原子荧光法测定中药白花蛇舌草中重金属的含量.pdf

3 8 2 南京中医药大学学报 2 0 O 7 年 l 1 月第 2 3 卷第 6期 J O U R N A LO FN A N J I N G T C M U N WE R S I T YV o 1 2 3 6 N o v 2 O 7 原子荧光法测定 中药 白花蛇舌草 中重金属的含量 张瑜 谈献和 蒋国斌 陈文霞 张爱华 南京中医 药大 学药 学院 江苏南京 2 1 0 0 4 6 摘要 目的采用一次性微波消解原子荧光法测定江苏栽培品白花蛇舌草药材中有害重金属砷 A s 镉 C d 铅 P b 汞 H g 的含量 建立白花蛇舌草重金属的含量检测方法 为从源头上控制中药白花蛇舌草的质量提供科学依据 方法一 次性微波消解法 氢化物发生原子荧光法 结果江苏5个产地栽培品白花蛇舌草 A s c d P b H g 的 R S D 3 0 加样 回收率分别为 9 5 1 9 9 2 1 0 6 8 9 1 4 均在 9 0 0 1 1 0 0 的范 围内 结论本 法操 作 简便 灵敏 度 高 重 复 性好 适用于中药材有害重金属的含量检测 关键词 原子荧光法 白花蛇舌草 重金属 A s C d P b 含量测定 中图号 R 2 8 4 1 文献标识码 A 文章编号 1 0 0 0 5 0 0 5 2 0 O 7 0 6 0 3 8 2 0 3 中药 白花蛇舌草为茜草科一年生草本植物白 花蛇 舌草 H e d y o t s a ffu a Wi l l d R o x b 的全 草 其性甘寒 微苦 具有清热解毒 利尿消肿 活血止 痛 抗癌之功效 现代药理研究表明具有抗肿瘤 抗菌 消炎等活性L l J 在我国主要分布于长江以 南大部分省区 以野生为主 家种历史不久 近年 来由于在治疗癌症等方面的显著疗效 市场野生 品供不应求 必须加大人工栽培以满足l 临床需求 中药材中重金属含量超标是影 响中药及 中药制剂 质量的主要因素之一 也是现行 G A P重点规范和 限制的重要方面 重金属的主要毒性作用是其进 入体内使蛋白质变性 酶失活 损害组织和细胞功 能 如铅主要损害神经 系统 造血 系统 消化系 统 汞主要损害肾功能 砷主要损伤肝 肾 心等器 官 因此 检测药材 中重金属含量并制订限量 标准是十分必要的 为此 我们对栽培品 白花蛇 舌草中重金属含量进行 了测 定研究 现将结果报 道如下 1 仪器与试药 1 1 仪器及试剂 A F S 2 3 0 E型双道原子荧光光度计 北京海光 仪器公司 M K 1 光纤压力 自控微波溶样系统 上 海新科微波技术应用研究所 电子分析天平 日 本岛津公司 标准溶液 A s 1 0 0 m g L 南京 大博 环境监 测科技有限公 司 C d 1 0 0 m s L P b 5 o 0 m s L H g 1 0 0 m s L 均为国家环境保护总局标准样品 研究所 浓硝酸 G R 高氯酸 G R 盐酸 G R H F A R 硫 脲 A R 抗 坏 血 酸 A R K B H 4 A R N a O H A R 二次去离子水 高纯 n r 9 9 9 9 9 上海 比欧西气体有限公司 1 2 药材样品 样 品 5批 中药 白花蛇舌草均 为江苏地 区栽 培品 产地和采收时间见表 1 表 1 白花蛇舌草样品产地及采收时间 2 方法与结果 2 1 样 品的消解 精密称取 白花蛇舌草 药粉 干燥 粉碎 过 8 0 目筛 恒重 0 5 g 放入预先 干燥 的洁净 消解罐 中 分别加入 H N O 3 4 m L H C 1 0 4 1 m L 放入微波消 收稿 13 期 r 2 0 0 7 0 7 0 5 修稿 13期 2 0 0 7 0 8 1 9 基金项目 江苏省教育厅高新技术产业发展项目 J H 0 3 0 3 0 作者简介 张瑜 1 9 7 3 一 女 江苏海门人 南京中医药大学讲师 通讯作者 0 2 5 8 5 8 1 1 5 1 4 维普资讯 张瑜 等 原子荧光法测定中药白花蛇置堇主重金星 鱼量箜鱼 解仪 预热 0 5 h 中进行消解 然后加入 H F 5 m L 置于 1 5 0 C电热板 H g为 I O 0 C 上 挥酸 当样 品 呈半流动状 时取下 冷却 最后用 H C 1 定 容 至 5 0 m L容量瓶中 2 2 测定条件 2 2 1 消解程序 的设定 微波消解仪设定 的程序条件见表 2 表 2 微波消解仪的消解程序 N P 1 0 5 T mi n W 2 4 4 3 3 3 3 2 2 2 1 0 2 0 8 1 2 1 7 2 2 2 6 2 2 2 原子荧光仪器条件 光 电倍增管负高压 2 5 0 V 总灯 电流 6 0 m A 载气流量 4 0 0 m L mi n 原子化器高度 8 IT lI n 辅 助灯电流 3 0 m A 屏蔽气 流量 1 0 0 0 m L m i n 断 续流动程序见表 3 表 3 断续流动程序 步骤 时间 s A泵转速 r m i n I 1 B泵转速 r m i n 2 3 标准曲线的绘制 2 3 1 A s 标准曲线的绘制 分别吸取 A s 标准储备液 1 g m L 2 0 H C 1 为介质 0 1 0 2 0 4 0 8 0 m L 加入 5 m L 5 0 g L 硫脲 一抗坏血酸混合液 还原掩蔽剂 用 5 H C 1 定容至 5 0 m L容量瓶中 摇匀 室温放置 3 0 m i n后 按 A s 仪器条件进行测定 载流液 为 5 H C 1 还原 剂 2 K B 0 5 N a O H 所 得 A s 标准 曲线 方 程为 I f 1 2 1 2 0 6 9 C 6 7 0 3 6 m L r 0 9 9 9 3 为原子荧光强度 2 3 2 C d 标准曲线的绘制 分别 吸取 C d标准储 备液 0 0 4 g m L 5 H C 1 为介质 0 0 5 1 0 2 0 3 0 m L 加入 1 0 0 L钴溶液 1 m L 1 0 硫脲 2 0 m L 用 2 H C 1 定容至 1 0 0m L容量瓶 中 摇匀 按 c d仪器 条件 进行测 一 3 8 3一 定 载流液为 2 H C 1 还原剂 为 2 0 g L的 K B I h 所得 C d标 准 曲线 方 程 为 If 1 2 2 0 1 8 8 C 5 5 9 2 9 t z g L r 0 9 9 6 9 2 3 3 P b 标准曲线的绘制 分别 吸取 P b标 准储 备 液 2 5 0 g L 1 5 HC 1 为介质 0 1 0 2 0 4 0 8 0 m L 用 1 5 H C 1 定容至 5 0 m L容量瓶中 摇匀 按 P b仪器条件进 行测定 载流液 为 1 5 H C 1 还原 剂为 1 0 g L的 K B I h 所得 P b标 准曲线方程 为 If 7 6 7 2 9 C 2 1 2 9 3 g L r 0 9 9 7 8 2 3 4 H g 标准曲线的绘制 分别吸取 H g 标 准储 备液 0 0 5 g m L 5 H N O 为介 质 0 1 0 2 0 4 0 8 0 m L 用 5 H N O 3 定容至 1 0 0 m L容量瓶 中 摇匀后立 即按 H g 仪器条件进 行测定 载流液 为 5 H C 1 还原剂 为 1 0 g L的 K B H 4 所有溶液应现配现用 所得 标准曲线方程为 If 5 0 7 4 1 6 C 2 2 4 3 5 g L r 0 9 9 7 6 2 4 检出限测定 对试剂空 白进行 1 1次平行测定 和做校准 曲 线的线性测定 计算 A s 的检 出限为 0 0 0 0 1 m g L C d的检出限 为 0 0 0 1 9 g L P b的检 出限 为 0 2 1 1 9 g L H g的检 出限为 0 0 2 9 6 L 2 5 精密度试验 取 0 0 2 g m L A s 标准溶液 0 8 0 g L C d 标 准溶液 5 0 0 L P b 标准溶液 1 0 0 L H g标 准溶液 分别重复进样 1 1 次 结果 A s 的 R S D为 0 9 0 C d的 R S D 为 2 2 0 l a b的 R S D 为 2 5 0 H g的 R S D为 1 0 0 2 6 重复性试验 精密称取 1 号样 品 6份 按样品制备方法制 备 按样品含量测定方法进行操作 测得 1 号样品 砷含量为 1 9 7 6 8 1 0 R S D为 2 3 5 镉含量 为 0 0 0 9 0 1 0 R S D为 2 0 9 铅 含 量 为 4 2 7 8 6 1 0 R S D为 2 0 3 汞含量为 0 1 2 6 0 1 0 R S D为 1 8 4 结果表 明拟订测定方法 重复性 良好 2 7 加样回收试验 取已经测定浓度的 1 号样 品 分别做加样 回 收率试验 结果 A s c d P b 的加样 回收率见表 4 维普资讯 3 8 4 南京中医药大学学报 2 0 0 7年 1 1 月第 2 3 卷第 6 期 表4 白花蛇舌草样品的 A s c d P b H g 加样回收试验 2 8 样品测定 按上述方法测定 5批白花蛇舌草中的重金属 含量 计算结果见表 5 表 5 白花蛇舌草样品的A s c d P b H g 含量 3 讨 论 1 消解方法的选择 试验进行 了对消解 条 件的摸索 比较 H N 0 3 H C 1 0 4 4 1 H N 0 3 H C 1 0 4 4 1 H C 1 H N 0 3 H C 1 0 4 4 1 消解两次 H C 1 H N 0 3 3 1 H N 0 3 H C 1 0 4 耶 4 1 5 H N 0 3 一 H C 1 0 4 4 1 H F等条件 结果表明使用 H N O 3 H C 1 0 4 4 1 H F 1 5 0 o C 能使药材 消解 比较完全 无不 溶 固体 物 更适合于白花蛇舌草药粉的消解 另 由于 H g 容易挥发 不宜在高温电热板上加热 因此我们选 择 1 0 0 o C 作 为 H g的消解温度 2 目前我国正在抓紧制定各种 中药的质量 标准 大多数集中在中药的活性成分或有效成分 含量 方面 而检测 中药 中对人体有害重金属砷 镉 铅 汞 铜等及农药残留量也是极其必要的 3 应把重金属含量和农药残留量作为评价 白花蛇舌 草品质的标 准之一 本测定结果表 明 江苏 5个 产地栽培 品白花蛇舌草 中 C d H g的含量符合 国 家有关限量标准 但部分批次的 A s P b 含量超标 分析其原 因一方 面与植物 生长 的环境条件如 土 壤 大气 水和化肥农药的使用有关 另一方面很 可能与植物本身的主动吸收和对重金属元素的富 集能力有关 要得到安全 有效的绿色中药材 防 止有害重金属污染 除 了研究药材 中重金属 的含 量 弄清重金属存在 的形式与状态 植 物对重金属 的吸收机理以及重金属在植 物体内的累积特点将 是中药材生产中亟待研究的问题 参考文献 1 张瑜 谈献和 李伟 等 白花蛇舌草中熊果酸的含量测 定 J 中国野生植物资源 2 0 0 5 2 4 3 4 6 2 赵燕燕 孙启时 中药中重金属和农药残留的研究 J 药学实践杂志 2 0 0 0 1 8 5 2 7 2 3 李雪玲 戴云 崔秀明 等 半夏中重金属和农药残留的 测定 J 中成药 2 0 0 6 2 8 3 4 0 0 编辑 李伟东 D e t e ml i l m l i o n o f C o me of He a v y Me ta l i n H e r b a He d y o t id is D iffu s a e w i t h A t o mi c F l u o r e s c e n c e S p e c t r o s c o p y Z HA NG T AN X i a n h e J I ANG C mo b in C HEN We n x ia Z HANG A i h u a P h a r m a c o l o g y C o l le g e o fN o g o g U n i v e r s i t y o fT r a d i t i o n a l C h i n e s e M e d i c i n e N a n j i n g J i a n g s u 2 1 0 0 4 6 C h n a A B S T R A L I 0 BJ 蟹 1 1 V E T o d e t e m a i n e t h e c o n t e n t o f h a n n fi d h e a v y m e t a l A s C d P b a n d H g i n H e r b a H e d y o t id i s o iff ne g w w n i n a n g s ll P r o v i n c e a n d e s t a b l i s h the c o n t e n t d e t e r mi n a t i o n me t h o d f o r h e a vy me ta l s i n H e r b a Hody o t i d i s D i ff u s a e S O a s t o p r o v i d e s c i e n t itl e b a s i s f o r the q u a l i ty c o n t r o l o f the h e r b M E r HOD Mi c rowa v e r e s o l u t i o n me thod and a t o mi c fl u o r e s c e n c e s p e c t r o s c o p y we re u s e d R 联 JI IT c o n t e n t s o f th e h e a vy m e t a ls i n H e r b a H e d y o t id is O