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文档简介

第4讲难溶电解质的溶解平衡考纲要求1.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。2.了解难溶电解质的沉淀转化的本质。考点一沉淀溶解平衡及应用1沉淀溶解平衡(1)沉淀溶解平衡的概念在一定温度下,当难溶强电解质溶于水形成饱和溶液时,溶解速率和生成沉淀速率相等的状态。(2)溶解平衡的建立固体溶质溶液中的溶质v溶解v沉淀,固体溶解v溶解v沉淀,溶解平衡v溶解0为例外界条件移动方向平衡后c(Ag)平衡后c(Cl)Ksp升高温度正向增大增大增大加水稀释正向减小减小不变加入少量AgNO3逆向增大减小不变通入HCl逆向减小增大不变通入H2S正向减小增大不变(5)电解质在水中的溶解度20 时,电解质在水中的溶解度与溶解性存在如下关系:2沉淀溶解平衡的应用(1)沉淀的生成调节pH法如除去NH4Cl溶液中的FeCl3杂质,可加入氨水调节pH至78,离子方程式为Fe33NH3H2O=Fe(OH)33NH。沉淀剂法如用H2S沉淀Cu2,离子方程式为H2SCu2=CuS2H。(2)沉淀的溶解酸溶解法如CaCO3溶于盐酸,离子方程式为CaCO32H=Ca2H2OCO2。盐溶液溶解法如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液,离子方程式为Mg(OH)22NH=Mg22NH3H2O。氧化还原溶解法如不溶于盐酸的硫化物Ag2S溶于稀HNO3。配位溶解法如AgCl溶于氨水,离子方程式为AgCl2NH3H2O=Ag(NH3)2Cl2H2O。(3)沉淀的转化实质:沉淀溶解平衡的移动(沉淀的溶解度差别越大,越容易转化)。应用:锅炉除垢、矿物转化等。深度思考1(1)0.1 molL1的盐酸与0.1 molL1的AgNO3溶液等体积混合完全反应后溶液中含有的微粒有_。(2)下列方程式AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)、AgCl=AgCl、CH3COOHCH3COOH各表示什么意义?答案(1)H2O、H、OH、Ag、Cl、NO、AgCl(2)AgCl的溶解平衡;AgCl是强电解质,溶于水的AgCl完全电离;CH3COOH的电离平衡。2难溶的氯化银在水中也存在着溶解平衡AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq),怎样用实验证明溶液中可以同时存在着少量的Ag和Cl?答案取适量的AgCl溶解于试管中,滴加酸化的AgNO3溶液,生成白色沉淀,证明溶液中含Cl,另取适量AgCl溶解于试管中,滴加Na2S溶液,生成黑色沉淀,证明溶液中含Ag。3(1)在实验室中怎样除去NaCl溶液中的BaCl2?(2)怎样除去AgI中的AgCl?答案(1)向溶液中加入过量的Na2CO3溶液充分反应,过滤,向滤液中加适量盐酸。(2)把混合物与饱和KI溶液混合,振荡静置,溶度积大的AgCl就慢慢转化为溶度积小的AgI。题组一沉淀溶解平衡及其影响因素1下列说法正确的是()难溶电解质达到沉淀溶解平衡时,溶液中各种离子的溶解(或沉淀)速率都相等难溶电解质达到沉淀溶解平衡时,增加难溶电解质的量,平衡向溶解方向移动向Na2SO4溶液中加入过量的BaCl2溶液,则SO沉淀完全,溶液中只含Ba2、Na和Cl,不含SOKsp小的物质其溶解能力一定比Ksp大的物质的溶解能力小为减少洗涤过程中固体的损失,最好选用稀H2SO4代替H2O来洗涤BaSO4沉淀洗涤沉淀时,洗涤次数越多越好A BC D答案C解析难溶电解质达到沉淀溶解平衡时,不同离子溶解(或沉淀)的速率不一定相等,这与其化学计量数有关。难溶电解质是固体,其浓度可视为常数,增加它的量对平衡无影响,故D错误。生成BaSO4沉淀后的溶液中仍然存在Ba2和SO,因为有BaSO4的沉淀溶解平衡存在。同类型物质的Ksp越小,溶解能力越小,不同类型的物质则不能直接比较。稀H2SO4可以抑制BaSO4的溶解。洗涤沉淀一般23次即可,次数过多会使沉淀溶解。2已知溶液中存在平衡:Ca(OH)2(s)Ca2(aq)2OH(aq)HKsp:溶液过饱和,有沉淀析出QcKsp:溶液饱和,处于平衡状态QcKsp,有沉淀生成。3已知25 时BaSO4饱和溶液中存在BaSO4(s)Ba2(aq)SO(aq),Ksp1.102 51010,向c(SO)为1.05105 molL1的BaSO4溶液中加入BaSO4固体,SO的浓度怎样变化?试通过计算说明。答案根据溶度积的定义可知BaSO4饱和溶液中c(SO) molL11.05105 molL1,说明该溶液是饱和BaSO4溶液,因此再加入BaSO4固体,溶液仍处于饱和状态,c(SO)不变。反思归纳(1)溶解平衡一般是吸热的,温度升高平衡右移,Ksp增大,但Ca(OH)2相反。(2)对于溶解平衡:AmBn(s)mAn(aq)nBm(aq),Kspcm(An)cn(Bm),对于相同类型的物质,Ksp的大小反映了难溶电解质在溶液中溶解能力的大小,也反映了该物质在溶液中沉淀的难易。与平衡常数一样,Ksp与温度有关。不过温度改变不大时,Ksp变化也不大,常温下的计算可不考虑温度的影响。1在t 时,AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。又知t 时AgCl的Ksp41010,下列说法不正确的是()A在t 时,AgBr的Ksp为4.91013B在AgBr饱和溶液中加入NaBr固体,可使溶液由c点变到b点C图中a点对应的是AgBr的不饱和溶液D在t 时,AgCl(s)Br(aq)AgBr(s)Cl(aq)的平衡常数K816答案B解析根据图中c点的c(Ag)和c(Br)可得该温度下AgBr的Ksp为4.91013,A正确;在AgBr饱和溶液中加入NaBr固体后,c(Br)增大,溶解平衡逆向移动,c(Ag)减小,故B错;在a点时QcKsp,故为AgBr的不饱和溶液,C正确;选项D中Kc(Cl)/c(Br)Ksp(AgCl)/Ksp(AgBr),代入数据得K816,D正确。2根据题目提供的溶度积数据进行计算并回答下列问题:(1)在Ca(NO3)2溶液中加入(NH4)2CO3溶液后过滤,若测得滤液中c(CO)103 molL1,则Ca2是否沉淀完全?_(填“是”或“否”)。已知c(Ca2)105 molL1时可视为沉淀完全;Ksp(CaCO3)4.96109(2)已知25 时,KspMg(OH)25.61012;酸碱指示剂百里酚蓝变色的pH范围如下:pH8.08.09.69.6颜色黄色绿色蓝色25 时,在Mg(OH)2饱和溶液中滴加2滴百里酚蓝指示剂,溶液的颜色为_。(3)向50 mL 0.018 molL1的AgNO3溶液中加入50 mL 0.020 molL1的盐酸,生成沉淀。已知该温度下AgCl的Ksp1.01010,忽略溶液的体积变化,请计算:完全沉淀后,溶液中c(Ag)_。完全沉淀后,溶液的pH_。如果向完全沉淀后的溶液中继续加入50 mL 0.001 molL1的盐酸,是否有白色沉淀生成?_(填“是”或“否”)。答案(1)是(2)蓝色 (3)1.0107 molL12否解析(1)根据Ksp(CaCO3)c(Ca2)c(CO)4.96109,得c(Ca2) molL14.96106 molL1105 molL1,可视为沉淀完全。(2)设Mg(OH)2饱和溶液中c(OH)为x molL1,则0.5x35.61012,x1104,c(H)11010 molL1,pH10,溶液为蓝色。(3)反应前,n(Ag)0.018 molL10.05 L0.9103 mol,n(Cl)0.020 molL10.05 L1103 mol;反应后剩余的Cl为0.1103 mol,则混合溶液中,c(Cl)1.0103 molL1,c(Ag)Ksp(AgCl)/c(Cl)1.0107 molL1。H没有参与反应,完全沉淀后,c(H)0.010 molL1,pH2。因为加入的盐酸中c(Cl)和反应后所得溶液中的c(Cl)相同,c(Cl)没有改变,c(Ag)变小,所以Qcc(Ag)c(Cl)Ksp(AgCl),没有沉淀产生。3已知25 时,电离常数Ka(HF)3.6104,溶度积常数Ksp(CaF2)1.461010。现向1 L 0.2 molL1 HF溶液中加入1 L 0.2 molL1 CaCl2溶液,则下列说法中,正确的是(双选)()A25 时,0.1 molL1 HF溶液的pH1 BKsp(CaF2)随温度和浓度的变化而变化C该体系中没有沉淀产生D该体系中HF与CaCl2反应产生沉淀答案AD解析A项,HF为弱酸,0.1 molL1 HF溶液的pH1;B项,Ksp只与温度有关;C项,混合后HF的浓度为0.1 molL1,设0.1 molL1的HF溶液中c(F)c(H)x molL1,则3.6104,x6103,混合后c(Ca2)0.1 molL1,c(Ca2)c2(F)0.1(6103)23.61061.461010,应有CaF2沉淀生成。沉淀溶解平衡图像题的解题策略(1)沉淀溶解平衡曲线类似于溶解度曲线,曲线上任一点都表示饱和溶液,曲线上方的任一点均表示过饱和,此时有沉淀析出,曲线下方的任一点,均表示不饱和溶液。(2)从图像中找到数据,根据Ksp公式计算得出Ksp的值。(3)比较溶液的Qc与Ksp的大小,判断溶液中有无沉淀析出。(4)涉及Qc的计算时,所代入的离子浓度一定是混合溶液中的离子浓度,因此计算离子浓度时,所代入的溶液体积也必须是混合溶液的体积。探究高考明确考向广东五年高考1判断正误,正确的划“”,错误的“”废水中的Cu2等重金属离子,加入硫酸盐可以沉降,此方法为化学法()(2009广东理基,27B)解析应加入Na2S。2(2009广东,18)硫酸锶(SrSO4)在水中的沉淀溶解平衡曲线如下。下列说法正确的是()A温度一定时,Ksp(SrSO4)随c(SO)的增大而减小B三个不同温度中,313 K时Ksp(SrSO4)最大C283 K时,图中a点对应的溶液是不饱和溶液D283 K下的SrSO4饱和溶液升温到363 K后变为不饱和溶液答案BC解析温度一定,Ksp(SrSO4)不变,A错误;由题中沉淀溶解平衡曲线可看出,313 K时,c(Sr2)、c(SO)最大,Ksp最大,B正确;a点c(Sr2)小于平衡时c(Sr2),故未达到饱和,沉淀继续溶解,C正确;从283 K升温到363 K要析出固体,依然为饱和溶液。3(2010广东理综,32)碳酸锂广泛应用于陶瓷和医药等领域。已知锂辉石(主要成分为Li2OAl2O34SiO2)为原材料制备Li2CO3的工艺流程如下:已知:Fe3、Al3、Fe2和Mg2以氢氧化物形式完全沉淀时,溶液的pH分别为3.2、5.2、9.7和12.4;Li2SO4、LiOH和Li2CO3在303 K下的溶解度分别为34.2 g、12.7 g和1.3 g。(1)步骤前,锂辉石要粉碎成细颗粒的目的是_。(2)步骤中,酸浸后得到的酸性溶液中含有Li、SO,另含有Al3、Fe3、Fe2、Mg2、Ca2、Na等杂质,需在搅拌下加入_(填“石灰石”、“氯化钙”或“稀硫酸”)以调节溶液的pH到6.06.5,沉淀部分杂质离子,然后分离得到浸出液。(3)步骤中,将适量的H2O2溶液、石灰乳和Na2CO3溶液依次加入浸出液中,可除去的杂质金属离子有_。(4)步骤中,生成沉淀的离子方程式为_。(5)从母液中可回收的主要物质是_。答案(1)增大固液接触面积,加快浸出反应速率,提高浸出率(2)石灰石(3)Fe2、Mg2、Ca2(4)2LiCO=Li2CO3(5)Na2SO4解析(1)固体颗粒越小,化学反应速率越快,同时可使锂元素尽可能多地溶解到酸中。(3)步骤中加入H2O2溶液,可将Fe2氧化为Fe3,然后加入石灰乳可除去其中的Fe3和Mg2,再加入Na2CO3溶液可除去Ca2。此时溶液中的离子主要有Li、Na、SO。(4)步骤加入饱和Na2CO3溶液后,主要使Li转化为Li2CO3沉淀。(5)反应后,溶液中的Na2SO4以及加入的过量Na2CO3便留在母液中,可回收的主要物质为Na2SO4。4(2009广东,22)某工厂生产硼砂过程中产生的固体废料,主要含有MgCO3、MgSiO3、CaMg(CO3)2、Al2O3和Fe2O3等,回收其中镁的工艺流程如下:沉淀物Fe(OH)3Al(OH)3Mg(OH)2pH3.25.212.4部分阳离子以氢氧化物形式完全沉淀时溶液的pH见上表,请回答下列问题:(1)“浸出”步骤中,为提高镁的浸出率,可采取的措施有_(要求写出两条)。(2)滤渣I的主要成分有_。(3)从滤液中可回收利用的主要物质有_。(4)Mg(ClO3)2在农业上可用作脱叶剂、催熟剂,可采用复分解反应制备:MgCl22NaClO3=Mg(ClO3)22NaCl已知四种化合物的溶解度(S)随温度(T)变化曲线如右图所示:将反应物按化学反应方程式计量数比混合制备Mg(ClO3)2。简述可制备Mg(ClO3)2的原因是: _。按中条件进行制备实验。在冷却降温析出Mg(ClO3)2过程中,常伴有NaCl析出,原因是:_。除去产品中该杂质的方法是: _。答案(1)增大硫酸浓度,加热升高温度,边加硫酸边搅拌(要求写出两条)(2)Fe(OH)3、Al(OH)3(3)CaSO4、Na2SO4(4)该反应的生成物为Mg(ClO3)2和NaCl的混合溶液,NaCl的溶解度随温度变化不大,Mg(ClO3)2的溶解度随温度升高而升高。利用两物质的溶解度差异,通过加热蒸发,析出NaCl晶体,过滤,将Mg(ClO3)2与NaCl分离,制得Mg(ClO3)2在蒸发析出NaCl晶体后,NaCl为饱和溶液,在冷却结晶过程中,NaCl的溶解度也在降低,所以会有少量NaCl随Mg(ClO3)2析出重结晶解析从整个生产工艺流程可看出,首先让固体废料中镁元素转化为Mg2,然后调节pH使不同金属阳离子产生沉淀从而将杂质离子Fe3、Al3除去,最后得到纯净Mg(OH)2从而制备MgCl2。(2)由沉淀物和pH关系可知滤渣应为Fe(OH)3、Al(OH)3;(3)滤液中阳离子主要为Ca2,其他Mg2、Al3、Fe3均已沉淀完全。(4)S(NaCl)S(MgCl2)可以实现题中转化从而制备Mg(ClO3)2。按中配比所形成的溶液中,在Mg(ClO3)2达到饱和析出时NaCl也已达到饱和,因此有NaCl析出。S(NaCl)受温度影响小,可采用重结晶法提纯Mg(ClO3)2。各省市两年高考1判断正误,正确的划“”,错误的划“”(1)AgCl沉淀易转化为AgI沉淀且K(AgX)c(Ag)c(X),故K(AgI)K(AgCl)()(2013重庆理综,2D)(2)CaCO3难溶于稀硫酸,也难溶于醋酸()(2013天津理综,5B)(3)饱和石灰水中加入少量CaO,恢复至室温后溶液的pH不变()(2012重庆理综,10C)(4)在含有BaSO4沉淀的溶液中加入Na2SO4固体,c(Ba2)增大()(2012天津理综,5B)答案(1)(2)(3)(4)2(2013北京理综,10)实验:0.1 molL1AgNO3溶液和0.1 molL1NaCl溶液等体积混合得到浊液a,过滤得到滤液b和白色沉淀c;向滤液b中滴加0.1 molL1KI溶液,出现浑浊;向沉淀c中滴加0.1 molL1KI溶液,沉淀变为黄色。下列分析不正确的是()A浊液a中存在沉淀溶解平衡:AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)B滤液b中不含有AgC中颜色变化说明AgCl转化为AgID实验可以证明AgI比AgCl更难溶答案B解析A项,在浊液a中,存在AgCl的沉淀溶解平衡,正确;B项,向滤液b中加入0.1 molL1 KI溶液,出现浑浊,说明含有少量Ag,错误;由于AgI比AgCl更难溶解,向有AgCl存在的c中加入0.1 molL1KI溶液,能发生沉淀转化反应,生成黄色的AgI,C项和D项都正确。3(2013江苏,14改编)一定温度下,三种碳酸盐MCO3(M:Mg2、Ca2、Mn2)的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知:pMlg c(M),p(CO)lg c(CO)。下列说法正确的是()AMgCO3、CaCO3、MnCO3的Ksp依次增大Ba点可表示MnCO3的饱和溶液,且c(Mn2)c(CO)Cb点可表示CaCO3的饱和溶液,且c(Ca2)c(Mg2),D错误。4(2013新课标全国卷,13)室温时,M(OH)2(s)M2(aq)2OH(aq)Kspa。c(M2)b molL1时,溶液的pH等于()A.lg() B.lg()C14lg() D14lg()答案C解析由Kspc(M2)c2(OH)得c(OH)() molL1,由Kwc(H)c(OH)得c(H) molL1,pHlg14lg()。5(2013新课标全国卷,11)已知Ksp(AgCl)1.561010,Ksp(AgBr)7.71013,Ksp(Ag2CrO4)9.01012。某溶液中含有Cl、Br和CrO,浓度均为0.010 molL1,向该溶液中逐滴加入0.010 molL1的AgNO3溶液时,三种阴离子产生沉淀的先后顺序为()ACl、Br、CrO BCrO、Br、ClCBr、Cl、CrO DBr、CrO、Cl答案C解析根据已知的三种阴离子的浓度计算出要产生三种沉淀所需Ag的最小浓度,所需Ag浓度最小的先沉淀。要产生AgCl沉淀,c(Ag) molL11.56108 molL1;要产生AgBr沉淀,c(Ag) molL17.71011 molL1;要产生Ag2CrO4,需c2(Ag)c(CrO)Ksp(Ag2CrO4)9.01012,即c(Ag) molL13.0105 molL1;显然沉淀的顺序为Br、Cl、CrO。6(2013北京理综,27)用含有Al2O3、SiO2和少量FeOxFe2O3的铝灰制备Al2(SO4)318H2O,工艺流程如下(部分操作和条件略):.向铝灰中加入过量稀H2SO4,过滤:.向滤液中加入过量KMnO4溶液,调节溶液的pH约为3;.加热,产生大量棕色沉淀,静置,上层溶液呈紫红色;.加入MnSO4至紫红色消失,过滤;.浓缩、结晶、分离,得到产品。(1)H2SO4溶解Al2O3的离子方程式是_。(2)将MnO氧化Fe2的离子方程式补充完整:MnOFe2_=Mn2Fe3_。(3)已知:生成氢氧化物沉淀的pHAl(OH)3Fe(OH)2Fe(OH)3开始沉淀时3.46.31.5完全沉淀时4.78.32.8注:金属离子的起始浓度为0.1 molL1根据表中数据解释步骤的目的_。(4)已知:一定条件下,MnO可与Mn2反应生成MnO2。向的沉淀中加入浓HCl并加热,能说明沉淀中存在MnO2的现象是_。中加入MnSO4的目的是_。答案(1)Al2O36H=2Al33H2O(2)58H54H2O(3)pH约为3时,Fe2和Al3不能形成沉淀,将Fe2氧化为Fe3,可使铁完全沉淀(4)生成黄绿色气体除去过量的MnO解析(1)H2SO4溶解Al2O3的离子方程式为Al2O36H=2Al33H2O,在操作中,FeOxFe2O3也同时被溶解,滤液中含有Al3、Fe2、Fe3等。(2)步骤所得溶液中会有过量H2SO4,故反应在酸性条件下进行,由氧化还原反应中得失电子守恒可知MnO和Fe2的化学计量数之比为15,然后观察配平。得MnO5Fe28H=Mn25Fe34H2O。(3)步骤中,加入过量KMnO4溶液目的是把Fe2氧化成易除去的Fe3。调节pH约为3,分析表中数据,可知该条件使Fe3完全沉淀而Al3不被沉淀,从而达到分离Fe3和Al3的目的。(4)联想Cl2的实验室制法,很容易分析实验设计的意图,即通过是否产生Cl2来判断沉淀中有无MnO2。操作中加入MnSO4,紫红色消失,说明过量的MnO因加入MnSO4而被转化成沉淀,然后过滤除去MnO,保证产品的纯度。一、单项选择题1下列说法不正确的是()AKsp只与难溶电解质的性质和温度有关B由于Ksp(ZnS)Ksp(CuS),所以ZnS在一定条件下可转化为CuSC其他条件不变,离子浓度改变时,Ksp不变D两种难溶电解质作比较时,Ksp越小的电解质,其溶解度一定越小答案D解析Ksp只与难溶电解质的性质和外界温度有关,故A、C正确;由于Ksp(ZnS)Ksp(CuS),所以ZnS在一定条件下可转化为CuS,B正确;同类型的难溶电解质(如AgCl、AgBr、AgI),Ksp越小,溶解度越小,而不同类型的难溶电解质(如Ag2SO4和AgI),Ksp小的溶解度不一定小,需要进行换算,故D错误。2把氢氧化钙放入蒸馏水中,一定时间后达到如下平衡:Ca(OH)2(s)Ca2(aq)2OH(aq)。加入以下溶液,可使Ca(OH)2减少的是()ANa2S溶液 BAlCl3溶液CNaOH溶液 DCaCl2溶液答案B解析欲使Ca(OH)2减少,题述溶解平衡必须向右移动。Al3与OH结合为Al(OH)3使OH减少,平衡右移,Ca(OH)2的量减少;S2水解显碱性,NaOH是强电解质可发生电离,使溶液中OH浓度增大,CaCl2会使溶液中Ca2的浓度增大,所以A、C、D都会使题述溶解平衡向左移动,使Ca(OH)2增多。3纯净的NaCl并不潮解,但家庭所用的食盐因含有MgCl2杂质而易于潮解。为得到纯净的氯化钠,有人设计这样一个实验:把买来的食盐放入纯NaCl的饱和溶液中一段时间,过滤即得纯净的NaCl固体。对此有下列说法,其中正确的是()A食盐颗粒大一些有利于提纯B设计实验的根据是MgCl2比NaCl易溶于水C设计实验的根据是NaCl的溶解平衡D在整个过程中,NaCl的物质的量浓度会变大答案C解析纯NaCl饱和溶液已不再溶解NaCl,但对于MgCl2而言,并未达到饱和。溶液中存在溶解平衡:NaCl(s)Na(aq)Cl(aq),当MgCl2被溶解时,c(Cl)增大,平衡左移,还可得到比原来更多的NaCl。425 时,PbCl2固体在不同浓度盐酸中的溶解度曲线如图。在制备PbCl2的实验中,洗涤PbCl2固体最好选用()A蒸馏水B1.00 molL1盐酸C5.00 molL1盐酸D10.00 molL1盐酸答案B解析观察题图知,PbCl2固体在浓度为1.00 molL1的盐酸中溶解度最小。5已知:pAglgc(Ag),Ksp(AgCl)11012。如图是向10 mL AgNO3溶液中逐渐加入0.1 molL1的NaCl溶液时,溶液的pAg随着加入NaCl溶液的体积变化的图像(实线)。根据图像所得下列结论正确的是提示:Ksp(AgCl)Ksp(AgI)()A原AgNO3溶液的物质的量浓度为0.1 molL1B图中x点的坐标为(100,6)C图中x点表示溶液中Ag被恰好完全沉淀D把0.1 molL1的NaCl换成0.1 molL1 NaI则图像在终点后变为虚线部分答案B解析A项,加入NaCl之前,pAg0,所以c(AgNO3)1 molL1,错误;B项,由于c(Ag)106 molL1,所以Ag沉淀完全,n(NaCl)n(AgNO3)0.01 L1 molL10.01 mol,所以V(NaCl)100 mL,B正确,C错误;若把NaCl换成NaI,由于Ksp(AgI)更小,所以c(Ag)更小,pAg更大,D错误。6在溶液中有浓度均为0.01 molL1的Fe3、Cr3、Zn2、Mg2等离子,已知:KspFe(OH)32.61039;KspCr(OH)37.01031;KspZn(OH)21.01017;KspMg(OH)21.81011。当氢氧化物开始沉淀时,下列离子中所需pH最小的是()AFe3 BCr3 CZn2 DMg2答案A解析当Fe3开始沉淀时,所需OH的浓度为 molL16.41013 molL1。同理求得,当Cr3、Zn2、Mg2开始沉淀时,所需OH的浓度分别为 molL14.11010 molL1; molL13.2108 molL1; molL14.2105 molL1。显然,开始沉淀时,Fe3所需OH的浓度最小,pH最小。7已知25 时,BaCO3的溶度积Ksp2.58109,BaSO4的溶度积Ksp1.071010,则下列说法不正确的是()A25 时,当溶液中c(Ba2)c(SO)1.071010时,此溶液为BaSO4的饱和溶液B因为Ksp(BaCO3)Ksp(BaSO4),所以无法将BaSO4转化为BaCO3C25 时,在含有BaCO3固体的饱和溶液中滴入少量Na2SO4溶液后有BaSO4沉淀析出,此时溶液中c(CO)c(SO)24.11D在饱和BaCO3溶液中加入少量Na2CO3固体,可使c(Ba2)减小,BaCO3的溶度积不变答案B解析A项中c(Ba2)c(SO)Ksp(BaSO4),此时所得溶液为BaSO4的饱和溶液,A正确;向BaSO4溶液中加入可溶性碳酸盐,当c(Ba2)c(CO)Ksp(BaCO3)时,BaSO4即可转化为BaCO3,B错误;当BaCO3和BaSO4两种沉淀共存时,溶液中离子浓度满足:c(Ba2)c(CO)Ksp(BaCO3),c(Ba2)c(SO)Ksp(BaSO4),两式相比得:c(CO)c(SO)Ksp(BaCO3)Ksp(BaSO4)24.11,C正确;在饱和BaCO3溶液中加入少量Na2CO3固体,平衡:BaCO3(s)Ba2(aq)CO(aq)逆向移动,c(Ba2)减小,由于温度不变,故BaCO3的溶度积不变,D正确。二、双项选择题8已知25 时,Mg(OH)2的溶度积常数Ksp5.61012,MgF2的溶度积常数Ksp7.41011。下列说法正确的是()A25 时,向饱和MgF2溶液中加入饱和NaOH溶液后,不可能有Mg(OH)2生成B25 时,饱和Mg(OH)2溶液与饱和MgF2溶液相比,前者c(Mg2)大C25 时,在Mg(OH)2的悬浊液中加入少量的NH4Cl固体,c(Mg2)增大D25 时,Mg(OH)2固体在同体积同浓度的氨水和NH4Cl溶液中的Ksp相等答案CD解析Mg(OH)2与MgF2的化学式形式相同,由于后者的Ksp较大,则其溶解度较大,因此在饱和MgF2溶液中加入饱和NaOH溶液,有溶解度更小的Mg(OH)2生成,故A错误;由于Mg(OH)2的Ksp较小,所以其溶解度较MgF2小,故饱和Mg(OH)2溶液中c(Mg2)小,B错误;在Mg(OH)2的悬浊液中存在平衡:Mg(OH)2(s)Mg2(aq)2OH(aq),加入NH4Cl,它电离出的NH与OH结合为NH3H2O,使沉淀溶解平衡正向移动,故c(Mg2)增大,C正确;Ksp只与温度有关,D正确。9已知298 K时,Mg(OH)2的溶度积常数Ksp5.61012,取适量的MgCl2溶液,加入一定量的烧碱溶液达到沉淀溶解平衡,测得pH13.0,则下列说法不正确的是()A所得溶液中c(H)1.01013 molL1B所得溶液中由水电离产生的c(OH)1101 molL1C所加烧碱溶液的pH13.0D所得溶液中c(Mg2)5.61010 molL1答案BC解析pH13的溶液中,c(H)1.01013 molL1,A正确;溶液中c(OH)101 molL1,NaOH抑制水的电离,水电离产生的c(OH)c(H)11013 molL1,B错误;因为向MgCl2溶液中加NaOH溶液后混合溶液的pH13,所以所加NaOH溶液的pH13,C错误;溶液中的c(Mg2)5.610120.125.61010 molL1,D正确。10下表是三种难溶金属硫化物的溶度积常数(25 ):化学式FeSCuSMnS溶度积6.310181.310362.51013下列有关说法中正确的是()A25 时,CuS的溶解度小于MnS的溶解度B25 时,饱和CuS溶液中,Cu2的浓度为1.31036 molL1C因为H2SO4是强酸,所以反应CuSO4H2S=CuSH2SO4不能发生D除去某溶液中的Cu2,可以选用FeS作沉淀剂答案AD解析FeS、CuS、MnS都是二价金属的硫化物,25 时,CuS的Ksp远小于MnS的Ksp,说明CuS的溶解度小于MnS的溶解度;25 时,饱和CuS溶液中,c(Cu2)c(S2)1.11018(molL1);因为CuS不溶于稀硫酸,所以反应CuSO4H2S=CuSH2SO4可以发生;因为溶解度CuSFeS,所以Cu2可与FeS反应生成更难溶的CuS。三、非选择题11已知25 时,难溶化合物的

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