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长江大学工程技术学院毕业设计（论文）外文翻译外 文 题 目Synthesis and characterization ofCo(II) and Cu(II) supported co-mplexes of 2-pyrazinecarboxylic acid for cyclohexene oxidation译 文 题 目氧化环己烯用的钴（II）和铜（II）载体吡嗪-2-羧酸配合物的合成与表征系 部化学工程系专 业 班 级应化60701班学 生 姓 名张峰铭指 导 教 师苏 铁 军辅 导 教 师邓 仕 英完 成 日 期2011.04.18氧化环己烯用的钴（II）和铜（II）载体吡嗪-2-羧酸配合物的合成与表征概述 配合物Co(NO)2(1) 和 Cu(NO)2(2) NO=，配合吡嗪-2-羧酸的合成后通过元素（包括金属）分析，红外光谱和粉末X射线衍射进行表征。配合物2的分子结构经单晶X-射线晶体衍射确定。分子中，铜原子占据了正方形平面的几何形状的中心，它是由两个反式-O和两个反式- N及两个吡嗪-2-羧酸配体原子组成的。配合物1和2已进入沸石- Y的超笼包裹产生相应的沸石- Y金属配合物，本文简称为Co(NO)2Y (3) 和 Cu(NO)2Y (4)。同样，金属配合物1和2分别固定在氧化铝和有机改性硅表面，导致固定化金属复合物Co(NO)2- Al2O3(5);Cu(NO)2-Al2O3(6); Co(NO)2AMPS(7)；Cu(NO)2AMPS（8）（AMPS =氨丙基硅胶）的形成。用元素（包括金属）分析、红外光谱、X射线粉末衍射和热分析来描述这些材料。对在不同的化学和药学的重要产品作用下催化剂1-8催化氧化环己烯的催化效率进行了评估。为了获得最大的环己烯转化率，对反应参数，如反应温度和时间，进行了优化。在优化条件下，用Cu(NO)2Y (4)做催化剂，环己烯与双氧水摩尔比1:2反应，环己烯转化达90.47。关键词 沸石- Y 氧化铝 有机硅改性 氧化环己烯 固定包裹1 简介氧化烯烃，使醇、醛、酮、酸、环氧产品增加含氧值，对化学行业和制药行业非常重要和有用的1,2。人们使用过的不同氧化催化氧化剂中，过氧化氢是理想适合的，因为它成本低。此外，过氧化氢容易得到的，在反应2中不产生有害的物质。在过去的几年里，均相催化剂得到广泛的使用3,4。一些催化剂虽然被使用，但这些催化剂很难从反应混合物中分离，分离操作复杂、费用高且回收复杂，使它们难以得到大规模应用1,3。对新催化剂的寻找是氧化催化剂工业和学术研究当前最重要的议题之一。均相催化剂被发现可展览出例如现场隔离效果之类的引人注目的特点，其多相性是一个受到持续关注的领域5。为了避免均相催化的问题，采用不同的策略，像在分子筛包裹一样，在聚合物和MCM - 41硅嫁接，固定化聚硅氧烷膜，等等，这些都提供中度至良好的结果1,3。沸石笼中蕴含的分子是由立体限制的，如果分子的大小完全适合沸石笼，这种分子可以显示有趣的性质，这将不会根据一般条件下的观察6。固体载体（如氧化铝和改性有机硅）上的过渡金属络合物的固定化也被广泛的研究，以制备具有所需的结构和功能的多相催化剂7。酸性氧化铝的载体趋势可能由表面上氧气的存在产生的，这很容易与金属离子协调中心3。改性二氧化硅也很重要，由于其化学和热稳定性和较强的结合金属络合物的能力。一些国家报告，氧化反应中存在于多相催化剂的中的有效铜是包含有沸石-Y 和MCM 41的铜（II）-酞菁8。将1，2环己二胺的铜（II）配体包裹于沸石-Y中 6，铜（II）-二（乙二醛）二苯基乙二酮配合物以氧化铝为载体9，铜（II）-邻苯二甲酸配位聚合物从咪唑2构造成超级沸石笼包裹7铜吡啶络合物，（3,10 -二烷基二苯并- 1，3，5，8，10，12 -氰基桥联配合物）铜（II）进入沸石5，以氧化铝为载体的铜（）三(二甲胺基丙基)胺络合物3、具有固定于有机改性硅表面8-羟基喹啉的铜配合物10、铜（II）/ X和Y沸石11、氢氧化铜/二氧化硅12等。其他一些载有镍（II）、钴（）、锰（II）和氧钒（IV）的催化剂在异构催化氧化铜配合物方面也具有潜在的重要性。本研究涉及在沸石-Y、氧化铝和改性氧化硅中的有机配体吡嗪-2-羧酸酸配合物中的钴（）和铜（II）配体的包裹和固定。许多材料已被筛选用于以过氧化氢为氧化剂将环己烯催化氧化成不同添加值的产品过程中的催化剂。如反应时间和温度对催化转换进行了研究，以优化的反应条件。对不同的实验参数如反应时间和温度对催化转换的影响进行了研究，以优化反应条件。2 实验2.1 材料分析纯环己烯、过氧化氢水溶液30、铜（）一水醋酸钴（）四水醋酸、3-氨基丙基三乙氧基硅烷等购自日本和光纯化学工业有限公司。吡嗪-2-羧酸、1，2-环氧环己烷的参考样品、2环己烯-1-醇、2-环己烯-1-酮和1,2-环己二醇是从东京化成工业株式会社索取的。沸石- Y，即HSZ - 390HUA（SiO2/Al2O3= 750）是由东曹公司提供，改性二氧化硅、氧化铝是由日本催化学会提供。所有其他化学品和在本研究中使用的溶剂都是分析纯，并没有进一步纯化。 2.2 表征技术红外光谱在400-4000 cm-1范围内是使用溴化钾磁盘的Jasco460加分光光度计记录的。粉末X射线衍射图案以2/min的扫描速度被记录在具有铜嘉过滤辐射（30千伏，15毫安）的日本理学微型反光相机上。在将金属离子用硝酸过滤、用蒸馏水稀释后，使金属用电感耦合发射光谱（国际化学品安全方案- 7500，日本岛津）测定。碳和氮含量测定采用高灵敏度的原子数控仪（Sumigraph NC-22A，SCAS）。载体配合物的热分析以10 / min的升温速率在岛津热分析仪上了进行测定。所有的催化反应产物分析均采用装有一个DB-1毛细管柱（30 m 0.25mm 0.25m）和FID检测器的气相色谱仪（GC - 17A，岛津）进行测定。气相色谱质谱法确认了该产品。 2.3 准备工作2.3.1 制备Co(NO)2 (1)和Cu(NO)2（2） NO = ，配合吡嗪-2-羧酸。吡嗪-2-羧酸（10mmol，1.241克）溶解于10毫升温甲醇中，溶解后加入Co(CH3COO)2 - 4H2O（5 mmol，1.245克）的甲醇（10毫升）溶液中混合，将反应混合物水浴加热回流搅拌5小时，几个小时后，在室温下冷却溶液，可观察到有浅黄色的Co(NO)2固体慢慢析出。过滤后得到固体，用甲醇反复洗涤，于50在烤箱中干燥10小时，产量：79。将Cu(CH3COO)2H2O（5mmol，0.998克）和吡嗪-2-羧酸10mmol，1.241g）于相同的实验程序和条件下反应，得到蓝色固体产物 Cu(NO)2，产量：88。 2.3.2 X-射线晶体学配合物2从甲醇水溶液生长出的晶体适合用于X射线晶体分析。数据通过Rigaku Saturn (Rigaku AFC10)衍射仪收集，数据完整范围通过鄚卡辐射和经验吸收校正得到，为0.3限幅，-150。所有非氢原子进行了各向异性改进，氢原子的被改进为理想的几何形状。结构优化是使用SHELXTL97计算机程序经全矩阵最小二乘法进行的。该晶体的数据和复杂的结构细化见表1。表1 晶体的数据和复杂的结构细化2.3.3 沸石- Y的包裹金属配合物的制备2.3.3.1 M - Y的制备（M=钴，铜）沸石粉（H- Y）使用前在100下放置一夜后被激活。将3克活化后的沸石加入100毫升的Co(CH3COO)2 - 4H2O（12.50mmol，0.05 M）或Cu(CH3COO)2 - 2H2O（12.52mmol，0.05 M）的甲醇溶液中，在60 干燥的条件下搅拌悬浮液约72 小时。过滤Co - Y和Cu-Y的固体化合物，用温甲醇反复洗，以消除其它的金属离子，并在100 下干燥24小时。2.3.3.2 包裹的制备Cu(NO)2- Y（3）和Cu(NO)2- Y（4）Co-Y或Cu-Y（2克）和2吡嗪-2-羧酸（1克）被转移到装有50毫升甲醇的圆底烧瓶中。反应混合物在干燥条件下连续搅拌，并在65 下加热回流12小时。过滤由此产生的黄色固体Co(NO)2- Y（3）和蓝色Cu(NO)2 - Y（4）固体，用甲醇反复洗涤除去可包含于腔以及在沸石外部表面的多余的配体和金属离子。接下来的纯化过程是用甲醇（50毫升）回流3和4的粉末样品2小时。未反应的金属离子，如果有的话，存在于沸石凹处的金属离子通过用0.01 mol氯化钠水溶液（150毫升）搅拌10小时去除。由此产生的固体被过滤出来后，用蒸馏水洗涤至无氯离子。固体在100下干燥24小时。2.3.4制备固定化的Co(NO)2- Al2O3 (5)和Cu(NO)2- Al2O3 (6)络合物隔夜在金属配合物固定前，将氧化铝在100下激活。将Co(NO)2和Cu(NO)2（2.5克）加入250毫升氯仿形成的溶液，与含有3克氧化铝悬浮液的25毫升氯仿混合。由此产生的反应混合物回流搅拌约12小时。相应的络合物5的黄色固体和络合物6的蓝色固体被分离后，用氯仿洗涤。该催化剂Co(NO)2 - Al2O3和Cu(NO)2- Al2O3在100下干燥24小时后才能使用。2.3.5 硅表面上制备固定化金属配合物2.3.5.1 由有机功能性3-氨基丙基三乙氧基硅烷改性二氧化硅磨碎的无定形硅（3克）悬浮在3-氨基丙基三乙氧基硅烷（OC2H5）3SiCH2CH2CH2NH2的乙醇溶液中，使得2.0mmol硅烷/克二氧化硅可以得到。将该混合物回流搅拌12小时得到有机改性二氧化硅。过滤固体后，分别用甲醇和乙醚洗涤数次，得到的材料为导致氨基硅（AMPS）。 2.3.5.2 制备固定化Co(NO)2AMPS (7)和Cu(NO)2AMPS （8）AMPS在250毫升Co(CH3COO)2-4H2O（12.50mmol，0.05 M）或Cu(CH3COO)2 -2H2O（12.52mmol，0.05 M）水溶液中回流约12小时，过滤分别析出的固体Co-AMPS和Cu-AMPS，用水彻底洗涤。然后，将Co-AMPS和Cu-AMPS样品与溶解于甲醇的吡嗪-2-羧酸溶液反应，产生固定化金属配合物7和8。2.3.6 均相氧化环己烯在装有循环水冷凝器的100毫升烧瓶中加入配合物1和2，在均相条件下进行了催化氧化环己烯的反应。在一个典型的摩尔比1:1氧化反应中，将金属络合物1或2（0.035克）溶于10毫升丙酮和30的H2O2（1.14克，10毫摩尔）形成的溶液，添加到了环己烯（0.82 g，10mmol）溶液中。由此产生的混合物，然后加热至75 水浴中连续搅拌8小时。减压蒸发溶剂， 用GC和GC - MS分析粗产品。1:2和1:3过氧化氢摩尔比催化反应，相应为2.28克（20毫摩尔）和3.42克（30毫摩尔）。75 的反应温度、8小时的反应时间为环己烯实现最大转换率的最佳实验条件，并且，固定催化剂的用量，通过分别改变温度和催化剂进行了优化反应。2.3.7 氧化环己烯异构反应反应条件以及实验装置基本上与均相催化剂除了催化剂用量外均相同。在所有的多相催化反应中，催化剂3-8每次用量为0.1g。3 结果与讨论3.1 催化剂的合成与表征Co(CH3COO)2 - 4H2O 或者 Cu(CH3COO)2 - 2H2O分别与等量吡嗪-2-羧酸配体混合用甲醇回流，产生了相应的螯合物Co(NO)2(1) 和Cu(NO)2 (2)；N O=调整吡嗪-2-羧酸（方案1）。配合物1和2的金属以及碳、氮含量（表2）与一般计算公式一致。方案1表2 配合物1和2的金属以及碳、氮含量在这两个配合物红外光谱的基础上对它们进行了初步鉴定。在1724 cm-1出现了尖锐的吸收峰，这是由于作为自由配体的（COO）as变化延伸到较低的能区，窄频带，在1637 cm-1（1）和1645 cm-1（2），显示五个部分通过O-和形成N 提供的配体15,16的其中一环螯合成环构造。一些中等强度的组合出现在400-500 cm-1区域被分配给新的M（M- N）和M（M- O）的（M=钴，铜）频带，这进一步表明金属以及配体17,18中N-、O-之间形成的粘合作用。配合物1和2的粉末X射线衍射图案（图1）在超越2=5-80的范围内录得，而推断出每个配合物秩序良好的结晶性质。为了确认结构，并确定详细几何形状，我们试图使复合物晶体成长。配合物2获得了合适于X射线结构测定的优良晶体。红外和元素分析数据与复杂分子结构吻合较好。晶体中的原子编号以及在晶体中的排列见图 2，重要的键长与键角总结于表3中。图1 配合物1和2的粉末X射线衍射图图2 晶体中的原子编号以及在晶体中的排列表3 重要的键长和键角总结表分子中，两个配合吡嗪-2-羧酸配体中铜原子在两个反式氧原子和两个反式-N间具有原子平面正方形的协调性。一个空缺的位置被一个松散结合水分子取代，这不会改变铜原子配位的环境。包裹络合物3和4的沸石-Y（方案二）是钴（II）和铜（II）离子与H +络合 H-Y交换产生的结果，在溶液中发生Cu-Y或者Co-Y与吡嗪-2-羧酸配体之间的金属交换反应。由于灵活的性质，配体进入到沸石- Y纳米腔，并与以前金属离子交换反应。通过用过量的甲醇溶液回流来纯化固体，以除去留存于沸石孔洞中的多余的配体，在沸石外表面伴随着形成了整齐的络合物。可能存在于沸石凹处的多余的金属离子，可与氯化钠水溶液交换。每个催化剂中金属、C、N的含量是定量的，并列于表2，伴随着其预期的公式以及相应的颜色。由于复合物得到较好纯化，包裹后发现的金属和各元素的含量只是由于在沸石-Y的腔内金属配合物的存在。该包裹络合物的化学分析也彻底揭示了与配合物1和2（表2）中金属/ 氮比值大致相似的比值，即包裹的络合物的化学计量一致。催化剂Co(NO)2- Y（3）和Cu(NO)2- Y （4）也用红外光谱（图3）表征。这些配合物衍射出的红外光谱波与其相应的配合物1和2的波段基本相似。方案2图3 催化剂Co(NO)2- Y（3）和Cu(NO)2- Y （4）的红外光谱图这些载体络合物中的配体的螯合模式是显而易见的，配合物3和4分别在1634 cm-1和1641 cm-1处出现的（COO）as振动带，转移到一个较低的波数（约83-90 cm-1），相对于相应的自由配体带（1724 cm-1）。类似于络合物1和2，一些新的中等强度位于400-500 cm-1范围内，通过配体17,18中N-和供O区中的一个带进一步证实了螯合结构。值得一提的是，包裹物的所有频段的强度与相应的完整络合物的相比较弱，原因在于沸石矩阵6,19中配合物的低负荷。HY的粉末X射线衍射图和载体配合物3、4列于表 4。表4 HY的粉末X射线衍射图和载体配合物3、4X -射线模式基本相似，除了在包裹络合物的振动带的强度相比之下略低于H-Y，这可能是由于配合物中只有少量的金属插入沸石-Y腔中。这符合配包裹合物3、4中比例很低的金属含量（见表2）。这一观察表明，包裹期间沸石框架没有发生任何重大的变化。本质上灵活的配体，通过毛孔缓慢进入沸石，和金属离子协调后非常适合中腔。以前的研究人员由来自不同的X射线衍射沸石-Y包裹金属配合物模式6,19得到类似的结论。在配合物3、4个的新的高峰，但下半年的疲软和12.14_值检测12.17_分别是由于外部负载金属配合物。图 5代表与热分析相关的复合物不同群体的分解模式。图5表4列出了在不同的步骤和可能的作业质量损失的百分比。对不同群体在3日和4分解催化剂发生在三个相互重叠的步骤。被困的外部去除水中以表示在CA吸热峰。 60，有7.25（3）和1.05（4）相应的质量损失。第一步之后是8.52的质量损失和9.12相应的配合物3和4，这可能是由于与沸石框架有关水分解。水分子的协调从各自的金属离子去除预计也将在这一步重叠6,19。最后一步是为配合物的放热反应，以及对应的外部负载金属配合物的分解。低质量损失率（11.73和11.53 3 4）是仅有的金属配合物在沸石- Y，这也从金属和元素分析结果明显腔少量插入一致 6,19。固定化催化剂5和6对氧化铝表面（图3）的特点是金属，元素分析，红外光谱，X射线衍射和热分析，类似的3和4包裹的催化剂。方案3图6化学成分数据（见表2）证实了这些固定化催化剂的纯度和化学计量。金属/ N的催化剂比例非常相似，配合相应的整齐，确保对氧化铝的复合物固定。在FT - IR光谱，组合相应的M（COO）的振动出现在1641 cm-1和1644 cm-1分别为5和6提出了配体螯合模式。在该地区400-500 cm-1中等强度条带的出现表明了协调的N -和O -的提供各自的金属中心。粉末X射线衍射图（图6），同时记录，以确保固定。两个新的，但较弱，下部分值11.55_和14.32_（5）和一个弱峰在11.65_（6）峰进行了检测，这可能是由于外部负载金属配合物3。这些新的高峰进一步确保支持Co(NO)2 (1) 和 Cu(NO)2对氧化铝表面。该催化剂5和6 DTA和TGA曲线图7已显示， 表4给出了质量损失和不同群体的可能反应分解，热解过程中的百分比。图7图8表5方案4图9图10图11方案5表6表7曲线包括三个相互重叠的分解步骤。第一步是由于他们被囚禁的水和随后的第二，第三步，去除表明水分子的协调和金属配合物分别分解。大规模损失的金属复分解率较低（20.165，在6 18.62），表明配合物低负荷。为了固定在硅胶表面金属配合物，它是一种常见的有机改性功能3-氨基丙基三乙氧基硅烷（OC2H5）3SiCH2CH2CH2NH2，它产生了氨基有机硅改性二氧化硅（AMPS）的指定。初步调查表明，通过元素分析进行了N（1.22）和C（3.59）在AMPS的存在，预示着有机成分为纯硅和硅表面的相互作用是没有C和N进一步特点红外光谱。纯硅红外光谱的比较，以及AMPS（图8）显示，所有显示将3 - aminopropyltriethoxysilane特征波段（表5-1），这是不是在纯硅检测。进一步证实这些新组合通过与硅表面10四结合现场的（OC2H5）3SiCH2CH2CH2NH2配合。与金属处理的AMPS（Co或Cu）配合吡嗪-2-羧酸催化剂固定跟随7和8（计划4）。钴或铜，N和C的百分比列于表2。金属/ N比值与整齐的金属配合物，这表明对放大器的金属配合物的固定相媲美。这些催化剂（图9）展示一些新组合的固定化金属配合物的特性特征波段的红外光谱。在催化剂的省级特征带的强度相对比较弱到父安培。由于组合作为振动的M（COO）发生在1637 cm-1（7）和1644 cm-1（8），提出了配体螯合模式。这些振动几乎在与对应的整齐配合物1和2（图9），这表明对放大器的金属配合物固定相同的立场。关于放大器的金属配合物固定化，进一步证实了粉末X射线衍射研究（图10）。 3-6类似的催化剂，一个额外的弱峰检测值_12.04_于下半年两个催化剂，表明在金属配合物表面的固定化。该催化剂7和8的差热分析和热重配置文件列于图11。有关详情及质量损失的丢失团体可能分配载于表4。 3-6类似的催化剂，低质量损失率对应的金属复分解法是在与金属含量低的固定化配合物。不同载体上的金属配合物1或2个协议得到实际负荷是有关支持的催化剂3 - 8催化活性。配合物1或2，不直接互动的支持。金属离子的加载步其次是配体负荷。多余的金属离子和配体也被净化去除，这是一个事实，净化后的金属离子反应，将剩余的2 7.23。配体，以形成金属配合物.数据表明，负载型催化剂上的金属离子装载3-8决心是必不可少的，从而对催化活性测定。金属离子负载量对催化剂3-8值列于表2。不同载体上的Co含量如下趋势沸石- Y氧化铝而Cu负载二氧化硅遵循在相同的实验条件.另外有重要发现，Cu负载较高相比，公司对每个加载的支持扭转趋势。3.2 利用环己烯催化剂1-8催化氧化环己烯不同一样重要商业价值1,2 -环氧环己烷，2环己烯- 1 -醇，2环己烯- 1 - 1和1,2环己二醇（图5）具有产品氧化被几个工人用均匀以及非均相催化剂研究1-3,6,9,10,13,20-23。这些是密切相关的一些调查的催化剂催化活性列于表6，在环己烯的总转换成产品方面的比较。该调查还令人满意1-8催化剂催化中的过氧化氢为氧化剂，存在的环己烯氧化。为了实现最高转换环己烯，催化反应的进行，通过改变反应温度和时间，同时又保持不变催化剂用量（0.1克的异构环境，均质条件为0.035克）。配合物催化剂Co(NO)2（1）及其固定在硅胶Co(NO)2 -AMPS（7）进行了测试为代表的均相和多相催化剂的条件下，以分别进行优化的条件。有环己烯反应混合物（0.82克，10毫摩尔），催化剂1（0.035克）或催化剂7（0.1克）和30过氧化氢在10 mL丙酮（2.28克，20毫摩尔）分别在四个不同的回流温度与搅拌（40 ，65，75和80），以便找到一个合适的反应温度。在75 ，催化剂1和7显示了环己烯转化为产品具有反应时间8小时（79.45和90.25 1 7）最高的转换。在转换没有得到进一步改善，在80。此外，在这个反应温度，多相催化混合物成为胶体，使得难以从反应混合物分离的催化剂。因此，75被认为是最适合的温度来进行催化反应。同样，代表催化剂表现出了8小时的反应时间，这是实施后不同时间的催化反应，保持上述的其他条件选择了环己烯转化率最高。运用适宜的反应条件（反应温度75，反应时间8 h，催化剂用量0.035克或0.1克，丙酮10毫升），所有潜在的催化剂进行了评价即在三个不同的摩尔比。 1:1，1:2和1:3的环己烯过氧化氢。 1和2的催化剂是同质性和溶解在催化条件下反应混合物容易。各种氧化产物的选择性和活动的结果列于表7和图。 12。它清楚地表明了环己烯和过氧化氢1:1之间，只有60.14，最高转换摩尔比反应催化剂8所示数据，从而揭示穷人的催化剂能力。与此相反，所有的催化剂表现出最高的效率在1:2的摩尔比，以及90.47，最高限额为注意到转化催化剂4。该催化剂在以1-8过氧化氢的摩尔比为1:3环己烯催化能力高于1:1的摩尔比对，最大环己烯转化率84.21，使用催化剂3。最重要的发现是，相对于1:2摩尔比反应，在触媒催化电位显着降低在摩尔比为1:3，这表明大量的氧化剂是不是一个必要条件，以实现最大的氧化。转换的摩尔比为1:3反应的抑制可能是由于过氧化氢的催化条件下提供多余的水，阻碍了催化剂的活性位点6,13,24的存在。在任何与环己烯和过氧化氢的摩尔比反应，氧化铝负载型催化剂具有较差的5和6的沸石催化和硅胶负载催化剂相比较。在优化的反应条件，催化剂Co(NO)2 - Al2O3（5）显示只有37.99的转换为1:2的摩尔比反应最大。溶剂效应的研究也已上使用硅衬底用1:2摩尔比的支持和氧化剂的催化剂。该催化剂催化活性二氧化硅7 86.34，而在二氯甲烷，显示90.25的丙酮活动。在每一种情况下，2环己烯- 1 -1和1,2 -环氧环己烷被发现的主要和次要产品分别类似于丙酮.运行的多相反应结束催化反应的催化剂从反应混合物被收回，彻底清洗溶剂。该等回收催化剂的红外光谱图案十分相似新鲜催化剂，表明其纯度，也是回收的催化剂化学计量。在类似的条件下，经更新后的第一个周期3-8催化剂活性几乎保持相同（表7）新鲜催化剂。因此，具有较高的催化活动以及其他特点，如稳定性，回收能力和业务支持的灵活性，使催化剂有完整的配合优势。表6和7比较，以此避免环己烯氧化反应催化剂的研究是否适合。4 结论配合物Co(NO)2 (1) 和 Cu(NO)2 (2)已在沸石- Y的支持下，氧化铝和支持有机硅改性及其包裹或固定已被不同的研究保证。复合物的催化活性进行了测试的环己烯过氧化氢作为氧化剂的氧化。最大的90.47与51.00的2 -环己烯- 1 -环己烯选择性的转换已取得了催化剂Cu(NO)2 - Y为一个1:2之间的摩尔比环己烯和过氧化氢反应。在Co(NO)2 - Y，Cu(NO)2- Y，Co(NO)2- AMPS和Cu(NO)2 AMPS非均相催化剂被发现具有较高的催化活性比相应的配合物相比，相应配合物Co(NO)2 和Cu(NO)2 。烯氧化反应，从而引发2 -环己烯- 1 -1，1,2为主要和次要产品环氧环己烷分别。在钴配合物的反应存在高比例的铜配合物的产量相比较似乎更好。参考文献1 M. Salavati-Niasari, P. Salemi, F. Davar, J. Mol. Catal. A Chem. 238 (2005) 215.2 S.G. Baca, M.T. Reetz, R. Goddard, I.G. Filippova, Y.A. Simonov, M. Gdaniec, N.Gerbeleu, Polyhedron 25 (2006) 1215.3 M. Salavati-Niasari, M. Hassani-Kabutarkhani, F. Davar, Catal. Commun. 7(2006) 955.4 T. Katsuki, Coord. Chem. Rev. 101 (1995) 189.5 M. Salavati-Niasari, F. Davar, Inorg. Chem. Commun. 9 (2006) 304.6 M.R. Maurya, A.K. Chandrakar, S. Chand, J. Mol. Catal. A Chem. 270 (2007) 225.7 Y. Ukisu, A. Kazusaka, M. Nomura, J. Mol. Catal. 70 (1991) 165.8 E. Armengol, A. Corma, V. Fornes, H. Garcia, J. Primo, Appl. Catal. A Gen. 181(1999) 305.9 M. Salavati-Niasari, H. Babazadeh-Arani, J. Mol. Catal. A Chem. 274 (2007) 58.10 S. Mukherjee, S. Samanta, A. Bhaumik, B.C. Ray, Appl. Catal. B Environ. 68(2006) 12.11 L. Kevan, J.-S. Yu, Res. Chem. Intermed. 15 (1991) 67.12 A.O. Kuzmin, G.L. Elizarova, L.G. Matvienko, E.R. Savinova, V.N. Parmon, Mendeleev Commun. (1998) 211.13 M.R. Maurya, A. Kumar, J. Mol. Catal. 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