液中pH值小于等电点时候，呈现阳离子性质，当等电值大于等电点时候，呈现阴离子性。氟表面活性剂具有优异的表面活性，但是价格昂贵，因而在应用中受到限制，将碳氢与碳氟表面活性剂混配，不仅可以获得更高的表面活性还可以降低氟表面活性剂的消耗与成本，非常有利与应用。目前国内进行大量的复配研究，主要有：碳