异恶唑草酮.doc

1概述编辑通用名称 异恶唑草酮（isoxaflutole）异恶唑草酮化学结构式1商品名称 百农思（Balance）英文通用名：isoxaflutole分子式：C15H12F3O4SCA登记号：141112-29-02理化性质编辑原药外观为白色至灰黄色固体，熔点140，水溶度62毫克/升，蒸气压（25）10-6Pa。制剂为棕色固体颗粒，比重1439，pH4.66，贮存稳定性2年以上。3毒性编辑据中国农药毒性分级标准，异恶唑草酮属低毒除草剂。原药急性毒性鼠经口LD50大于5000毫克/千克，兔经皮LD50大于2000毫克/千克。鼠吸入LC50大于523毫克/升。对水生动物、飞禽、害虫天敌安全。原药慢性毒性对哺乳动物没有致畸作用。制剂急性毒性鼠经口LD50大于5000毫克/千克，兔经皮LD50大于2000毫克/千克。鼠吸入LC50大于5.26毫克/升。4作用特点编辑异恶唑草酮是用于玉米、甘蔗等旱作物田做土壤处理的一种有机杂环类选择性内吸型苗前除草剂，主要经由杂草幼根吸收传导而起作用。敏感杂草吸收了此药之后，通过抑制对羟基苯丙酮双氧酶而破坏叶绿素的形成，导致受害杂草失绿枯萎。异恶唑草酮在施用时或施用后，因土壤墒情不好而滞留于表层土壤中的有效成分虽不能及时地发挥出防除杂草的作用，但仍能保持较长时间不被分解，待遇到降雨或灌溉，仍能发挥防除杂草的作用，甚至对长到45叶的敏感杂草也能杀伤和抑制。5适用作物编辑玉米、甘蔗等。6防治对象编辑苘麻、藜、地肤、猪毛菜、龙葵、反枝苋、柳叶刺蓼、鬼针草、马齿苋、繁缕、香薷、苍耳、铁苋菜、水棘针、酸模叶蓼、婆婆纳等多种一年生阔叶杂草，对马唐、稗草、牛筋草、千金子、大狗尾草和狗尾草等一些一年生禾本科杂草也有较好的防效。7应用技术编辑异恶唑草酮要在玉米播后1周内及早施用。施用方法是先将药剂溶于少量水中，然后按每亩对水6075升配成药液，经充分搅拌后再均匀喷于地表。为了更好地防除禾本科杂草，特别推荐以异恶唑草酮与乙草胺(禾耐斯)、异丙草胺、普乐宝等酰胺类除草剂混用。除了混用，在禾本科杂草发生很少的地块也可以单用。在春玉米种植区，每亩用75%异恶唑草酮水分散粒剂810克加50%乙草胺乳油130160毫升（有效成分675克加65 80克）。在夏玉米种植区，每亩用75%异恶唑草酮水分散粒剂56克加50%乙草胺乳油100130毫升（有效成分375525克加50 65克），或加90%乙草胺5570毫升，或加72%都尔或普乐宝80100毫升（有效成分5872克）。8登记生产情况编辑国外：未见生产国内：上虞颖泰精细化工有限公司获国内首家异噁唑草酮原药登记2制剂 75%异恶唑草酮水分散粒剂作用特点 异恶唑草酮是用于玉米、甘蔗等旱作物田做土壤处理的一种有机杂环类选择性内吸型苗前除草剂，主要经由杂草幼根吸收传导而起作用。敏感杂草吸收了此药之后，通过抑制对羟基苯丙酮双氧酶而破坏叶绿素的形成，导致受害杂草失绿枯萎。异恶唑草酮在施用时或施用后，因土壤墒情不好而滞留于表层土壤中的有效成分虽不能及时地发挥出防除杂草的作用，但仍能保持较长时间不被分解，待遇到降雨或灌溉，仍能发挥防除杂草的作用，甚至对长到45叶的敏感杂草也能杀伤和抑制。异恶唑草酮的持效期适中，在土壤中的半衰期比较短，通常在4个月后基本无残留，因此对后茬作物没有不良的影响。适用作物 玉米、甘蔗等。在其他国家登记作物 玉米、甘蔗。防治对象 苘麻、藜、地肤、猪毛菜、龙葵、反枝苋、柳叶刺蓼、鬼针草、马齿苋、繁缕、香薷、苍耳、铁苋菜、水棘针、酸模叶蓼、婆婆纳等多种一年生阔叶杂草，对马唐、稗草、牛筋草、千金子、大狗尾草和狗尾草等一些一年生禾本科杂草也有较好的防效。应用技术 异恶唑草酮要在玉米播后1周内及早施用。施用方法是先将药剂溶于少量水中，然后按每亩对水6075升配成药液，经充分搅拌后再均匀喷于地表。为了更好地防除禾本科杂草，特别推荐以异恶唑草酮与乙草胺(禾耐斯)、异丙草胺、普乐宝等酰胺类除草剂混用。除了混用，在禾本科杂草发生很少的地块也可以单用。在春玉米种植区，每亩用75%异恶唑草酮水分散粒剂810克加50%乙草胺乳油130160毫升（有效成分675克加65 80克）。在夏玉米种植区，每亩用75%异恶唑草酮水分散粒剂56克加50%乙草胺乳油100130毫升（有效成分375525克加50 65克），或加90%乙草胺5570毫升，或加72%都尔或普乐宝80100毫升（有效成分5872克）。中毒解救 如有异恶唑草酮药液溅到眼里，要用清水充分冲洗；溅到皮肤上，要用肥皂清洗。若误服或吸入中毒，将其置于阴凉通风处，并尽快送到医院进行对症治疗。注意事项1使用异恶唑草酮同使用其它土壤处理除草剂一样，在干旱少雨、土壤墒情不好时不易充分发挥药效，因此要求播种前把地整平，播种后把地压实，配制药液时要把水量加足。不然，则难以保证药效。2异恶唑草酮的杀草活性较高，施用时不要超过推荐用量，并力求把药喷施均匀，以免影响药效和产生药害。3异恶唑草酮用于碱性土或有机质含量低、淋溶性强的沙质土，有时会使玉米叶片产生黄化、白化药害症状。另外，爆裂型玉米对该药较为敏感。因此，在这些玉米田上不宜使用。4使用异恶唑草酮时，可按土壤质地和有机质含量、土壤干湿和天气情况。田间发生的杂草种类和密度，适当调整异恶唑草酮与其配伍药剂的用量幅度和配比。是罗纳-普朗克公司1992年发现、现由拜耳作物科学公司生产和销售的异噁唑类除草剂，为对羟基苯基丙酮酸双氧化酶 (HPPD) 抑制剂。HPPD抑制剂类除草剂始于20世纪80年代，随着吡唑类品种问世之后，又有一些广谱、高活性新品种被开发出来，其中包括三酮类的磺草酮、硝磺草酮和双环磺草酮，异噁唑类的异噁唑草酮以及新近发现的二酮腈类和二苯酮类化合物。以HPPD为靶标，涉及的化合物类型不断增多，成为未来开发除草剂新品种的重要领域之一。目前，全球HPPD抑制剂类除草剂共有11个上市品种。2010年，HPPD抑制剂类除草剂的全球销售额为8.64亿美元，较上年提升了17.23%；2011年，更是以18.06%的增长率收获了10.20亿美元的销售额，占除草剂销售额的4.7%；20062011年复合年增长率为12.9%（表1）。表1 2011年前5位HPPD抑制剂类除草剂的销售额 (亿美元)排名有效成分上市时间/年200920102011占该类除草剂份额1硝磺草酮20014.424.655.3552.4%2异噁唑草酮19961.051.751.6516.2%3tembotrione20070.300.951.2011.8%4苯唑草酮20060.300.600.555.4%5磺草酮19910.550.450.504.9%其他0.240.959.3%总 计7.378.6410.20100.0%年增长率+17.23% (10/09)+10.1% (10/05)+18.06% (11/10)+12.9% (11/06)在HPPD抑制剂类除草剂中，硝磺草酮位居首位，2011年销售额为5.35亿美元，占该类除草剂的52.45%；异噁唑草酮位居次席。异噁唑草酮的市场开发1996年起航于加勒比海牙买加的异噁唑草酮，上市后增长速度很快。1998年实现销售额0.63亿欧元，1999年为0.75亿欧元，同比增长19.05%，成为当年安万特公司除草剂方阵中增长最巨的产品。2001年异噁唑草酮完成了1.00亿美元的销售额；2003年，销售额增至1.20亿美元；其后几年处于徘徊状态；2010年，异噁唑草酮的全球销售额攀升至1.75亿美元，创造了上市以来的新高，奇迹般地增长了2/3；2011年，异噁唑草酮的销售额在上年大幅增长的基础上有所下降，为1.65亿美元，占10.20亿美元该类除草剂销售额的16.18%（表2）。表2 异噁唑草酮的销售额 (亿美元)时间/年199619981999200120032008200920102011销售额上市0.63亿欧元0.75亿欧元1.001.201.101.051.751.65年增长率+19.05%(99/98)+20%(03/01两年)-4.55%(09/08)+66.67%(10/09)-5.71%(11/10)HPPD销售额7.378.6410.20占比14.25%20.25%16.18%拜耳作物科学公司虽在全球布局异噁唑草酮市场，但更侧重于欧美地区。欧盟、美国和巴西等重要市场均有覆盖，但至2013年12月12日，异噁唑草酮尚未在中国登记和上市。1998年9月，异噁唑草酮在美国获准登记。1999年，在美国400万公顷用异噁唑草酮防治的玉米作物上，约6%7%的面积发生了药害，美国因此修改了异噁唑草酮的应用方式，并发布了混配指南。EPA将异噁唑草酮分类为“很可能对人类致癌的物质”。2003年10月1日，异噁唑草酮作为新有效成分被列入欧盟农药登记条例 (1107/2009) 已登记有效成分名单，现登记有效期被延长至2016年7月31日。异噁唑草酮决不仅以单剂产品打天下，其复配制剂也发挥了非常重要的作用，尤其是安全剂cyprosulfamide的加入不仅提高了该产品对作物的安全性，而且拓宽了用药适期；而其他有效成分的加入，一方面可降低异噁唑草酮的用量，同时也可以扩大防治谱。在异噁唑草酮众多的复配产品中，其与噻酮磺隆及安全剂的三元复配产品Corvus于2009年首次在美国和罗马尼亚上市。Corvus上市的第一年即获得好评，因为即使在反常的气候条件下，它依然能取得良好的控草效果，降雨通常会影响除草剂的使用效果，但Corvus可以从施用后一直发挥药效。Corvus具有独特的多重作用机制，除了即时触杀和持效作用外，还有一个更显著的特性施用后，它可以被之后的降雨再次活化，因此相较于其它产品有了无与伦比的优势。在北美玉米种植带，5.6加仑/英亩的Corvus加上适量莠去津，就可以提供持久彻底的控草效果。异噁唑草酮经过近20年的开发，市场渐趋成熟，尤其在玉米领域，已经构筑了难以动摇的市场地位，长期占据着玉米田除草剂和HPPD抑制剂市场中第二的位置，成为取代甲草胺、乙草胺、异丙甲草胺以及莠去津等的重要除草剂之一。随着转基因耐HPPD抑制剂类除草剂大豆的开发，异噁唑草酮有望步入新的广阔天地。正像异噁唑草酮施用后遇雨会焕发新的活力一样，此项转基因大豆的开发或将成为异噁唑草酮实现销售额再增长的“及时雨”。2011年，拜耳作物科学和先正达公司达成协议，共同开发耐HPPD抑制剂类除草剂大豆。两位农药巨头期望，20152020年间上市这一转基因大豆，目前，它们已经向多个国家递交了登记申请，其中包括美国和加拿大，以及欧盟的进口许可。该类大豆对HPPD除草剂硝磺草酮 (mesotrione)、异噁唑草酮(isoxaflutole) 和氨基酸类除草剂草铵膦 (glufosinate-ammonium) (3个除草剂合称为MGI) 具有耐受性。拜耳公司称，MGI除草剂耐受性将为大豆种植者提供市场领先的、持久的杂草防除作用以及强大的芽后杂草防除选择性。这项技术将大幅提高大豆生产率，并通过使用更有效、持效的除草剂来最大程度地提高用药的灵活性，从而实现对杂草的持续控制和抗性管理。2013年初，拜耳作物科学与MS技术公司宣布，计划合作推出一种新的大豆性状Balance GT (Event FG72)。该性状具有对草甘膦和异噁唑草酮的双重耐受力。目前，具有该性状的大豆品种还处于登记中，预计将于2015年在美国推出。Balance GT大豆的种植有望使农户灵活使用草甘膦和异噁唑草酮，防控所有的杂草。异噁唑草酮的化合物专利2012年8月3日和4日，异噁唑草酮在欧洲和中国的专利先后到期；2010年9月11日，其在美国的专利期满。2008年9月，异噁唑草酮在美国的登记资料保护期满；其在欧盟的资料保护期至2013年9月30日。也就是说，异噁唑草酮的所有这些保护皆已完成历史使命，从而使其成为一个纯粹的过保护期产品。异噁唑草酮的作用机理及其应用异噁唑草酮在植物、土壤中快速代谢，通过打开异噁唑环生成二酮腈(diketonitrile，DKN)，从而发挥除草活性。也就是说，二酮腈才是异噁唑草酮实现除草作用的幕后的、真正的有效成分。与其他三酮类等除草剂一样，异噁唑草酮也为HPPD抑制剂。这是一个选择性、内吸型除草剂，它通过植物的根部和叶面吸收后，在韧皮部与木质部传导至整个植株。其广泛应用于玉米、甘蔗和甜菜等作物，防除50多种禾本科杂草和阔叶杂草。用药量为75140 g/hm2。异噁唑草酮在潮湿的条件下用药，可以获得最佳效果；种植前使用，可以提供810 w的持效作用；并且田间试验证明其具有独特的“再充电”作用，即遇雨后，其除草活性仍能被激发。这是其他除草剂无法比拟的。异噁唑草酮的市场前景大家都非常熟悉HPPD抑制剂类除草剂中的龙头产品硝磺草酮，老大已跨越该类除草剂中的半壁江山，突破了5亿美元的销售额，在全球各类除草剂中升居第五位。与其同类的异噁唑草酮虽销售额远远落后于硝磺草酮，但仍有约1.70亿美元较为稳定的市场，尤其是在HPPD抑制剂类除草剂及玉米田除草剂中已牢固树立了第二的市场地位。加之，2012年，其在许多市场的专利保护期满；其美国专利更是在2010年即已到期。再者，世界两大农药巨头拜耳和先正达强强联手，共同开发耐HPPD抑制剂类除草剂大豆，MGI大豆上市在即，将为异噁唑草酮打开