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结构化学第三章作业3.8 卤素的双原子分子X2的光电子能谱表明，X2+与X2的振动频率比为F2Cl2Br2I2(X2+)/(X2)1.181.141.111.02这种变化说明了什么？振动频率与化学键的强弱有关。卤素双原子分子变成正离子，将从反键轨道上电离出一个电子，键级增大，而随着周期增大，价层AO重叠变差，反键轨道能级升高减小，从反键轨道电离1个电子后，正离子相比分子的能量降低量逐渐减少，即化学键强度增加程度逐渐减弱。3.10 CN-、CN、CN+的键长Re分别为114pm、117.18pm、117.27pm，试说明键长递增的原因。CN-、CN、CN+的键级分别为3、2.5、2，键级越大，键长越短，所以键长递增是由于键级逐渐降低的缘故。3.13 （1）N2变为N2+，Re由109pm变为112pm，De由9.9eV变为8.9eV；O2变为O2+，Re由121pm变为112pm，De由5.2eV变为6.8eV；N2和O2电离时的表现刚好相反，为什么？（2）N2变为N2+，需要提供电离能I（约为18.72eV）；O2变为O2+，需要提供电离能I（约为12.54eV），这种表现又是一致的，为什么？N2变为N2+，是电离掉一个成键电子，键级减小，键长变长，分子稳定性降低，将两原子解离所需的能量减少；O2变为O2+，是电离掉一个反键电子，键级增大，键长变短，分子稳定性增加，解离能增加。电离能I是将电子从分子轨道上变成自由电子所需的能量。无论电子是在成键轨道上还是反键轨道上，能量都为负值，将其变成0都需要吸收能量，所以两分子的电离能都为正值，都需要吸收能量。3.20 在异核双原子分子中，对BMO和AMO的较大贡献分别来自什么样的原子？为什么？BMO的较多来自电负性较大的原子中，AMO较多来自电负性较小的原子中。因为电负性大的原子，相对应的原子的轨道能较低，对稳定分子更有效，所以占成键轨道的比重较大。3.26 自由状态的CO键长为112.9pm。在配合物Ni(CO)4中，CO键长增加为115pm且振动频率下降，Ni-C键长为182pm，比一般估计的键（192pm）要短。综合这些现象，可以说明什么问题。在配合物中，CO将HOMO（3，为弱成键轨道）上的电子转移到Ni的d的空轨道中（形成配位键），同时Ni将其d轨道上的电子转移给CO的LUMO(2，为反键轨道) （形成配位键）。电子的转移使CO的成键电子数减少，反键电子数增加，键级降低，键长增大，而在Ni-C之间形成的配建强于一般的键。3.36 选择题（1）A（
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