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文档简介

塑料、橡胶、涂料等高分子材料在使用过程中遇到老化的问题 塑料、橡胶、涂料等高分子材料在使用过程中会遇到老化的问题。为评价高分子材料的耐老化性能,逐渐形成了两类老化试验方法:一类是自然老化试验方法,即直接利用自然环境进行的老化试验;另一类是人工加速老化试验方法,即在实验室利用老化箱模拟自然环境条件的某些老化因素进行的老化试验。由于老化因素的多样性及老化机理的复杂性,自然老化无疑是最重要最可靠的老化试验方法、。但是,由于自然老化周期相对较长,不同年份、季节、地区气候条件的差异性导致了试验结果的不可比性;而人工加速老化试验模拟强化了自然气候中的某些重要因素,如阳光、温度、湿度、降雨等,缩短了老化试验的周期,且由于试验条件的可控性,试验结果再现性强。人工老化作为自然老化的重要补充,正广泛运用于高分子材料的研究、开发、检测中。 在人工加速老化的试验过程中,人们普遍会关心以下几个问题:应该选择什么样的试验条件,进行多长时间的试验;该选择什么指标来评价该产品的老化性能。本文试图针对这些问题对人工加速老化试验进行一些探讨。1 人工加速老化试验条件的选择 这个问题实际上可以理解为应该模拟哪些老化因素,高分子材料在使用过程中,气候环境里许多因素都有可能对高分子材料的老化产生作用。如果事先知道产生老化的主要因素,就可以有针对性的选择试验方法。我们可以从该材料的运输、储存、使用环境以及其老化机理等方面考虑,确定试验方法。例如硬聚氯乙烯型材,使用聚氯乙烯为原料,添加稳定剂、颜料等助剂加工而成,主要用于室外。从聚氯乙烯的老化机理考虑,聚氯乙烯受热易分解;从使用环境考虑;空气中的氧、紫外光、热、水分都是引起型材老化的原因。因此,国标GB/T8814-2004门、窗用未增塑聚氯乙烯(PVC-U)型材中,既规定了光氧老化试验方法,采用GB/T 16422.2塑料实验室光源曝露试验方法第二部分:氙弧灯老化4000h或6000h,模拟了室外紫外光及可见光、温度、湿度、降雨等因素,同时又规定了热氧老化项目:加热后状态,150放置30min,目测观察是否出现气泡、裂纹、麻点或分离现象,以考察型材的耐热性能。2 人工加速老化光源的选择 实验室光源曝露试验因为可以在一个试验箱中同时模拟大气可见环境中的光、氧、热和降雨等因素,是目前较为常用的一种人工加速老化试验方法,在这些模拟因素中,又以光源最为重要。经验表明,阳光中引起高分子材料破环的波长主要集中在紫外线及部分可见光。目前使用的人工光源都力图使在此波长区间内的能谱分布曲线与太阳光谱接近,模拟性和加速倍率是选择人工光源的主要依据。经历了约一个世纪的发展,实验室光源已有封闭式碳弧灯、阳光型碳弧灯、荧光紫外灯、氙弧灯、高压汞灯等各种光源供选择。国际标准化组织(ISO)中与高分子材料相关的各技术委员会主要推荐使用阳光型碳弧灯、荧光紫外灯、氙弧灯三种光源。2.1氙弧灯 目前认为,已知的人工光源中氙弧灯的光谱能量分布与阳光中紫外、可见光部分最相似。通过选择合适的滤光片,可以滤去大部分到达地面阳光中存在的短波辐射。氙灯在1000nm1200nm近红外区存在很强的辐射峰,会产生大量的热。因此,须选择合适的冷却装置带走这部分能量。目前,市面上氙灯老化试验装置有两种冷却方式:水冷式和风冷式。一般来说,水冷式氙灯装置冷却效果要优于风冷式,同时结构也较为复杂,价格也比较昂贵。2.2荧光紫外灯 从理论上说,300nm400nm的短波能量是引起老化的主要因素。如果增加这部分能量,就能达到快速试验的效果。荧光紫外灯的光谱分布主要集中在紫外光部分,因此,可以达到较高的加速倍率。然而,荧光紫外灯不仅使自然日光中的紫外线能量增加,同时还有在地球表面测量时自然日光中没有的辐射能量,而这部分能量会引起非自然的破坏。另外荧光光源除了很窄的水银光谱线外,没有高于375nm的能量,这样对较长波长的UV能量敏感的材料就可能不会出现曝晒在自然日光下那样变化。由于这些固有缺陷会导致得出不可靠的结果。因此,荧光紫外灯的模拟性较差。但是,由于它的加速倍率高,通过选择合适型号的灯管可实现对特定材料的快速筛选。2.3阳光型碳弧灯 阳光型碳弧灯目前在我国应用得较少,但它在日本是广泛使用的光源,大部分JIS标准都采用阳光型碳弧灯。我国许多与日本合资的汽车企业仍推荐使用这种光源。阳光型碳弧灯光谱能量分布也较接近于太阳光,但在370nm390nm紫外线集中加强,模拟性不及氙灯,加速倍率介于氙灯及紫外灯之间3 试验时间的确定3.1参照相关产品标准规定 相关产品标准里已经对老化试验的时间作出了规定,我们只需查找到相关标准,按里面规定的时间执行就行了。许多国家标准、行业标准中都对此作出了规定。3.2根据已知的相关性推算 研究表明:通过颜色和变黄指数变化来评价ABS的颜色稳定性,人工加速老化与自然大气暴露有较好的相关性,加速倍率约为7。如果想了解某一ABS材料户外使用一年后的颜色变化,采用相同的试验条件,可以参考该加速倍率,确定加速老化时间365x24/7=1251h。 长期以来,国内外就相关性间题展开了大量的研究,得出了许许多多的换算关系式。然而,由于高分子材料的多样性,加速老化试验设备及方法的不同,不同时间、地区气候的差异性导致了换算关系的复杂化。因此,在选择换算关系时,一定要注意得出该相关性的具体材料、老化设备、试验条件、性能评价指标等因素。3.3控制人工加速老化辐射总量与自然暴露辐射总量相当对于某些既无相应标准规定,又无处参考相关性的产品,可以考虑其实际使用环境的辐射强度,控制人工加速老化辐射总量与自然暴露辐射总量相当。下面举例说明如何控制人工加速老化总辐射量:某一塑料制品使用于北京地区,期望控制人工加速老化总辐射量与户外暴露一年相当。第一步:由于该产品为塑料制品,且使用于户外,选择采用GB/T16422.2-1996塑料实验室光源曝露试验方法第二部分:氙弧灯中A法。试验条件为:辐照强度0.50W/ m2(340nm),黑板温度65,箱体温度40,相对湿度50,喷水时间不喷水时间18min/102min,连续光照;第二步:例如北京地区一年辐射总量为5609MJ/ m2,依据对比人工光源与自然阳光辐射光谱分布的国际准则CIE No 85 -1989(见表1,GB/T16422.1-1996塑料实验室光源曝露试验方法第一部分:氙弧灯中引用);其中紫外区与可见区部分(300nm800nm)占62.2%,即3489MJ/m2。第三步:依据GB/T 16422.2-1996,340nm辐照强度为0.50 W/ m2时,红外区与可见区部分(300nm800nm)辐照强度为550 W/m2;可计算出辐照时间为3489 X 106/550=6.344 X 106s,即1762h。依此计算方法,加速倍率约为5。由于自然老化并不是简单的辐照强度的叠加,只有在确定阳光是引起材料破环的主要因素且不能用其他方法确定试验时间时,才可以使用此计算方法模拟。4 性能评价指标的选择 选择性能评价指标主要从材料的用途及材料本身特性两方面来考虑。4.1根据材料用途确定评价指标 对于同样的材料,由于其用途不同,可能选择的评价指标也不同。例如,同样是涂料,如果是用于装饰,就必须重点考虑其外观的变化。在GB/T 1766-1995色漆和清漆涂层老化的评级中,详细规定了光泽度、颜色变化、粉化、泛金等各种外观变化的评级方法。 而对于某些功能性涂料,如防腐涂料,一定程度的颜色、外观变化是可以接受的,这时,选择评价指标时,主要考虑其耐开裂性、粉化程度等方面。同样是聚氯乙烯(PVC),如果用于制作鞋面,就必须考虑其耐黄变性,而如果是用于雨落水管,对于外观变化要求就不高,而材料的物理机械性能变化,如拉伸强度变化是主要考核指标。4.2根据材料本身特性确定评价指标 就同一材料来说,在老化过程中不同性能的下降是不等速的。换句话说,某些性能对环境敏感,下降得最快,则是引起材料破坏的主要因素、在选择评价指标时,应该选择这些敏感性能。研究表明:对于大部分工程塑料来说,冲击强度是自然老化试验检测中变化最大、下降最明显的。因此,在进行工程塑料的老化测试时,应优先考虑选择冲击强度下降作为评价指标。冲击强度对聚丙烯的老化同样相当敏感,是考核老化性能的主要指标。对于聚乙烯材料来说,断裂伸长率的下降最为明显,是优先考虑的评价指标。对于聚氯乙烯,拉伸强度和冲击强度都下降得比较快,应根据实际情况,选择其中一种来评价。在国标GB/T8814-2004门、窗用未增塑聚氯乙烯(PVC-U)型材中,选择老化后冲击强度保留率60作为合格判定指标;在轻工行业标准QB/T2480 - 2000建筑用硬聚氯乙烯(PVC -U)雨落水管材及管件中,选择老化后拉伸强度保留率80作为合格判定指标。5 结束语人工加速老化试验因快速评价材料耐候性的需求而得到快速发展,作为自然老化的重要补充,广泛运用于高分子材料的研究、开发、检测中。而试验条件的选择、光源的选择、试验时间的确定、性能评价指标的选择是人工加速老化试验中经常遇到的问题。X65型氙灯老化试验机 紫外老化试验机 检测机构化学工业合成材料老化质量监督检验中心(老化研究所),是通过国家计量认证(CMA2006001687B)和中国实验室国家认可委员会认可(CNAS L1135)的具有公正地位的第三方检测机构,也是我国唯一一家专门从事合成材料老化质检的国家级机构,专门从事高分子材料老化与防老化研究、性能检测及老化试验方法制修订的国家级权威检测机构。本中心可按ISO、GB、ASTM、DIN等国内外标准,对各种高分子材料(塑料、橡胶、涂料、胶黏剂)及其制品进行性能检测和材料贮存寿命推算,以及对化学品危险性鉴定分级。老化试验包括:人工气候老化试验(氙弧灯、碳弧灯、紫外灯)、自然气候暴晒试验、材料贮存寿命推算、盐雾试验、湿热试验、高低温试验、臭氧试验、二氧化硫-臭氧试验、热氧老化试验、液体介质老化试验、用户特定条件老化试验等等。性能检测包括:拉伸、撕裂、弯曲、压缩、冲击、热变形温度、维卡软化温度、熔融指数、氧指数、表面电阻、体积电阻、击穿电压、光泽、透光率、雾度、燃烧性能等等。广东省涂料产品质量监督检验站,成立于1983年,是广东省质量技术监督局授权的广东省内最早的专门从事涂料检测的具有第三方公正地位的质检机构,是国家认证认可监督管理委员会(CNCA)指定的溶剂型木器涂料强制性产品认证(CCC)检测机构之一,是全国工业产品生产许可证办公室指定的涂料工业生产许可证检测机构。本实验室可按ISO、GB、ASTM、DIN等国内外标准对涂料、油墨等产品进行各种性能的检测。本站通过国家实验室认可的检测标准参数有140项,检测与检验的产品包括:海港工程混凝土结构防腐蚀技术规范JTJ275-2000(原材料:异丁烯三乙硅烷含量、硅氧烷含量、可水解的氯化物含量、密度、活性,芯样:吸水率、硅烷浸渍深度、氯化物吸收量的降低效果)、汽车涂料、钢结构涂料、木器涂料、地坪涂料、建筑

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