第十四章 萜类化合物,甾族化合物.pdf

1 第十四章 萜类 甾族化合物 第十四章 萜类 甾族化合物 天然产物 结构上不同 都是生物体内乙酰 基生成的 乙酰构成物 天然产物 结构上不同 都是生物体内乙酰 基生成的 乙酰构成物 一 萜类化合物的生物合成一 萜类化合物的生物合成 CH3COOH CoASH CoA Coenzyme 辅酶辅酶 A ATP 三磷酸腺苷三磷酸腺苷 CH3CSCoA H2O O 乙酰辅酶乙酰辅酶A O CH3CSCoA CO2 HO2CCH2COSCoA O CH3CSCoA O CH3CCH2CSCoA O O CH3CSCoA CH3 CoASOC CH2 C CH2 COSCoA OH CH3 HOOC CH2 C CH2 CH2OH OH 甲羟戊酸 或甲羟戊酸 或3 甲甲 3 5 二羟戊酸 还原水解 二羟戊酸 还原水解 丙二酰辅酶丙二酰辅酶A 乙酰乙酰辅酶乙酰乙酰辅酶A 六碳中间体六碳中间体 第一节萜类第一节萜类 H2CCCH CH3 CH2 CCCC C 头尾 头 尾 头尾 头 尾 异戊二烯规则 结构特征 异戊二烯头尾相连 分类 异戊二烯规则 结构特征 异戊二烯头尾相连 分类 nn 5多萜 315倍半萜 210单萜 异戊二烯单位C原子数 nn 5多萜 315倍半萜 210单萜 异戊二烯单位C原子数 香叶烯香叶烯 链状 环状 单环 多环 饱和程度不同及含氧化合链状 环状 单环 多环 饱和程度不同及含氧化合物物 单萜两个异戊二烯单位单萜两个异戊二烯单位C10 倍半萜三个异戊二烯单位倍半萜三个异戊二烯单位C15 双萜四个异戊二烯单位双萜四个异戊二烯单位C20 三萜六个异戊二烯单位三萜六个异戊二烯单位C30 四萜八个异戊二烯单位四萜八个异戊二烯单位C40 二萜类化合物的分类二萜类化合物的分类 从结构上分析 萜类化合物是通过异戊二烯单位头尾相接形 成的 所以根据组成分子中异戊二烯单位的数目来分类 从结构上分析 萜类化合物是通过异戊二烯单位头尾相接形 成的 所以根据组成分子中异戊二烯单位的数目来分类 2 1 单萜 分为三类 单萜 分为三类 1 开链萜 开链萜 CH2OH CHO CHO CH2OH 存在于柠 檬油中 橙花醇拢牛儿醇 柠檬醛 存在于柠 檬油中 橙花醇拢牛儿醇 柠檬醛a 柠檬醛柠檬醛b 存在于玫 瑰油 香茅 油中 存在于玫 瑰油 香茅 油中 2 单环萜 薄荷系列 单环萜 薄荷系列 这一类化合物的分子里都含有一个六元碳环 它们都以椅式构象存在 这一类化合物的分子里都含有一个六元碳环 它们都以椅式构象存在 OH O OH OH CH3 薄荷酮 薄荷醇 薄荷油的主要成份 薄荷酮 薄荷醇 薄荷油的主要成份 3500吨吨 年 萜品醇 用对甲苯酚制备 柠烯 年 萜品醇 用对甲苯酚制备 柠烯 3 双环萜 双环萜 1 2 3 45 6 7 8 9 10 1 2 3 45 6 7 8 9 10 蒎族 苧烯 蒎族 苧烯 蒎烯 蒎烯 蒎烯 莰族 蒎烯 莰族 楷族楷族 樟脑的旋光异构体樟脑的旋光异构体 O O O OH OH OH 莰醇 冰片异冰片 樟脑 莰醇 冰片异冰片 樟脑 3 2 倍半萜倍半萜 O O O O CH2OH CH2OH 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 3 二萜二萜 法尼醇 山道年 杜鹃酮 维生素 法尼醇 山道年 杜鹃酮 维生素A A1 4 三萜三萜 5 四萜四萜 角鲨烯 角鲨烯 胡萝卜素 胡萝卜素 胡萝卜素胡萝卜素 甾族化合物 甾族化合物 环戊稠全氢化菲骨架环戊稠全氢化菲骨架 AB CD 1 8 7 6 5 4 3 2 9 17 16 15 13 12 11 10 14 四环素 1 C10 C13各有一个甲基 角甲基 C17上连R 结构特点 2 C4 C5或C5 C6有双键 3 C3上有羟基或酮基 4 A B反或顺 B C反 C D反型 四环素 1 C10 C13各有一个甲基 角甲基 C17上连R 结构特点 2 C4 C5或C5 C6有双键 3 C3上有羟基或酮基 4 A B反或顺 B C反 C D反型 第二节甾族第二节甾族 A B环既可以以反式相连 也可以以顺式相连 B与C C与D均 以反式相连 所以甾族化合物的基本骨架只有两种构象式 A B环既可以以反式相连 也可以以顺式相连 B与C C与D均 以反式相连 所以甾族化合物的基本骨架只有两种构象式 A B C D A B C D 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 A B C D 编号延伸编号延伸 4 天然甾族化合物的结构和构象式天然甾族化合物的结构和构象式 HO H H H HO H H H H HO HO COOH HO HO H HO HO COOH 学名学名 3 7 12 三羟三羟 胆胆 24 酸 胆固醇 学名 酸 胆固醇 学名 5 胆甾烯胆甾烯 3 醇 胆酸 醇 胆酸 性激素 性激素 H H3C HH O HO H H3C HH O HO CH3 H H H3C HH OH O CCH H H3C HH O