有机化学课后习题第3、4章答案.doc

第3章 同分异构现象3-1 【知识点】顺反异构体判断 答：（1）无 （2）有4个顺发异构体（环上和双键都要考虑） （3）有2个顺反异构体 （4）有6个顺反异构体 （结构式略）3-2 【知识点】手性碳原子判断答：（2）（3）（7）（12）4个化合物无手性碳原子，其余均有。（5）（10）各有3个手性碳原子 （6）（11）各有2个手性碳原子（1）（4）（8）（9）各有1个手性碳原子3-3 对映体判断（不要求掌握）答：（4）（5）（6）（7）（8）（9）有对映体存在3-4 【知识点】旋光性理解（不要求掌握）答：（2）（5）有旋光性 ，其它化合物均无旋光性。3-5 【知识点】分子结构的对称性因素和分子手性的关系答：（2）（3）无对称中心或对称面，有手性。3-6 【知识点】R-S构型标记；对映体、非对映体概念答：（1）与（3）互为对映体；（2）与（4）是相同化合物；（1）与（2）、（2）与（3）互为非对映体。3-7 【知识点】立体异构数目的计算；环状化合物中R/S构型标记（不要求掌握）答：（1）有2个不相同的手性碳原子，应有4个立体异构。 （2）有2个相同的手性碳原子，有3个立体异构，即一对对映体和一个内消旋。 （3）有3个不相同的手性碳原子，应有8个立体异构。 （4）有2个相同的手性碳原子和一个假手性碳原子，有4个立体异构。 （5）有1个相同的手性碳原子和一个几何异构的双键，应有4个立体异构。 （6）二取代环己烷和烯烃都存在顺反异构，应有4个立体异构。 （7）分子中有3个手性碳原子，其中两个桥头手性碳原子相互制约，构型必须同时改变，只能按一个不对称因素考虑，所以有4个立体异构。 （8）分子中有两个相互制约的桥头手性碳原子，相当于一个不对称碳原子。则有2个立体异构。3-8 【知识点】名称与结构的对应关系；R-S、Z-E的含义；结构式的正确表示。CCHCH=CH2H答：CH2CCHH（1） （2） C2H5CH3HC2H5HCH3CH3CH3HCCCCH（3） (4) ）CCCCC2H5(CH3)2CHHHCH3CHOHCH3CH3CCHIHCH3(5) (6)H(7) C2H5CH3OHHHCH3CH3OCH3OHH CH3 (8) CHO3-9 【知识点】有机化合物的系统命名；R-S、Z-E标记方法。（1）（S）-3-乙基-5-己烯-1-炔 （2）（Z）-3-(1,1-二甲基乙基)-2-己烯-4-炔 (Z)-3-叔丁基-2-己烯-4-炔（3）(3Z,7E)-3,8-二甲基-3,7-癸二烯 (4) (S)-(3-氧代环己基)甲酸 (5) (2Z,4R)-4-甲基-2-己烯 (6) (3Z,5S,6S)-5-氯-6溴-3-庚烯(7)(R)-4-甲基-3-溴-1-戊烯 (8) (2S,5S)-5-氯-2-溴庚烷(9) (2R,3E)-4-甲基-2-羟基-3-己烯酸 (10) (2R,3S)-2,3-二甲基-2,3-二羟基丁二酸 CH3HH3C3-10 【知识点】构象的对映异构（1）有对称面，无对映体 （2）有对映体HHHOHHHHOOC（3）有BrCH3HCOOHHOCOOHClOH（4）有 HH3-11 【知识点】优势构象（大基团处于交叉位）；氢键（形成有利于能量降低）与构象的关系；Newman式HOHHFHHCH3HH（1） （2） （3）OHHHHOH3-12【知识点】分子的极性；构象与温度的关系；优势构象。HOHHOHHH答：在室温下，1，2-二溴乙烷的优势构象是全交叉式构象，CBr键的极性互为抵消，分子的偶极矩为0.而乙二醇分子中存在分子内氢键，其优势构象为交叉式构象，CO键的极性没有抵消，故分子有一定的偶极矩。当温度升高时，分子热运动增加，1，2-二溴乙烷的全交叉式构象所占比例减小，邻位交叉式构象占比例增加，故1，2-二溴乙烷分子的偶极矩逐渐增大。3-13 （2S,3R）-2-氯-3-溴戊烷 【知识点】三种结构式互换 Fischer投影式 优势构象锯齿式 优势构象Newman式CH3ClHCH3HBrBrOHCH3HClHClHBrC2H5C2H5C2H53-14 略 【知识点】环状化合物的优势构象（大的基团在e键，有H键等）CH3CH3CH3CH33-15 【知识点】旋光性概念OHOH3-16略3-17略 （3.4.5内容 不要求掌握）第4章 结构的表征4-1 答：（1）后者有异丙基结构单元，则在IR谱图中于1370-1380cm-1处的吸收峰分裂成强度接近的双峰。（2）前者在3000 cm-1以上有吸收峰，而后者在3000 cm-1以上无吸收峰。（不要求掌握）（3）在3000-3100cm-1以上无吸收峰为环己烷。（4）在3010 cm-1附近有吸收峰者为前者（含双键）。（5）在3020 cm-1附近和2720 cm-1附近有吸收峰者为前者。（6）在1060 cm-1有强吸收峰者为伯醇。（不要求掌握）（7）在1750-1860cm-1出现两个吸收峰，其中高频峰强于低频峰者为后者。（不要求掌握）4-2 答：（1）在中只有一种1HNMR信号（2）在C(CH3)4只有一种1HNMR信号（3）在BrCH2CH2Br只有一种1HNMR信号4-3 【知识点】影响化学位移的因素（电子效应；各向异性效应）答：（1）BACD。 （2）ABC4-4 【知识点】影响化学位移的因素答：（1）（2）（3）4-5 【知识点】IR谱中振动频率与力常数的关系答：力常数大，吸收频率高，波数小。（力常数大小与键能、键长有关。键能大，键长短，力常数大。酰胺中N C原子存在较强的P-共轭，降低了羰基的力常数）波数（1）（2）（2）（3）4-6 答 (参考表4-8，比较影响紫外吸收波长影响因素)（1）BDAC（2）DCBA4-7 答（1）(CH3)3CBr （2） CH2OH （3）(CH3)2CHBr （4）CH3CHBrCH2CH2Br4-8 答 CH3CH2COCH34-9 答：（1） CH2CH2CH2Br （2） -CH2COCH3 （3） C(