立体化学基础.pdf

第第第第 五五五五 章章章章 立体化学立体化学立体化学立体化学 StereochemistryStereochemistry 同分异构同分异构同分异构同分异构 构造异构构造异构构造异构构造异构 立体异构立体异构立体异构立体异构 碳链异构碳链异构碳链异构碳链异构 位置异构位置异构位置异构位置异构 官能团异构官能团异构官能团异构官能团异构 构型异构构型异构构型异构构型异构 构象异构构象异构构象异构构象异构 顺反异构顺反异构顺反异构顺反异构 对映异构对映异构对映异构对映异构 异构体的分类异构体的分类异构体的分类异构体的分类 一 平面偏振光及比旋度一 平面偏振光及比旋度一 平面偏振光及比旋度一 平面偏振光及比旋度 一 平面偏振光及比旋度一 平面偏振光及比旋度一 平面偏振光及比旋度一 平面偏振光及比旋度 一 平面偏振光及比旋度一 平面偏振光及比旋度一 平面偏振光及比旋度一 平面偏振光及比旋度 使偏振光旋转的物资使偏振光旋转的物资使偏振光旋转的物资使偏振光旋转的物资旋光性或光学活性物资旋光性或光学活性物资旋光性或光学活性物资旋光性或光学活性物资 偏振光旋转的角度偏振光旋转的角度偏振光旋转的角度偏振光旋转的角度旋光度旋光度旋光度旋光度 d d or or 偏振光右旋偏振光右旋偏振光右旋偏振光右旋 右旋体右旋体右旋体右旋体 l l or or 偏振光左旋偏振光左旋偏振光左旋偏振光左旋 左旋体左旋体左旋体左旋体 一 平面偏振光及比旋度一 平面偏振光及比旋度一 平面偏振光及比旋度一 平面偏振光及比旋度 比旋光度 比旋光度 比旋光度 比旋光度 Specific RotationSpecific RotationSpecific RotationSpecific Rotation t c l 旋光度旋光度旋光度旋光度 t t 温度温度温度温度 光波长 常用钠光灯光波长 常用钠光灯光波长 常用钠光灯光波长 常用钠光灯 D D c c 样品浓度 单位样品浓度 单位样品浓度 单位样品浓度 单位g mlg ml l l 样品管长度 单位样品管长度 单位样品管长度 单位样品管长度 单位dmdm 葡萄糖葡萄糖葡萄糖葡萄糖 20 20 D D 52 5 52 5 二 对映体异构和手性二 对映体异构和手性二 对映体异构和手性二 对映体异构和手性 CH3CHCOOH OH 右旋右旋右旋右旋3 823 82 肌肉运动肌肉运动肌肉运动肌肉运动 左旋左旋左旋左旋3 823 82 乳酸乳酸乳酸乳酸乳糖发酵乳糖发酵乳糖发酵乳糖发酵 C CH3 OH H HOOC C CH3 OHCOOH H 二 对映体异构和手性二 对映体异构和手性二 对映体异构和手性二 对映体异构和手性 二 对映体异构和手性二 对映体异构和手性二 对映体异构和手性二 对映体异构和手性 二 对映体异构和手性二 对映体异构和手性二 对映体异构和手性二 对映体异构和手性 二 对映体异构和手性二 对映体异构和手性二 对映体异构和手性二 对映体异构和手性 手性手性手性手性 chiralitychirality 实物与镜像不能重叠实物与镜像不能重叠实物与镜像不能重叠实物与镜像不能重叠 手性碳原子 手性碳手性碳原子 手性碳手性碳原子 手性碳手性碳原子 手性碳 chiralchiral carboncarbon 连有四个不同原子和基团的碳原子连有四个不同原子和基团的碳原子连有四个不同原子和基团的碳原子连有四个不同原子和基团的碳原子 手性分子手性分子手性分子手性分子 chiralchiral molecularmolecular 与其镜像不能重叠的分子 与其镜像不能重叠的分子 与其镜像不能重叠的分子 与其镜像不能重叠的分子 对映异构体 对映异构体 对映异构体 对映异构体 enantiomerenantiomer 光学异构体 光学异构体 光学异构体 光学异构体 构造相同 互为镜像 不能重叠的一对异构体 构造相同 互为镜像 不能重叠的一对异构体 构造相同 互为镜像 不能重叠的一对异构体 构造相同 互为镜像 不能重叠的一对异构体 CHCH 3 3 OHOH C C CHCH 2 2 CHCH 3 3 H H ClCl F F BrBr H H C C 二 对映体异构和手性二 对映体异构和手性二 对映体异构和手性二 对映体异构和手性 手性碳手性碳手性碳手性碳 CHCH 3 3 C C CHCH 2 2 CHCH 3 3 CHCH 2 2 CHCH 2 2 CHCH 2 2 CHCH 3 3 CHCH 3 3 CHCH 2 2 CHCH 2 2 ClCl F F BrBr H H C C 二 对映体异构和手性二 对映体异构和手性二 对映体异构和手性二 对映体异构和手性 N CH3 C6H5 H5C2 O 手性中心手性中心手性中心手性中心 C6H5 H7C3 P CH3 三 分子的手性和对称因素三 分子的手性和对称因素三 分子的手性和对称因素三 分子的手性和对称因素 手性分子和非手性分子手性分子和非手性分子手性分子和非手性分子手性分子和非手性分子 a a a a 含一个手性碳的化合物 必定具有手性 具有一含一个手性碳的化合物 必定具有手性 具有一含一个手性碳的化合物 必定具有手性 具有一含一个手性碳的化合物 必定具有手性 具有一 对对映异构体 对对映异构体 对对映异构体 对对映异构体 b b b b 当有二个以上手性碳时 最好是看它是否具有对当有二个以上手性碳时 最好是看它是否具有对当有二个以上手性碳时 最好是看它是否具有对当有二个以上手性碳时 最好是看它是否具有对 称元素称元素称元素称元素 对称面或对称中心 对称面或对称中心 对称面或对称中心 对称面或对称中心 对称面对称面对称面对称面orororor 对称中心对称中心对称中心对称中心 有其中之一有其中之一有其中之一有其中之一非手性分子非手性分子非手性分子非手性分子 手性分子手性分子手性分子手性分子 没有没有没有没有 三 分子的手性和对称因素三 分子的手性和对称因素三 分子的手性和对称因素三 分子的手性和对称因素 对称面对称面对称面对称面 一个分子能被一个假想的平面切分为互为具有实物与一个分子能被一个假想的平面切分为互为具有实物与一个分子能被一个假想的平面切分为互为具有实物与一个分子能被一个假想的平面切分为互为具有实物与 镜像关系的两半 此平面即称为镜像关系的两半 此平面即称为镜像关系的两半 此平面即称为镜像关系的两半 此平面即称为对称面对称面对称面对称面 symmetric symmetric symmetric symmetric plane plane plane plane 符号符号符号符号 三 分子的手性和对称因素三 分子的手性和对称因素三 分子的手性和对称因素三 分子的手性和对称因素 对称面对称面对称面对称面 2 2 2 2 氟氟氟氟 1 1 1 1 氯氯氯氯 1 1 1 1 溴乙烯溴乙烯溴乙烯溴乙烯 三 分子的手性和对称因素三 分子的手性和对称因素三 分子的手性和对称因素三 分子的手性和对称因素 对称面对称面对称面对称面 2 2 2 2 氟氟氟氟 1 1 1 1 氯氯氯氯 1 1 1 1 溴乙烯溴乙烯溴乙烯溴乙烯 三 分子的手性和对称因素三 分子的手性和对称因素三 分子的手性和对称因素三 分子的手性和对称因素 对称中心对称中心对称中心对称中心 分子中的任一个原子到分子中的任一个原子到分子中的任一个原子到分子中的任一个原子到 某一假想点的连线 再延某一假想点的连线 再延某一假想点的连线 再延某一假想点的连线 再延 长到等距离处 遇到一个长到等距离处 遇到一个长到等距离处 遇到一个长到等距离处 遇到一个 相同的原子时 这个假想相同的原子时 这个假想相同的原子时 这个假想相同的原子时 这个假想 的点就称为的点就称为的点就称为的点就称为对称中心对称中心对称中心对称中心 symmetric center symmetric center symmetric center symmetric center 三 分子的手性和对称因素三 分子的手性和对称因素三 分子的手性和对称因素三 分子的手性和对称因素 对称中心对称中心对称中心对称中心 分子中的任一个原子到分子中的任一个原子到分子中的任一个原子到分子中的任一个原子到 某一假想点的连线 再延某一假想点的连线 再延某一假想点的连线 再延某一假想点的连线 再延 长到等距离处 遇到一个长到等距离处 遇到一个长到等距离处 遇到一个长到等距离处 遇到一个 相同的原子时 这个假想相同的原子时 这个假想相同的原子时 这个假想相同的原子时 这个假想 的点就称为的点就称为的点就称为的点就称为对称中心对称中心对称中心对称中心 symmetric center symmetric center symmetric center symmetric center 四 含一个手性碳的化合物四 含一个手性碳的化合物四 含一个手性碳的化合物四 含一个手性碳的化合物 a a a a 对映异构体间除旋光度不同外 其它物理性质对映异构体间除旋光度不同外 其它物理性质对映异构体间除旋光度不同外 其它物理性质对映异构体间除旋光度不同外 其它物理性质 如熔点 沸点等 均相同 如熔点 沸点等 均相同 如熔点 沸点等 均相同 如熔点 沸点等 均相同 熔点熔点熔点熔点 D D 2020水 水水水pKapKa2525 乳酸乳酸乳酸乳酸53 3 8253 3 82 3 793 79 乳酸乳酸乳酸乳酸53 53 3 823 82 3 793 79 b b b b 手性环境 与手性试剂反应 手性催化剂 手性环境 与手性试剂反应 手性催化剂 手性环境 与手性试剂反应 手性催化剂 手性环境 与手性试剂反应 手性催化剂 手性溶剂中 反应速度不同 手性溶剂中 反应速度不同 手性溶剂中 反应速度不同 手性溶剂中 反应速度不同 生理活性差别大 生理活性差别大 生理活性差别大 生理活性差别大 氯霉素有效 氯霉素有效 氯霉素有效 氯霉素有效 氯霉素无效 氯霉素无效 氯霉素无效 氯霉素无效 四 含一个手性碳的化合物四 含一个手性碳的化合物四 含一个手性碳的化合物四 含一个手性碳的化合物 外消旋体外消旋体外消旋体外消旋体 C O CH3COOH H C OH COOHCH3 H 熔点熔点熔点熔点 D D 2020水 水水水pKapKa2525 乳酸乳酸乳酸乳酸18 0 3 7918 0 3 79 外消旋体外消旋体外消旋体外消旋体 racemicracemicracemicracemic compound compound compound compound 等量的左旋体和等量的左旋体和等量的左旋体和等量的左旋体和 右旋体的混合所组成的物质 常用符号右旋体的混合所组成的物质 常用符号右旋体的混合所组成的物质 常用符号右旋体的混合所组成的物质 常用符号 或或或或dldldldl表示 表示 表示 表示 四 含一个手性碳的化合物四 含一个手性碳的化合物四 含一个手性碳的化合物四 含一个手性碳的化合物 对映异构体的表示方法对映异构体的表示方法对映异构体的表示方法对映异构体的表示方法 1 1 1 1 锲线式 锲线式 锲线式 锲线式 C H Cl Br F 面上面上面上面上 面内面内面内面内 溴氯 氟 氢 溴氯 氟 氢 面外面外面外面外 四 含一个手性碳的化合物四 含一个手性碳的化合物四 含一个手性碳的化合物四 含一个手性碳的化合物 对映异构体的表示方法对映异构体的表示方法对映异构体的表示方法对映异构体的表示方法 2 2 2 2 费竭尔投影式 费竭尔投影式 费竭尔投影式 费竭尔投影式 Fischer projectionFischer projectionFischer projectionFischer projection 溴氯 氟 氢 溴氯 氟 氢 面后面后面后面后 面前面前面前面前 横前竖后横前竖后横前竖后横前竖后 四 含一个手性碳的化合物四 含一个手性碳的化合物四 含一个手性碳的化合物四 含一个手性碳的化合物 对映异构体的表示方法对映异构体的表示方法对映异构体的表示方法对映异构体的表示方法 2 2 2 2 费竭尔投影式 费竭尔投影式 费竭尔投影式 费竭尔投影式 Fischer projectionFischer projectionFischer projectionFischer projection 溴氯 氟 氢 溴氯 氟 氢 横前竖后横前竖后横前竖后横前竖后 四 含一个手性碳的化合物四 含一个手性碳的化合物四 含一个手性碳的化合物四 含一个手性碳的化合物 对映异构体的表示方法对映异构体的表示方法对映异构体的表示方法对映异构体的表示方法 2 2 2 2 费竭尔投影式 费竭尔投影式 费竭尔投影式 费竭尔投影式 Fischer projectionFischer projectionFischer projectionFischer projection BrBrClCl F F H H 横前竖后横前竖后横前竖后横前竖后 四 含一个手性碳的化合物四 含一个手性碳的化合物四 含一个手性碳的化合物四 含一个手性碳的化合物 对映异构体的表示方法对映异构体的表示方法对映异构体的表示方法对映异构体的表示方法 2 2 2 2 费竭尔投影式 费竭尔投影式 费竭尔投影式 费竭尔投影式 Fischer projectionFischer projectionFischer projectionFischer projection 一个结构可画出几个费竭尔投影式 画一个结构可画出几个费竭尔投影式 画一个结构可画出几个费竭尔投影式 画一个结构可画出几个费竭尔投影式 画 费竭尔投影式不规定那个在前那个在后 但费竭尔投影式不规定那个在前那个在后 但费竭尔投影式不规定那个在前那个在后 但费竭尔投影式不规定那个在前那个在后 但 一旦完成就一旦完成就一旦完成就一旦完成就不可随便转动不可随便转动不可随便转动不可随便转动 四 含一个手性碳的化合物四 含一个手性碳的化合物四 含一个手性碳的化合物四 含一个手性碳的化合物 对映异构体的表示方法对映异构体的表示方法对映异构体的表示方法对映异构体的表示方法 2 2 2 2 费竭尔投影式 费竭尔投影式 费竭尔投影式 费竭尔投影式 Fischer projectionFischer projectionFischer projectionFischer projection 两个原子或基团两个原子或基团两个原子或基团两个原子或基团 偶数次互换偶数次互换偶数次互换偶数次互换原来的化合物原来的化合物原来的化合物原来的化合物 对映异构体对映异构体对映异构体对映异构体奇数次互换奇数次互换奇数次互换奇数次互换 C2H5 CH3 HBr Br CH3 HC2H5 H CH3 BrC2H5 基团互换 基团互换 I I IIIIIIIIII 四 含一个手性碳的化合物四 含一个手性碳的化合物四 含一个手性碳的化合物四 含一个手性碳的化合物 对映异构体的表示方法对映异构体的表示方法对映异构体的表示方法对映异构体的表示方法 2 2 2 2 费竭尔投影式 费竭尔投影式 费竭尔投影式 费竭尔投影式 Fischer projectionFischer projectionFischer projectionFischer projection CH3 HCl C2H5 CH3 HCl C2H5 H C2H5CH3 Cl 同一化合物 对映异构体 旋转180 旋转90 纸面上旋转纸面上旋转纸面上旋转纸面上旋转 四 含一个手性碳的化合物四 含一个手性碳的化合物四 含一个手性碳的化合物四 含一个手性碳的化合物 对映异构体的表示方法对映异构体的表示方法对映异构体的表示方法对映异构体的表示方法 2 2 2 2 费竭尔投影式 费竭尔投影式 费竭尔投影式 费竭尔投影式 Fischer projectionFischer projectionFischer projectionFischer projection 固定乙基 其它基团按 顺 或逆 时针方向转 固定甲基 其它基团 CH3 HCl C2H5 CH3 C2H5H Cl CH3 C2H5Cl H 按顺 或逆 时针方向转 或 H CH3Cl C2H5 或 Cl CH3H C2H5 固定一个基团 固定一个基团 固定一个基团 固定一个基团 轮转轮转轮转轮转其它三个基团 为同一化合物 其它三个基团 为同一化合物 其它三个基团 为同一化合物 其它三个基团 为同一化合物 四 含一个手性碳的化合物四 含一个手性碳的化合物四 含一个手性碳的化合物四 含一个手性碳的化合物 对映异构体的表示方法对映异构体的表示方法对映异构体的表示方法对映异构体的表示方法 费歇尔投影式与纽曼式 伞形式 锯架式的转换费歇尔投影式与纽曼式 伞形式 锯架式的转换费歇尔投影式与纽曼式 伞形式 锯架式的转换费歇尔投影式与纽曼式 伞形式 锯架式的转换 COOH COOH OH H H HO HOH HOH COOH COOH COOH HHO OHH COOH OH HO COOH COOH H H COOHH OH HOH COOH 其它构象 四 含一个手性碳的化合物四 含一个手性碳的化合物四 含一个手性碳的化合物四 含一个手性碳的化合物 对映异构体构型的命名对映异构体构型的命名对映异构体构型的命名对映异构体构型的命名 R R R R S S S S 标记法 标记法 标记法 标记法 a a a a 按照按照按照按照次序规则次序规则次序规则次序规则确定手性碳原子上所连四个原子或基确定手性碳原子上所连四个原子或基确定手性碳原子上所连四个原子或基确定手性碳原子上所连四个原子或基 团的优先次序 假定为 团的优先次序 假定为 团的优先次序 假定为 团的优先次序 假定为 b b b b 从最小从最小从最小从最小原子或原子或原子或原子或基团的对面观察其它三个基团的对面观察其它三个基团的对面观察其它三个基团的对面观察其它三个原子或原子或原子或原子或基团基团基团基团 由大到小的排列顺序 由大到小的排列顺序 由大到小的排列顺序 由大到小的排列顺序 c c c c 顺时针排列的为顺时针排列的为顺时针排列的为顺时针排列的为R R R R型型型型 逆时针排列的为 逆时针排列的为 逆时针排列的为 逆时针排列的为S S S S型型型型 四 含一个手性碳的化合物四 含一个手性碳的化合物四 含一个手性碳的化合物四 含一个手性碳的化合物 对映异构体构型的命名对映异构体构型的命名对映异构体构型的命名对映异构体构型的命名 R R R R S S S S 标记法 标记法 标记法 标记法 C C 1 1 22 3 3 4 4 RS 次序规则次序规则次序规则次序规则 a a a a 原子序数大的优先 同位素原子以质量较高者优原子序数大的优先 同位素原子以质量较高者优原子序数大的优先 同位素原子以质量较高者优原子序数大的优先 同位素原子以质量较高者优 先 先 先 先 BrBrClCl F F H H ClClCHCH 3 3 D D H H 1 1 2 2 4 4 3 3 1 1 2 2 3 3 4 4 对映异构体构型的命名对映异构体构型的命名对映异构体构型的命名对映异构体构型的命名 四 含一个手性碳的化合物四 含一个手性碳的化合物四 含一个手性碳的化合物四 含一个手性碳的化合物 Br Br ClCl F H F HClCl CH CH 3 3 D H D H 四 含一个手性碳的化合物四 含一个手性碳的化合物四 含一个手性碳的化合物四 含一个手性碳的化合物 对映异构体构型的命名对映异构体构型的命名对映异构体构型的命名对映异构体构型的命名 次序规则次序规则次序规则次序规则 b b b b 手性碳原子相连的原子相同时 可比较连在这两个原手性碳原子相连的原子相同时 可比较连在这两个原手性碳原子相连的原子相同时 可比较连在这两个原手性碳原子相连的原子相同时 可比较连在这两个原 子上的其他原子 原子序数较大者优先 如果仍相子上的其他原子 原子序数较大者优先 如果仍相子上的其他原子 原子序数较大者优先 如果仍相子上的其他原子 原子序数较大者优先 如果仍相 同 依次往下比较 直至出现差别 同 依次往下比较 直至出现差别 同 依次往下比较 直至出现差别 同 依次往下比较 直至出现差别 CHCH 3 3 CHCH 2 2 CHCH 2 2 CHCH 2 2 CHCH 3 3 CHCH 3 3 CHCH CH CH 3 3 2 2 C CH H3 3 H H H H H H CHCH 3 3 C CH H2 2 C H H C H H CH CH 3 3 2 2 C CH C C H H C C H CHCH 3 3 CHCH 2 2 C CH H2 2 C H H C H H 四 含一个手性碳的化合物四 含一个手性碳的化合物四 含一个手性碳的化合物四 含一个手性碳的化合物 对映异构体构型的命名对映异构体构型的命名对映异构体构型的命名对映异构体构型的命名 次序规则次序规则次序规则次序规则 b b b b 手性碳原子相连的原子相同时 可比较连在这两个原手性碳原子相连的原子相同时 可比较连在这两个原手性碳原子相连的原子相同时 可比较连在这两个原手性碳原子相连的原子相同时 可比较连在这两个原 子上的其他原子 原子序数较大者优先 如果仍相子上的其他原子 原子序数较大者优先 如果仍相子上的其他原子 原子序数较大者优先 如果仍相子上的其他原子 原子序数较大者优先 如果仍相 同 依次往下比较 直至出现差别 同 依次往下比较 直至出现差别 同 依次往下比较 直至出现差别 同 依次往下比较 直至出现差别 CHCH3 3 H H H H H H C CH H 3 3 CHCH2 2 C H H C H H CH CH 3 3 2 2 CH C C H CH C C H CHCH 3 3 C CH H 2 2 CHCH2 2 C H H C H H H H H 继续比较继续比较继续比较继续比较 H H H C H H C H H 四 含一个手性碳的化合物四 含一个手性碳的化合物四 含一个手性碳的化合物四 含一个手性碳的化合物 对映异构体构型的命名对映异构体构型的命名对映异构体构型的命名对映异构体构型的命名 次序规则次序规则次序规则次序规则 b b b b 手性碳原子相连的原子相同时 可比较连在这两个原手性碳原子相连的原子相同时 可比较连在这两个原手性碳原子相连的原子相同时 可比较连在这两个原手性碳原子相连的原子相同时 可比较连在这两个原 子上的其他原子 原子序数较大者优先 如果仍相子上的其他原子 原子序数较大者优先 如果仍相子上的其他原子 原子序数较大者优先 如果仍相子上的其他原子 原子序数较大者优先 如果仍相 同 依次往下比较 直至出现差别 同 依次往下比较 直至出现差别 同 依次往下比较 直至出现差别 同 依次往下比较 直至出现差别 CHCH 3 3 CHCH 2 2 CHCH 2 2 CHCH 2 2 CHCH 3 3 CHCH 3 3 CHCH CH CH 3 3 2 2 1 1 2 2 3 3 4 4 四 含一个手性碳的化合物四 含一个手性碳的化合物四 含一个手性碳的化合物四 含一个手性碳的化合物 对映异构体构型的命名对映异构体构型的命名对映异构体构型的命名对映异构体构型的命名 次序规则次序规则次序规则次序规则 c c c c 具有双键或叁键时 可将其看作是连接两个或三个具有双键或叁键时 可将其看作是连接两个或三个具有双键或叁键时 可将其看作是连接两个或三个具有双键或叁键时 可将其看作是连接两个或三个 相同的原子 相同的原子 相同的原子 相同的原子 HCHC C C CH CHCH CH 2 2 CHCH 3 3 CHCH CH CH 3 3 2 2 C CH H3 3 H H H H H H CHCH 2 2 C CH H C C H C C H CH CH 3 3 2 2 C CH C C H H C C H HCHC C C C C C C C C 四 含一个手性碳的化合物四 含一个手性碳的化合物四 含一个手性碳的化合物四 含一个手性碳的化合物 对映异构体构型的命名对映异构体构型的命名对映异构体构型的命名对映异构体构型的命名 次序规则次序规则次序规则次序规则 c c c c 具有双键或叁键时 可将其看作是连接两个或三个具有双键或叁键时 可将其看作是连接两个或三个具有双键或叁键时 可将其看作是连接两个或三个具有双键或叁键时 可将其看作是连接两个或三个 相同的原子 相同的原子 相同的原子 相同的原子 C CH H3 3 H H H H H H C CH H 2 2 C CH H C C H C C H C CH H 3 3 2 2 C CH C C H H C C H HCHC C C C C C C C C C C H H 继续比较继续比较继续比较继续比较 C C H H C H H H C H H H 四 含一个手性碳的化合物四 含一个手性碳的化合物四 含一个手性碳的化合物四 含一个手性碳的化合物 对映异构体构型的命名对映异构体构型的命名对映异构体构型的命名对映异构体构型的命名 次序规则次序规则次序规则次序规则 c c c c 具有双键或叁键时 可将其看作是连接两个或三个具有双键或叁键时 可将其看作是连接两个或三个具有双键或叁键时 可将其看作是连接两个或三个具有双键或叁键时 可将其看作是连接两个或三个 相同的原子 相同的原子 相同的原子 相同的原子 HCHC C C CH CHCH CH 2 2 CHCH 3 3 CHCH CH CH 3 3 2 2 1 1 2 2 3 3 4 4 四 含一个手性碳的化合物四 含一个手性碳的化合物四 含一个手性碳的化合物四 含一个手性碳的化合物 对映异构体构型的命名对映异构体构型的命名对映异构体构型的命名对映异构体构型的命名 次序规则次序规则次序规则次序规则 C CH3 CH3 CH3 C H H H C H H H C C C H C O OH C C C H CHCH 2 2 ClCl ClCl H H H H C C C C C C C C C C C C O O O O O O 2 2 1 1 4 4 3 3 四 含一个手性碳的化合物四 含一个手性碳的化合物四 含一个手性碳的化合物四 含一个手性碳的化合物 对映异构体构型的命名对映异构体构型的命名对映异构体构型的命名对映异构体构型的命名 a a a a 最小基团处于竖键时 其他三个基团由大到小顺序 最小基团处于竖键时 其他三个基团由大到小顺序 最小基团处于竖键时 其他三个基团由大到小顺序 最小基团处于竖键时 其他三个基团由大到小顺序 顺时针 顺时针 顺时针 顺时针 R R R R 逆时针 逆时针 逆时针 逆时针 S S S S 费歇尔投影式费歇尔投影式费歇尔投影式费歇尔投影式 H H NHNH 2 2 CHCH 3 3 HCHC C C 2 2 3 3 R R 1 1 费歇尔投影式费歇尔投影式费歇尔投影式费歇尔投影式 对映异构体构型的命名对映异构体构型的命名对映异构体构型的命名对映异构体构型的命名 四 含一个手性碳的化合物四 含一个手性碳的化合物四 含一个手性碳的化合物四 含一个手性碳的化合物 b b b b 最小基团处于横键时 其他三个基团由大到小顺序 最小基团处于横键时 其他三个基团由大到小顺序 最小基团处于横键时 其他三个基团由大到小顺序 最小基团处于横键时 其他三个基团由大到小顺序 顺时针 顺时针 顺时针 顺时针 S S S S 逆时针 逆时针 逆时针 逆时针 R R R R H H NHNH 2 2 CHCH 3 3 C C CHCH 2 2 3 3 S S 1 1 四 含一个手性碳的化合物四 含一个手性碳的化合物四 含一个手性碳的化合物四 含一个手性碳的化合物 对映异构体构型的命名对映异构体构型的命名对映异构体构型的命名对映异构体构型的命名 费歇尔投影式费歇尔投影式费歇尔投影式费歇尔投影式 c c c c 最小基团处于横键时 也可将原横键的最小基团转换最小基团处于横键时 也可将原横键的最小基团转换最小基团处于横键时 也可将原横键的最小基团转换最小基团处于横键时 也可将原横键的最小基团转换 至竖键方向 然后按方法至竖键方向 然后按方法至竖键方向 然后按方法至竖键方向 然后按方法a a a a 确定其构型 确定其构型 确定其构型 确定其构型 H H NHNH 2 2 CHCH 3 3 C C CHCH H H NHNH 2 2 CHCH 3 3 C C CHCH 1 1 2 2 3 3 S S 四 含一个手性碳的化合物四 含一个手性碳的化合物四 含一个手性碳的化合物四 含一个手性碳的化合物 对映异构体构型的命名对映异构体构型的命名对映异构体构型的命名对映异构体构型的命名 C H SO3H D H3C C OH COOH H3C H OH CH3 Cl HO CH2Cl H CH2OH R R R R R R R R R R R R S S S S 五 含二个手性碳的化合物五 含二个手性碳的化合物五 含二个手性碳的化合物五 含二个手性碳的化合物 1 1 1 1 两个不相同手性碳原子的化合物 两个不相同手性碳原子的化合物 两个不相同手性碳原子的化合物 两个不相同手性碳原子的化合物 HOOCCHCHCOOH OHCl 氯代苹果酸 两个不相同的手性碳 氯代苹果酸 两个不相同的手性碳 氯代苹果酸 两个不相同的手性碳 氯代苹果酸 两个不相同的手性碳 有四个对映异构体 有四个对映异构体 有四个对映异构体 有四个对映异构体 五 含二个手性碳的化合物五 含二个手性碳的化合物五 含二个手性碳的化合物五 含二个手性碳的化合物 1 1 1 1 两个不相同手性碳原子的化合物 两个不相同手性碳原子的化合物 两个不相同手性碳原子的化合物 两个不相同手性碳原子的化合物 COOH CHOH CHCl COOH COOH CHHO CHCl COOH COOH CHOH CClH COOH COOH CHHO CClH COOH 2S 3S 2S 3S 2R 3R 2R 3R 2S 3R 2S 3R 2R 3S 2R 3S D D 7 17 1 7 1 7 1 9 39 3 9 3 9 3 1 1 2 2 3 3 4 4 五 含二个手性碳的化合物五 含二个手性碳的化合物五 含二个手性碳的化合物五 含二个手性碳的化合物 1 1 两个不相同手性碳原子的化合物 两个不相同手性碳原子的化合物 两个不相同手性碳原子的化合物 两个不相同手性碳原子的化合物 COOH CHOH CHCl COOH COOH CHHO CHCl COOH COOH CHOH CClH COOH COOH CHHO CClH COOH 1 1 2 2 3 3 4 4 1 1与与与与2 2 3 3与与与与4 1 1与与与与3 or 43 or 4 2 2与与与与3 or 4 4 对映异构体对映异构体对映异构体对映异构体 3 or 4 非对映异构体非对映异构体非对映异构体非对映异构体 五 含二个手性碳的化合物五 含二个手性碳的化合物五 含二个手性碳的化合物五 含二个手性碳的化合物 1 1 1 1 两个不相同手性碳原子的化合物 两个不相同手性碳原子的化合物 两个不相同手性碳原子的化合物 两个不相同手性碳原子的化合物 分子中有分子中有分子中有分子中有n n n n 个手性中心 最多产生个手性中心 最多产生个手性中心 最多产生个手性中心 最多产生2 2 2 2n n n n 个立体异构体 个立体异构体 个立体异构体 个立体异构体 非对映异构体 非对映异构体 非对映异构体 非对映异构体 diastereomersdiastereomersdiastereomersdiastereomers 构造相同 不为镜像 不能重叠的异构体 构造相同 不为镜像 不能重叠的异构体 构造相同 不为镜像 不能重叠的异构体 构造相同 不为镜像 不能重叠的异构体 非对映体非对映体非对映体非对映体之间除旋光度不同外 其它之间除旋光度不同外 其它之间除旋光度不同外 其它之间除旋光度不同外 其它物理性质物理性质物理性质物理性质 化化化化 学性质学性质学性质学性质也不同 也不同 也不同 也不同 五 含二个手性碳的化合物五 含二个手性碳的化合物五 含二个手性碳的化合物五 含二个手性碳的化合物 1 1 1 1 两个不相同手性碳原子的化合物 两个不相同手性碳原子的化合物 两个不相同手性碳原子的化合物 两个不相同手性碳原子的化合物 赤型赤型赤型赤型 ErythroErythroErythroErythro 和苏型和苏型和苏型和苏型 ThreoThreoThreoThreo CHO COHH COHH CH2OH CHO CHOH CHOH CH2OH CHO CHOH CHOH CH2OH CHO CHOH CHOH CH2OH D D 赤藓糖赤藓糖赤藓糖赤藓糖 L L 赤藓糖赤藓糖赤藓糖赤藓糖L L 苏阿糖苏阿糖苏阿糖苏阿糖D D 苏阿糖苏阿糖苏阿糖苏阿糖 五 含二个手性碳的化合物五 含二个手性碳的化合物五 含二个手性碳的化合物五 含二个手性碳的化合物 1 1 1 1 两个不相同手性碳原子的化合物 两个不相同手性碳原子的化合物 两个不相同手性碳原子的化合物 两个不相同手性碳原子的化合物 赤型赤型赤型赤型 ErythroErythroErythroErythro 和苏型和苏型和苏型和苏型 ThreoThreoThreoThreo R Cba Cad R R Cba Cda R 苏阿糖型苏阿糖型苏阿糖型苏阿糖型 苏型苏型苏型苏型 赤藓糖型赤藓糖型赤藓糖型赤藓糖型 赤型赤型赤型赤型 五 含二个手性碳的化合物五 含二个手性碳的化合物五 含二个手性碳的化合物五 含二个手性碳的化合物 2 2 2 2 两个相同手性碳原子的化合物 两个相同手性碳原子的化合物 两个相同手性碳原子的化合物 两个相同手性碳原子的化合物 COOH HO H COOH H OH COOH H HO COOH OH H COOH H H COOH OH OH COOH HO HO COOH H H 右旋酒石酸右旋酒石酸右旋酒石酸右旋酒石酸左旋酒石酸左旋酒石酸左旋酒石酸左旋酒石酸内消旋酒石酸内消旋酒石酸内消旋酒石酸内消旋酒石酸 RR SS RS RR SS RS SRSR D D 25 25 12 12 1212 0 0 五 含二个手性碳的化合物五 含二个手性碳的化合物五 含二个手性碳的化合物五 含二个手性碳的化合物 2 2 2 2 两个相同手性碳原子的化合物 两个相同手性碳原子的化合物 两个相同手性碳原子的化合物 两个相同手性碳原子的化合物 内消旋体 内消旋体 内消旋体 内消旋体 mesomesomesomeso compoundcompoundcompoundcompound 有手性碳 但分子由 有手性碳 但分子由 有手性碳 但分子由 有手性碳 但分子由 于对称于对称于对称于对称 对称面 而失去手性 用对称面 而失去手性 用对称面 而失去手性 用对称面 而失去手性 用 mesomesomesomeso 或或或或 i i i i 表示 表示 表示 表示 COOH COOH H H OH OH R S 五 含二个手性碳的化合物五 含二个手性碳的化合物五 含二个手性碳的化合物五 含二个手性碳的化合物 2 2 2 2 两个相同手性碳原子的化合物 两个相同手性碳原子的化合物 两个相同手性碳原子的化合物 两个相同手性碳原子的化合物 手性中心 手性 手性中心 手性 手性中心 手性 手性中心 手性 有手性中心的分子不一定有手性 有手性中心的分子不一定有手性 有手性中心的分子不一定有手性 有手性中心的分子不一定有手性 外消旋体 外消旋体 外消旋体 外消旋体 或或或或dldldldl 内消旋体 内消旋体 内消旋体 内消旋体 mesomesomesomeso 外消旋体外消旋体外消旋体外消旋体 内消旋体内消旋体内消旋体内消旋体 混合物混合物混合物混合物 单一化合物单一化合物单一化合物单一化合物 可拆分可拆分可拆分可拆分 不可拆分不可拆分不可拆分不可拆分 五 含二个手性碳的化合物五 含二个手性碳的化合物五 含二个手性碳的化合物五 含二个手性碳的化合物 2 2 2 2 两个相同手性碳原子的化合物 两个相同手性碳原子的化合物 两个相同手性碳原子的化合物 两个相同手性碳原子的化合物 酒石酸的物理性质酒石酸的物理性质酒石酸的物理性质酒石酸的物理性质 熔点熔点熔点熔点 D D 252520 20 水水水水 溶解度溶解度溶解度溶解度 g 100gHg 100gH 2 2 OO pKpK a a1 1 pKpK a a2 2 酒石酸酒石酸酒石酸酒石酸170170 1212 1391392 932 934 234 23 酒石酸酒石酸酒石酸酒石酸170170 12 12 1391392 932 934 234 23 酒石酸酒石酸酒石酸酒石酸206206 20 620 62 962 964 244 24 i i 酒石酸酒石酸酒石酸酒石酸140140 1251253 113 114 804 80 六 外消旋体的拆分六 外消旋体的拆分六 外消旋体的拆分六 外消旋体的拆分 外消旋体外消旋体外消旋体外消旋体 C C C C C C 六 外消旋体的拆分六 外消旋体的拆分六 外消旋体的拆分六 外消旋体的拆分 外消旋体外消旋体外消旋体外消旋体 C C C C C C 2P 2P C P C C P C P C C P 非对映异构体非对映异构体非对映异构体非对映异构体 六 外消旋体的拆分六 外消旋体的拆分六 外消旋体的拆分六 外消旋体的拆分 外消旋体外消旋体外消旋体外消旋体 C C C C C C C P C C P 2P 2P C P C C P C P C C P C P C C P 非对映异构体非对映异构体非对映异构体非对映异构体 六 外消旋体的拆分六 外消旋体的拆分六 外消旋体的拆分六 外消旋体的拆分 C C C 外消旋体外消旋体外消旋体外消旋体 P P C C C C C C 2P 2P C P C C P C P C C P C P C C P C P C C P P P C C C 非对映异构体非对映异构体非对映异构体非对映异构体 六 外消旋体的拆分六 外消旋体的拆分六 外消旋体的拆分六 外消旋体的拆分 拆分剂拆分剂拆分剂拆分剂 碱 碱 碱 碱 马钱子碱 马钱子碱 马钱子碱 马钱子碱 吗啡碱 吗啡碱 吗啡碱 吗啡碱 麻黄碱等麻黄碱等麻黄碱等麻黄碱等 酸 酸 酸 酸 酒石酸 酒石酸 酒石酸 酒石酸 樟脑磺酸 樟脑磺酸 樟脑磺酸 樟脑磺酸 苹果酸等苹果酸等苹果酸等苹果酸等 七 取代环烷烃的立体异构七 取代环烷烃的立体异构七 取代环烷烃的立体异构七 取代环烷烃的立体异构 环状化合物的立体异构包括环状化合物的立体异构包括环状化合物的立体异构包括环状化合物的立体异构包括顺反异构顺反异构顺反异构顺反异构和和和和对映异构对映异构对映异构对映异构 H CH3 CH3 H CH3 H CH3 H 1 31 3 二甲基环丁烷二甲基环丁烷二甲基环丁烷二甲基环丁烷 顺式顺式顺式顺式 反式反式反式反式 H HOOC COOH H HOOC H COOH H 1 21 2 环丙烷二甲酸环丙烷二甲酸环丙烷二甲酸环丙烷二甲酸 顺式顺式顺式顺式反式反式反式反式 七 取代环烷烃的立体异构七 取代环烷烃的立体异构七 取代环烷烃的立体异构七 取代环烷烃的立体异构 H HOOC COOH H HOOC H H COOH 1 1R R 2 2R R 1 21 2 环丙烷二甲酸环丙烷二甲酸环丙烷二甲酸环丙烷二甲酸 1 1S S 2 2S S 1 21 2 环丙烷二甲酸环丙烷二甲酸环丙烷二甲酸环丙烷二甲酸 熔点熔点熔点熔点175175 175175 七 取代环烷烃的立体异构七 取代环烷烃的立体异构七 取代环烷烃的立体异构七 取代环烷烃的立体异构 判断取代环烷烃是否有对映异构 判断取代环烷烃是否有对映异构 判断取代环烷烃是否有对映异构 判断取代环烷烃是否有对映异构 a a 有无对称中心或对称面 有无对称中心或对称面 有无对称中心或对称面 有无对称中心或对称面 b b 偶数环 取代基在对位时 不论是否相同 均无手偶数环 取代基在对位时 不论是否相同 均无手偶数环 取代基在对位时 不论是否相同 均无手偶数环 取代基在对位时 不论是否相同 均无手 性 对称面 性 对称面 性 对称面 性 对称面 c c 相同取代基在顺式时 注意存在内消旋体 相同取代基在顺式时 注意存在内消旋体 相同取代基在顺式时 注意存在内消旋体 相同取代基在顺式时 注意存在内消旋体 七 取代环烷烃的立体异构七 取代环烷烃的立体异构七 取代环烷烃的立体异构七 取代环烷烃的立体异构 取代环己烷的构象分析取代环己烷的构象分析取代环己烷的构象分析取代环己烷的构象分析 单取代环己烷单取代环己烷单取代环己烷单取代环己烷 CHCH 3 3 CHCH 3 3 5 5 95 95 七 取代环烷烃的立体异构七 取代环烷烃的立体异构七 取代环烷烃的立体异构七 取代环烷烃的立体异构 取代环己烷的构象分析取代环己烷的构象分析取代环己烷的构象分析取代环己烷的构象分析 单取代环己烷单取代环己烷单取代环己烷单取代环己烷1 31 3 位阻效应位阻效应位阻效应位阻效应 5 5 95 95 七 取代环烷烃的立体异构七 取代环烷烃的立体异构七 取代环烷烃的立体异构七 取代环烷烃的立体异构 取代环己烷的构象分析取代环己烷的构象分析取代环己烷的构象分析取代环己烷的构象分析 单取代环己烷单取代环己烷单取代环己烷单取代环己烷 F F F F 40 40 60 60 氟原子体积较小氟原子体积较小氟原子体积较小氟原子体积较小 七 取代环烷烃的立体异构七 取代环烷烃的立体异构七 取代环烷烃的立体异构七 取代环烷烃的立体异构 取代环己烷的构象分析取代环己烷的构象分析取代环己烷的构象分析取代环己烷的构象分析 单取代环己烷单取代环己烷单取代环己烷单取代环己烷 H3C C CH3 CH3 H H H3C C CH3 CH3 99 99 99 99 一元取代 取代基处于一元取代 取代基处于一元取代 取代基处于一元取代 取代基处于e e 键为优势构象键为优势构象键为优势构象键为优势构象 七 取代环烷烃的立体异构七 取代环烷烃的立体异构七 取代环烷烃的立体异构七 取代环烷烃的立体异构 取代环己烷的构象分析取代环己烷的构象分析取代环己烷的构象分析取代环己烷的构象分析 二取代环己烷二取代环己烷二取代环己烷二取代环己烷 1 1 在保持构型不变 顺反 手性 在保持构型不变 顺反 手性 在保持构型不变 顺反 手性 在保持构型不变 顺反 手性C C 的构型不变 情的构型不变 情的构型不变 情的构型不变 情 况下 取代基尽可能多的占况下 取代基尽可能多的占况下 取代基尽可能多的占况下 取代基尽可能多的占e e键 键 键 键 H H CHCH 3 3 H H CHCH 3 3 H H3 3C C H H H H CHCH 3 3 优势构象优势构象优势构象优势构象 七 取代环