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高考试题分析1.本题包括A、B两小题，分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修模块的内容。请选定其中一题，并在相应的答题区域内作答。若两题都做，则按A题评分。A.原子序数小于36的X、Y、Z、W四种元素，其中X是形成化合物种最多的元素，Y原子基态时最外层电子数是其内层电子数的2倍，Z原子基态时2p原子轨道上有3个未成对的电子，W的原子序数为29。回答下列问题：（1）Y2X2分子中Y原子轨道的杂化类型为 ，1mol Y2X2含有键的数目为 。（2）化合物ZX3的沸点比化合物YX4的高，其主要原因是 。（3）元素Y的一种氧化物与元素Z的一种氧化物互为等电子体，元素Z的这种氧化物的分子式是 。（4）元素W的一种氯化物晶体的晶胞结构如图13所示，该氯化物的化学式是 ，它可与浓盐酸发生非氧化还原反应，生成配合物HnWCl3，反应的化学方程式为 。B.草酸是一种重要的化工产品。实验室用硝酸氧化淀粉水解液制备草酸的装置如图14所示（加热、搅拌和仪器固定装置均已略去）实验过程如下： 将一定量的淀粉水解液加入三颈瓶中 控制反应液温度在5560条件下，边搅拌边缓慢滴加一定量含有适量催化剂的混酸（65%HNO3与98%H2SO4的质量比为2：1.5）溶液 反应3h左右，冷却，抽滤后再重结晶得草酸晶体。硝酸氧化淀粉水解液过程中可发生下列反应：C6H12O612HNO33H2C2O49NO23NO9H2OC6H12O68HNO36CO28NO10H2O3H2C2O42HNO36CO22NO4H2O(1)检验淀粉是否水解完全所需用的试剂为 。(2)实验中若混酸滴加过快，将导致草酸产率下降，其原因是 。(3)装置C用于尾气吸收，当尾气中n(NO2):n(NO)1：1时，过量的NaOH溶液能将NO，全部吸收，原因是 （用化学方程式表示）(4)与用NaOH溶液吸收尾气相比较，若用淀粉水解液吸收尾气，其优、缺点是 。(5)草酸重结晶的减压过滤操作中，除烧杯、玻璃棒外，还必须使用属于硅酸盐材料的仪器有 。3.【化学一物质结构与性质】氧是地壳中含量最多的元素。（1）氧元素基态原子核外未成对电子数为 个。（2）H2O分子内的OH键、分子间的范德华力和氢键从强到弱依次为 。HO CHO的沸点比 CHO高，原因是 。OH（3）H可与H2O形成H3O原子采用 杂化。H3O中HOH键角比H2O中HOH键角大，原因为 。（4）CaO与NaCl的晶胞同为面心立方结构，已知CaO晶体密度为agcm-3,NA表示阿伏加德罗常数，则CaO晶体胞体积为 cm3。4.化学物质结构与性质氮元素可以形成多种化合物。回答以下问题：（1）基态氮原子的价电子排布式是 。（2）C、N、O三种元素第一电离能从大到小的顺序是 。（3）肼（N2H4）分子可视为NH3分子中的一个氢原子被告一NH2（氢基）取代形成的另一种氮的氢化物。NH3分子的空间构型是 ；N2H4分子中氮原子轨道的杂化类型是 。肼可用作火箭燃料，燃料时发生的反应是：N2O4(1)+2N2H4(1)=3N2(g)+4H2O(g)H-1038.7kJmol-1若该反应中有4molNH键断裂，则形成的键有 mol。肼能与硫酸反应生成N2H6SO4。N2H6SO4晶体类型与硫酸铵相同，则N2H6SO4的晶体内不存在 （填标号）。a.离子键 b.共价键 c.配位键 d.范德华力（4）图1表示某种含氮有机化合物的结构，其分子内4个氮原子分别位于正四面体的4个顶点（见图2），分子内存在空腔，能嵌入某离子或分子并形成4个氢键予以识别。下列分子或离子中，能被该有机化合物识别的是 （填标号）。a.CF4 b.CH4 c.NH4+ d.H2O5W、X、Y、Z是四种常见的短周期元素，其原子半径随原子序数变化如图所示。已知W的一种核素的质量数为18，中子数为10，X和Ne原子的核外电子数相差1；Y的单质是一种常见的半导体材料；Z的电负性在同周期主族元素中最大。（1）X位于元素周期表中第 周期第 族；W的基态原子核外有 个未成对电子。（2）X的单质和Y的单质相比，熔点较高的是 （写化学式）；Z的气态氢化物和溴化氢相比，较稳定的是 （写化学式）。（3）Y与Z形成的化合物和足量水反应，生成一种弱酸和一种强酸，该反应的化学方程式是 。（4）在25、101kPa下，已知Y的气态氢化物在氧气中完全燃烧后恢复至原状态，平均每转移1mol电子放热190.0kJ，该反应的热化学方程式是 。6.白磷（P4）是磷的单质之一，易氧化，与卤素单质反应生成卤化磷。卤化磷通常有三卤化磷或卤化磷，五卤化磷分子结构（以PCl5为例）如图所示。该结构中氯原子有两种不同位置。（1）6.20g白磷在足量氧气中完全燃烧生成氧化物，反应所消耗的氧气在标准状况下的体积为 升。上述燃烧产物溶于水配成50.0mL磷酸(H3PO4)溶液，该磷酸溶液的物质的量浓度为 molL-1。（2）含0.300mol H3PO4的水溶液滴加到含0.500 molCa(OH)2的悬浊液中，反应恰好完全，生成1种难溶盐和16.2gH2O。该难溶盐的化学式可表示为 。（3）白磷和氯、溴反应，生成混合卤化磷PCl5-x-Brx(1x4,且x为整数)。如果某混合卤化磷共有3种不同结构（分子中溴原子位置不完全相同的结构），该混合卤化磷的相对分子质量为 。（4）磷腈化合物含有3种元素，且分子中原子总数小于20。0.10 PCl5和0.1molNH4Cl恰好完全反应，生成氯和0.030mol磷腈化合物。推算磷腈化合物的相对分子质量（提示：M300）。7.本题包括A、B两小题，分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修模块的内容。请选定其中一题，并在相应的答题区内作答。若两题都做，则按A题评分。A乙炔是有机合成工业的一种原料。工业上曾用CaC2与水反应生成乙炔。（1）CaC2中C22-与O22+互为等电子体，O22+中的电子式可表示为 ；1mol O22+中含有的键数目为 。（2）将乙决通入Cu+(NH3)2Cl溶液生成立Cu2C2红棕色沉淀。CU+基态核外电子排布式为 。（3）乙炔与氢氰酸反应可得丙腈（H2C=CH-CN）.丙烯腈分子中碳原子轨道杂化类型是 ；分子中处于同一直线上的原子数目最多为 。（4）CaC2晶体的晶胞结构与NaCl晶体的相似（如上图所示），但CaC2晶体中哑铃形-的存在，使晶胞沿一个方向拉长。CaC2晶休中1个Ca2+周围距离最近的数目为 。B对硝基甲苯是医药、染料等工业的一种重要有机中间体，它常以浓硝酸化剂，浓硫酸为催化剂，通过甲苯的硝化反应制备。一种新的制备对硝基甲苯的实验方法是：以发烟硝酸为硝化剂，固体NaHSO4为催化剂（可循环使用），在CCl4溶剂中，力入乙酸酐（有脱水作用），45反应1h。反应结束后，过滤，滤液分别用5%NaHCO3溶液水洗至中性，再经分离提纯得对硝基甲苯。（1）上述实验中过滤的目的是 。（2）滤注在分液漏斗中洗涤静置后，有机层处于 层（填“上”或“下”）；放液时，若发现液休流不下来，其可能原因除分液漏斗活塞堵塞外，还有 。（3）下表给出了催化剂种类及用量对甲苯硝化反应影响的实验结果。NaHSO4催化制备对硝基甲苯时，催化剂与甲苯的最佳物质的量之比为 .由甲苯硝化得到的各种产物的含量可知，甲苯硝化反应的特点是 .与浓硫酸催化甲苯硝化相比，NaHSO4催化甲苯硝化的优点有 、 .8.化学一物质结构与性质碳原素包括C、Si、Ge、Sn、Pb.(1)碳纳米管由单层或多层石墨层卷曲而成，其结构类似于石墨晶体，每个碳原子通过 杂化与周围碳原子成键，多层碳纳米管的层与层之间靠 结合在一起。（2）CH4中共电子对偏向C，SiH4中共用电子对偏向H，则C、Si、H的电负性由大到小的顺序为 。（3）用价层电子对互斥理论推断SnBr2分子中Sn-Br键的键角 1200（填“”“”或“”）。（4）铅、钡、氧形成的某化合物的晶胞结构是：Pb4+处于立方晶体胞顶点，Ba2+处于晶胞中心，O2-处于晶胞棱边中心。该化学合物化学式为 ，每个Ba2+与 个O2-配位。9.X、Y、Z、W是元素周期表关四周期中的四种常见元素，其相关信息如下表：元素相关信息XX的基态原子核外3个能级上有电子，且每个能级上的电子数样等。Y常温压下，Y单质是淡黄色固体，常在火山附近沉积ZZ和Y同周期，Z的电负性大于YWW的一种核原素的质量数为63，中子数为34（1）Y位于元素周期表第 周期第 族，Y和Z的最高价氧化物对应的水化物的酸性较强的是 （写化学式）。（2）XY2是一种常用的溶剂，XY2的分子中存在 个键。在H-Y、H-Z两种共价键中，键的极性较强的是 ，键长较长期是 。（3）W的基态原子核发外电子排布式是 。W2Y在空气中煅烧生成W2O的化学方程式是 。（4）处理含XO、YO2烟道气污染的一种方法，是将其在催化剂作用下转化为单质Y。已知XO(g)+O2(g)XO2(g) =-283.0KJmol-1Y(s)+O2(g)YO2(g) =-296.0KJmol-1此反应的热化学方程式是 。10.化学-物质结构与性质（1）中国古代四大发明之一黑火药，它的爆炸反应为：2KNO3+3C+SA+N2+3CO2（已配平）除S外，上列元素的电负性从大到小依次为 。在生成物中，A的晶体类型为 ，含极性共价键的分子的中心原子轨道杂化类型为 。已知CN-和N2结构相似，推算HCN分子中键与键数目之比为 。（2）原子序数小于36的元素Q和T，在周期表中既处于同一周期又位于同一族，且原子序数T比Q多2。T的基态原子外围电子（价电子）排布式为 ，Q2+的未成对电子数是 。（3）在CrCl3的水溶液中，一定条件下存在的组成为CrCln(H2O)6-nx+(n和x均为正整数)的配离子，将其通过氢离子交换树脂（R-H），可发生离子交换反应：CrCln(H2O)6-nx+xR-HR2CrCln(H2O)6-nx+xH+交换出来的H+经中和滴定，即可求出x和n，确定配离子的组成。将含有0.0015molCrCln(H2O)6-nx+的溶液与R-H完全交换后，中和生成的H+需浓度为0.1200molL-1NaOH溶液25.00mL，可知该配离子的化学式为 。11.化学选修物质结构与性质主族元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大，W的原子最外层电子数是次外层电子数的3倍。X、Y和Z分属不同的周期，它们的原子序数之得W原子序数的5倍。在由元素W、X、Y、Z组成的所有可能的二组分化合物中，由元素W与Y形成的化合物M的熔点最高。请回答下列问题：（1）W元素原子的L层电子排布式为 ，W3分子的空间构型为 。（2）X单质与水发生反应的主要化学方程式为 。（3）化合物M的化学式为 ，其晶体结构与NaCl相同，而熔点高于NaCl。M熔点较高的原因是 。将一定量的化合物ZX负载在M上可制得ZX/M催化剂，用于催化碳酸二甲与月桂醇交换合成碳酸二月桂酯。在碳二甲酯分子中，碳原子采用的杂化方式有 ，O-C-O的键角约为 ；（4）X、Y、Z可形成立方晶体结构的化合物，其晶胞中X占据所有棱的中心，Y位于顶角，Z处于体心位置，则该晶体的组成为X：Y：Z= ；（5）含有元素Z的盐的焰色反应为 色。许多金属盐都可以发生焰色反应，其原因是 。12.本题包括A、B两小题，分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选择修模块的内容。请选择其中一题，并在相应的答题区内作答。若两题都做，则按A题评分。A生物质能是一种洁净、可再生能源。生物质气（主要成分为CO、CO2、H2等）与H2混合，催化合成甲醇是生物质能利用的方法之一。（1）上述反应的催化剂含有Cu、Zn、Al等元素。写出基态Zn原子的核外电子排布式 。（2）根据等电子原理，写出CO分子的结构式 。（3）甲醇催化氧化可得到甲醛，甲醛与新制Cu(OH)2的碱性溶液反应生成Cu2O沉淀。甲醇的沸点比甲醛的高，其主要原因是 ；甲醛分子中碳原子轨道的杂化类型为 。甲醛分子的空间构型是 ；1mol甲醛分子键的数目为 。在1个Cu2O晶胞中（结构如图所示），包含的Cu原子数目为 。Na2Cr2O7,H2SO45560OHOB环己酮是一种重要的化工原料，实验室常用下列方法制备环己酮：环己醇、环己酮和水的部分物理性质见下表：物质沸点（）密度（gcm-3,20）溶解性环己醇161.1（97.8）0.9642能溶于水环己酮155.6（95）0.9478微溶于水水100.00.9982括号中的数据表示该有机物与水形成的具有固定组成的混合物的沸点.（1）酸性Na2Cr2O7溶液氧化环己醇反应的H0，反应剧烈将导致系统温度迅速上升，副反应增多。实验中将酸性Na2Cr2O7溶液加到盛有环己醇的烧瓶中，在5560进行反应。反应完成后，加入适量水，蒸馏，收集95100的馏分，得到主要含环己酮和水的混合物。酸性Na2Cr2O7溶液的加料方式为 。蒸馏不能分离环己酮和水的原因是 。（2）环己酮的提纯需要经过以下一系列的操作：a.蒸馏，收集151156的馏分；b.过滤；c.在收集到的馏分中加NaCl固体至饱和，静置，分液；d.加入无水MgSO4固体，除去有机物中少量水。上述操作的正确顺序是 （填字母）。上述操作b、c中使用的玻璃仪器除烧杯、锥形瓶、玻璃棒外，还需 。在上述操作c中，加入NaCl固体的作用是 。（3）利用核磁共振氢谱可以鉴定制备的产物是否为环己酮，环己酮分子中有 种不同化学环境的氢原子。13.铜单质及其化合物在很多领域有重要用途，如金属用来制造电线电缆，五水硫酸铜可用作杀菌剂。（1）Cu位于元素周期表第I B族。CU2+的核外电子排布式为 。（2）下图是铜的某种氧化物的晶胞结构示意图，可确定该晶胞中阴离子的个数为 。（3）胆矾CuSO45H2O可写成Cu(H2O4)SO4H2O,其结构示意图如下：下列说法正确的是 （填字母）。A在上述结构示意图中，所有氧原子都采用sp3杂化B在上述结构示意图中，存在配位键、共价键和离子键C胆矾是分子晶体，分子间存在氢键D胆矾中的水在不同温度下会分步失去（4）往硫酸铜溶液中加入过量氨水，可生成Cu(NH3)2+配离子，已知NF3与NH3的空间构型是三角锥形，但NF3不易与Cu2+形成配离子，其原因是 。（5）Cu2O的熔点比Cu2S的 （填“高”或“低”），请解释原因 。14.【化学物质结构与性质】C和Si元素在化学中占有极其重要的地位。（1）写出Si的基态原子核外电子排布式 。从电负性角度分析，C、Si和O元素的非金属活泼性由强至弱的顺序为 。（2）SiC的晶体结构与晶体硅的相似，其中C原子的杂化方式为 ，微粒间存在的作用力是 。（3）氧化物MO的电子总数与SiC的相等，则M为 （填元素符号）。MO是优良的耐高温材料，其晶体结构与NaCl晶体相似。MO的熔点比CaO的高，其原因是 。（4）C、Si为同一主族的元素，CO2和SiO2化学式相似，但结构和性质有很大不同。CO2中C与O原子间形成键和键，SiO2中Si与O原子间不形成上述键。从原子半径大小的角度分析，为何C、O原子间能形成，而Si、O原子间不能形成上述键 。15.下列两题分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修课程模块的内容，请你选择其中一题作答，如果两题全做，则按A题评分。A 已知A、B、C、D、E都是周期表中前四周期的元素，它们的核电荷数ABCDE。其中A、B、C是同一周期的非金属元素。化合物DC的晶体为离子晶体，D的二价阳离子与C的阴离子具有相同的电子层结构。AC2为非极性分子。B、C的氢化物的沸点比它们同族相邻周期元素氢化物的沸点高。E的原子序数为24，ECl3能与B、C的氢化物形成六配位的配合物，且两种配体的物质的量之比为21，三个氯离子位于外界。请根据以上情况，回答下列问题：（答题时，A、B、C、D、E用所对应的元素符号表示）（1）A、B、C的第一电离能由小到大的顺序为 。（2）B的氢化物的分子空间构型是 。其中心原子采取 杂化。（3）写出化合物AC2的电子式 ；一种由B、C组成的化合物与AC2互为等电子体，其化学式为 。（4）E的核外电子排布式是 ，ECl3形成的配合物的化学式为 。（5）B的最高价氧化物对应的水化物的稀溶液与D的单质反应时，B被还原到最低价，该反应的化学方程式是 。B醇与氢卤酸反应是制备卤代烃的重要方法。实验室制备溴乙烷和1-溴丁烷的反应如下： NaBr+H2SO4HBr+NaHSO4 R-OH+HBrR-Br+H2O 可能存在的副反应有：醇在浓硫酸的存在下脱水生成烯和醚，Br被浓硫酸氧化为Br2等。有关数据列表如下；乙醇溴乙烷正丁醇1-溴丁烷密度/gcm-3 07893146040809812758沸点/78538411721016请回答下列问题：（1）溴乙烷和1-溴丁烷的制备实验中，下列仪器最不可能用到的是 。（填字母）a圆底烧瓶 b量筒 c锥形瓶 d布氏漏斗 （2）溴代烃的水溶性 （填“大于”、“等于”或“小于”）；其原因是 。（3）将1-溴丁烷粗产品置于分液漏斗中加水，振荡后静置，产物在 （填“上层”、“下层”或“不分层”）。（4）制备操作中，加入的浓硫酸必需进行稀释，起目的是 。（填字母）a减少副产物烯和醚的生成 b减少Br2的生成 c减少HBr的挥发 d水是反应的催化剂 （5）欲除去溴代烷中的少量杂质Br2，下列物质中最适合的是 。（填字母）aNaI bNaOH cNaHSO3 dKCl （6）在制备溴乙烷时，采用边反应边蒸出产物的方法，其有利于 ；但在制备1-溴丁烷时却不能边反应边蒸出产物，其原因是 。16.（10分）镁、铜等金属离子是人体内多种酶的辅因子。工业上从海水中提取镁时，先制备无水氯化镁，然后将其熔融电解，得到金属镁。（1）以MgCl2为原料用熔融盐电解法制备镁时，常加入NaCl、KCl或CaCl2等金属氯化物，其主要作用除了降低熔点之外还有 。（2）已知MgO的晶体结构属于NaCl型。某同学画出的MgO晶胞结构示意图如右图所示，请改正图中错误： 。（3）用镁粉、碱金属盐及碱土金属盐等可以做成焰火。燃放时，焰火发出五颜六色的光，请用原子结构的知识解释发光的原因： 。（4）Mg是第三周期元素，该周期部分元素氟化物的熔点见下表：氧化物NaFMgF2SiF4熔点/K12661534183解释表中氟化物熔点差异的原因： 。（5）人工模拟是当前研究的热点。有研究表明，化合物X可用于研究模拟酶，当其结 或Cu（I）（I表示化合价为+1）时，分别形成a和b：a中连接相邻含N杂环的碳碳键可以旋转，说明该碳碳键具有 键的特性。微粒间的相互作用包括化学键和分子间相互作用，比较a和b中微粒间相互作用力的差异 。17.（A）现有部分短周期元素的性质或原子结构如下表：元素编号元素性质或原子结构TM层上有2对成对电子X最外层电子数是次外层电子数的2倍Y常温下单质为双原子分子，其氢化物水溶液呈碱性Z元素最高正价是7价（1）元素T的原子最外层共有 种不同运动状态的电子。元素X的一种同位素可测定文物年代，这种同位素的符号是 （2）元素Y与氢元素形成一种离子YH4，写出该微粒的电子式