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第六章 金属电子论这一章与下一章讨论固体中电子运动的(一般)规律这一章讨论固体中的一类:金属的电子运动规律及性质6-0 引子 1 金属的一些基本物理性质:良导体:Ohm定律 V=RI金属一般是顺磁体 :10-510-6良导热体:比热数值小 晶格比热光学:有光泽(强反射)但不透射2 物理基础微观粒子 + 多体问题量子 相互作用复杂 3 经典模型:(Drude - Lorentz) 1900年1模型 经典:单体-牛顿 多体-Boltzmann统计自由:相互作用可忽略 “气体”仅有与原子实碰撞扩展态非局域(3)对物理性质定性解释 扩展、自由 导电、导热好 外场(光 电磁场) 电子吸收能量(激发 态) 不透明激发态 基态 放出 光学反射 不能解释电子气的比热(实验仅为理论的1%)经典:能量均分-自由度与晶格相比拟6.1 金属自由电子气的量子理论三部分:1.单电子的基本问题(,) 2.关于 ,, 的讨论 3.讨论相应的物理量 一、 金属中单自由电子量子理论1. 模型: 量子 + 自由具体:一个立方金属固体, V体积 自由:电子在V内不受力 V(x,y,z)= 0 边界:电子不能脱离体内 V(x,y,z)= 三维 无限深势阱2. S.E. 及其解令 周期性边界条件: 归一化常数3. 讨论: 在金属内找到电子得几率处处一样 行波若用自然边界条件:在体内找到电子几率各处不一样 驻波与实际模型不符二、状态分布 与的讨论因为由少体到多体 物性、比热等 1、空间与 (1) 是分立值(2)每个点间距离 (3)态密度:(4)状态数 (球壳内) 2、 E一定,k空间 球面半径k 在k空间两个等能面间的状态数对应 ( 一一对应,一个k对应一个E)同样可求出: 2D: 常数 1D: 低能态状态密度大 涨落 V增大 则增大这是测不准关系的直接结果: V增大,增大, 降低表示占k空间位置小单位k空间中的状态数多 三、电子气的Fermi能量EF,Fermi 波矢KF, Fermi TF 1、 引入: 自由电子量子性质之二: F-D分步,(多体) ( 之一: S.E, 少体)处于热平衡状态下能量为E的状态的几率为: 2、EF的意义(1)热力学意义若将电子系统 热力学系统. 化学势体积不变,系统增加一个电子所需要的能量(2)统计与固体中意义(i)T=0K (a)为 ,电子填充的最高能级 (b)并且为电子填充态与未填充态的分界面(ii)时EF是其占有状态几率为1/2的能量3数学表达式:由泡利原理 态和电子数一一对应完全是量子效应 ! 数学处理:(i)分步积分 (ii) (iii)令: 其中:C = 4pV(2m/h)2 可以在EF附近展开: 又 讨论:(i) (ii) (iii)只有以下能量为的电子被激发到以上范围。仅这一部分电子对物性有贡献如:比热等四、金属电子气的热容量1、 经典理论的困难:能量均分定理:单个电子:N个电子:但实际高温: 低温:(实验),而理论2、量子方法(1)每个电子平均能量 (显然:) (2)每个电子对比热的贡献 (3)N个电子 N个电子: 3、讨论:(1)(2)晶体总比热 (德拜近似下)可由求出由和b求出与()一般温度下3)两个重要结论:由i) 常温下102,而贡献小ii) 仅当附录: 推导过程:分部积分:将代入 (1)再根据,代入(1)中 (2)由:(2)式变为: (3)6-2 金属的电导过程一、 金属电导的实验规律导电性是金属最重要的属性之一,它和一起遵循三个实验经验定律1、 欧姆定律2、 电阻率的Matthiessen rule 3、 纯金属电阻与温度的关系二、 物理图像的解释在自由和量子两个背景下:、无外场、恒温、完整晶体由上节:电子运动规律平面波 下章可知,无论是“自由”,还是“周期场”对完整、绝对周期排列的晶格来说,不影响“电子”的自由运动1、 对自由电子:为k的函数且由此:无外场、恒温且完整,绝对周期晶
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