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香水有机化学香水有机化学 郑彦 高瑶 邹婷 花叶 黄璜 历史上 在古波斯 香水是身份和地位的象征 在皇宫里 最香的必定是皇上 英国伊莉莎白女王时期 英国伊莉莎白女王时期 一瓶加入醇的一瓶加入醇的 匈牙利水匈牙利水 标志着香水的诞生 标志着香水的诞生 十五世纪以后 十五世纪以后 在意大利人们开始广泛使用了香水 在意大利人们开始广泛使用了香水 很快这种风尚流传到很快这种风尚流传到 法国 英国等欧洲国家 法国 英国等欧洲国家 十九世纪下半叶起 十九世纪下半叶起 人工合成香料在法国出现 人工合成香料在法国出现 人工合成香料人工合成香料 一 醇一 醇 二 醛二 醛 三 酯三 酯 四 杂环化合物四 杂环化合物 一 醇一 醇 1 薄荷脑 薄荷脑是一种凉香香料 世界上第一个香水 匈 牙利水就是用天然的凉香 香料 要让调配的香精有 清新 凉爽的感觉 就要加入适量的凉香香料 薄荷脑即薄荷醇的俗称 分子式C10H20O分子量 156 17 由于分子中有三个不对称碳原子 所以 薄荷醇有四种独立的立体对映异构体存在 OH HO HO 薄荷醇 1R 2S 5R 薄荷醇 1S 2R 5S HO HO 异薄荷醇 1S 2R 5R 异薄荷醇 1R 2S 5S HO OH 新薄荷醇 1S 2R 5R 新薄荷醇 1R 2R 5S OH HO 新异薄荷醇 1S 2S 5S 新异薄荷醇 1R 2R 5R 薰衣草醇薰衣草醇 化学名称为 2 6 二甲基 3 羟基 1 5 庚二烯 分子式 C10H180分子量154 25 薰衣草醇的乙酸酯存在于法国薰衣草和 薰衣草油中 薰衣草醇外观呈无色液体 具 有药草 玫瑰样气味 主要用于配制薰衣草 油和部分日化香精中 HO 分子式为C15H260 3 7 11 三甲基 2 6 10 十二碳三烯 1 醇 金合欢醇尤其适用于花香成分中 是一种很有 价值的定香剂 金合欢醇金合欢醇 CH2OH 香叶醇及橙花醇香叶醇及橙花醇 两者在结构上是顺反异构体 都具有温和的甜 香气味 橙花醇的气味特征比香叶醇更清新 两者在结构上是顺反异构体 都具有温和的甜 香气味 橙花醇的气味特征比香叶醇更清新 化学性质 氢化可以生成香茅醇和四氢香叶醇 CH2OHCH2OH CH2OH H2H2 香叶醇及橙花醇的合成 OH CH2OH CH2OH 催化剂 香叶醇脱氢氧化得到香茅醛和柠檬醛 CH2OH CHO CHO 香茅醛香茅醛 柠檬醛柠檬醛 典型的醛香型香水典型的醛香型香水 世界上最著名的香水 之一Chanel No 5 在 世界上最著名的香水 之一Chanel No 5 在 香奈尔5号香奈尔5号 香水畅销全世界 之后 醛香香精才在日用品加香 方面暂露头角成为 香水畅销全世界 之后 醛香香精才在日用品加香 方面暂露头角成为 新香型新香型 香精香精 二 醛二 醛 其中在配香中最常用的醛是 柠檬醛其分子式 其中在配香中最常用的醛是 柠檬醛其分子式Cl0H160 有两种异构体有两种异构体 CHO CHO 柠檬醛 柠檬醛 自然界中 柠檬醛几乎是上面两种异构体的混合物 它们存在于柠檬草油 自然界中 柠檬醛几乎是上面两种异构体的混合物 它们存在于柠檬草油 85 山苍子油 山苍子油 75 及许多其它精油中 及许多其它精油中 柠檬醛最有意义的性质之一柠檬醛最有意义的性质之一 它与亚硫酸氢钠或亚硫酸钠加 成 加成反应 它与亚硫酸氢钠或亚硫酸钠加 成 加成反应 CHOCHSO3Na OH Na2SO3 据此反应可以纯化柠檬醛 据此反应可以纯化柠檬醛 另一重要的加成反 应 柠檬醛可与 甲醇 乙醇 丙二 醇形成缩醛 缩醛类也是用于日 化及其它香精中重 要的香味物质 CHOCH OMe MeOH 三 酯三 酯 内酯 内酯 内酯广泛存在于天然 油脂和水果等天然体系中 比较重要的是C6 C12的 直链 内酯 例如 茉 莉油中茉莉内酯是茉莉油 关键香气成分之一 O 十二内酯 强烈水果香气 O 乙酸苄酯 乙酸苄酯是一种香气清而甜 具有水果香味 并带有茉莉 香气的合成香料 是风信子 栀子 依兰等精油的主要化 学成分 主要用于配制香水香精 皂用香精 它价格较低 对花香和幻想型香精具有提香作用 所以 广泛大量地应 用于皂用香精和其它工业用香精 国内年需量约1000 吨 乙酸苄酯是香料工业中出品量最大的品种之一 因此开发 生产该产品具有非常理想的经济效益 分子式C9H10O2 分子量150 18 bp 210 nD 20 1 5012 结构式 CH2OCOCH3 乙酸对甲苄酯 分子式C10H12O2 分子量164 20 有茉莉样的香气 近似乙酸苄酯 但香气更柔和 用于香水香精 CH2OCOCH 3 CH3 苯甲酸酯类 苯甲酸酯类在天然界很多体系存在苯甲酸酯类在天然界很多体系存在 苯甲酸甲酯 类似依兰油香气 用于香水 香精及人造精油 苯甲酸甲酯 类似依兰油香气 用于香水 香精及人造精油 苯甲酸异丁酯 令人愉快的强烈而特有香 气 用于香水香精 苯甲酸异丁酯 令人愉快的强烈而特有香 气 用于香水香精 CO 2R 苯乙酸酯类 在用作香料的苯乙酸 酯类中 最重要的是 其乙酸酯和苯乙酸香 叶酯 苯乙酸香叶酯 温和 的玫瑰香和蜂蜜香 用于玫瑰香精的定向 剂和浓味香香精中 CH 2CO2R 桂酸酯类 桂酸存在于许多精油和树 脂中 含于秘鲁香膏 吐 鲁香膏以及苏合香香膏中 桂酸甲酯 桂酸乙酯 桂 酸苄酯 桂酸桂酯 桂酸 苯乙酯是令人感兴趣的重 要香料 桂酸存在于许多精油和树 脂中 含于秘鲁香膏 吐 鲁香膏以及苏合香香膏中 桂酸甲酯 桂酸乙酯 桂 酸苄酯 桂酸桂酯 桂酸 苯乙酯是令人感兴趣的重 要香料 桂酸甲酯 水果 甜 香 脂香 主要用于东方型和 花香型香精中 桂酸甲酯 水果 甜 香 脂香 主要用于东方型和 花香型香精中 桂酸苯乙酯 拥有浓重的 玫瑰香脂气息 是花香成 分中的定香剂 桂酸苯乙酯 拥有浓重的 玫瑰香脂气息 是花香成 分中的定香剂 四 杂环化合物四 杂环化合物 定义定义 环上含有氮 氧和硫等原子的环状化合 物称杂环化合物 环上含有氮 氧和硫等原子的环状化合 物称杂环化合物 几个重要的杂环化合物几个重要的杂环化合物 烷基吡啶烷基吡啶 存在于某些精油 例如茉莉油 中 存在于某些精油 例如茉莉油 中 氧化玫瑰氧化玫瑰 主要存在与玫瑰香精中 在配制玫瑰 油和香叶油以及具有玫瑰或香叶香韵的香精时 氧化玫瑰是十分有用的 分子式为Cl0H18O 分子量为154 25 结构式为 主要存在与玫瑰香精中 在配制玫瑰 油和香叶油以及具有玫瑰或香叶香韵的香精时 氧化玫瑰是十分有用的 分子式为Cl0H18O 分子量为154 25 结构式为 O H O H C IS T R A N S 吲哚吲哚和和甲基吲哚甲基吲哚 属氮属氮杂环化合物杂环化合物 它们在天然精油 例如 茉莉油和晚香玉油中 存在 茉莉花和玫瑰 花是调香师 它们在天然精油 例如 茉莉油和晚香玉油中 存在 茉莉花和玫瑰 花是调香师 永恒的主 题 永恒的主 题 一句话足以说明 这两种花香的重要性 茉莉花的香味深受世 人的喜爱 无论东方 西方南半球北半球 一句话足以说明 这两种花香的重要性 茉莉花的香味深受世 人的喜爱 无论东方 西方南半球北半球 小花茉莉净油和大花茉莉净油 都含有不少的 小花茉莉净油和大花茉莉净油 都含有不少的吲哚吲哚 而吲哚作 用在香精中会变色 所以茉莉 花和它的浸膏 净油也容易变 色 而吲哚作 用在香精中会变色 所以茉莉 花和它的浸膏 净油也容易变 色 影响了香水的外观影响了香水的外观 3 甲基吲哚甲基吲哚 具有粪臭的动物香 它像吲哚一样 具有粪臭的动物香 它像吲哚一样 浓浓时具有令 人厌恶的 时具有令 人厌恶的臭气臭气 而在 而在极淡极淡时却具有时却具有灵猫香灵猫香及及茉莉 香气 茉莉 香气 而甲基吲哚因其 而甲基吲哚因其香气强度香气强度特别特别大大在香精中在香精中 可以减少使用量可以减少使用量所以可以所以可以克服克服上述之弊 所以它 可以替代吲哚 作为定香剂使用 它可通过苯 肼和丙醛在氯化锌作用下反应制得 上述之弊 所以它 可以替代吲哚 作为定香剂使用 它可通过苯 肼和丙醛在氯化锌作用下反应制得 NH2NH2 CH3CH2CHO 苯 回流 NHN CHCH2CH3 NHN CHCH2CH3 氧化锌 CH3 N 香水的使用和选购 最好避免太多的香水 最多只闻三种 最好避免太多的香水 最多只闻三种 试完香水后 离开香水柜台 给自己半个小时左右 试完香水后 离开香水柜台 给自己半个小时左右 不要在剧烈运动后或吃完饭后试用香水 不要在剧烈运动后或吃