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文档简介

常见的几种液氨储存方法1.常压储存:压力100500mmH2O,温度-33以下,一般罐体体积很大1000M3以上,为了维持罐体压力和温度要配有一套冷冻冰机系统,同时回收其蒸发的气氨。在送氨时需要液氨泵加压。造价昂贵,一般大型wiki化工/wiki厂使用。2.带压储存:温度在10以上,罐体体积小,有球体和筒体,造价低,也可当中间罐用。石化规:液氨贮罐间的防火间距按液化烃要求,一旦泄漏要用大量水稀释。氨的性质温度() 绝对压力 温度() 绝对压力-34 0.9998 5 5.2591-33 1.0514 10 6.2707-32 1.1051 15 7.4267-30 1.2191 20 8.7402-25 1.5460 25 10.225-20 1.9397 30 11.895-15 2.4097 35 13.765-10 2.9658 40 15.850-5 3.6186 42 16.7470 4.3791 45 18.165从上表可以看出,不同的氨压力对应不同的氨温度。所以可以通过控制气项的压力控制液氨的温度。不同的压力等级对应不同的压缩机的缸。上表可以看出,-33度时氨压力接近真空,因此一般情况下氨冷控制的最低温度为-33,防止出现真空。30度时氨的压力是11.895(a),意味着我们在高于12公斤的时候可以用循环水把氨冷下来。无色气体,有刺激性恶臭味。分子式NH3。分子量17.03。相对密度0.7714g/l。熔点-77.7。wiki沸点/wiki-33.35。自燃点651.11。蒸气密度0.6。蒸气压1013.08kPa(25.7)。 蒸气与空气混合物wiki爆炸/wiki极限1625wiki%/wiki(最易引燃浓度17%)。 遇热、明火,难以点燃而危险性较低; 但氨和空气混合物达到上述浓度范围遇明火会燃烧和爆炸,如有油类或其它可燃性物质存在,则危险性更高。与wiki硫酸/wiki或其它强无机酸反应放热,混合物可达到沸腾。氨是一种无色、有强烈刺激味的气体。易溶于水成氨水,可作化肥用。氨在常温下加压可以液化,成液态氮,便于运输。氨是重要的化工原料,用途很广,常用于石油冶炼、化肥制造、合成纤维、制革。医药、塑料、染料等制造业中。在氨的生产制造、运输、贮存、使用中,如遇管道、阀门、贮罐等损坏,泄漏氨气可造成中毒。【中毒机理】氨在人体组织内遇水生成氨水,可以溶解组织蛋白质,与脂肪起皂化作用。氨水能破坏体内多种酶的活性,影响组织代谢。氨对中枢神经系统具有强烈刺激作用。1氨具有强烈的刺激性,吸入高浓度氨气,可以兴奋中枢神经系统,引起惊厥、抽搐、嗜睡和昏迷。吸入极高浓度的氨可以反射性引起心搏骤停、呼吸停止。2氨系碱性物质,氨水具有极强的腐蚀作用。碱性烧伤比酸性物质烧伤更严重,因为碱性物质的穿透性较强,皮肤的氨水烧伤创面深、易感染、难愈合,与2度烫伤相似。3氨气吸入呼吸道内遇水生成氨水。氨水会透过粘膜、肺泡上皮侵入粘膜下、肺间质和毛细血管,引起:(1)声带痉挛,喉头水肿,组织坏死。坏死物脱落可引起窒息。损伤的粘膜易继发感染。(2)气管、支气管粘膜损伤、水肿、出血、痉挛等。影响支气管的通气功能。(3)肺泡上皮细胞、肺间质、肺毛细血管内皮细胞受损坏,通透性增强,肺间质水肿。氨刺激交感神经兴奋,使淋巴总管痉挛,淋巴回流受阻,肺毛细血管压力增加。氨破坏肺泡表面活性物质。上述作用最终导致肺水肿。(4)粘膜水肿、炎症分泌增多,肺水肿,肺泡表面活性物质减少,气管及支气管管腔狭窄等因素严重影响肺的通气、换气功能,造成全身缺氧。液氨储罐腐蚀分析与防止措施(2009-03-01 21:51:44)标签:氨储罐杂谈 来源:湖北安全生产信息网摘要对可能引起液氨储罐腐蚀的几个方面进行了分析,并提出了相应的防护措施。氨是一种重要的化工产品和工业原料,广泛应用于炼油、化工、农业、制药、制冷等工业。为便于储存和运输,合成氨厂生产的产品氨通常是将氨气加压或降温处理成液氨,液氨储罐作为一种特殊的压力容器,在这些行业也广泛使用。多年来对液氨储罐的使用和检验发现,这类储罐很少发生强度破坏,大多数是由腐蚀裂纹引起的腐蚀破坏。根据多年实践,本文对液氨储罐可能引起腐蚀的几个方面进行分析,并提出了相应的防护措施,以防止腐蚀的发生。1液氨储罐的腐蚀特征通过对各类液氨储罐的开罐检查发现,储罐内表面焊缝区的腐蚀裂纹比较严重,且多数出现在环焊缝上,裂纹断口没有塑性变形,呈现出典型的脆性裂纹特征。裂纹多数为浅而长的表面裂纹,且有明显的分支,主干裂纹与焊缝方向垂直,尤其在手工电弧焊的引弧处和收弧处、T型接头处及封头环缝与筒体纵焊缝交叉部位,裂纹更严重。磁粉检测发现,焊缝裂纹呈树枝状,主干裂纹多呈线性,分支较短,端部较尖锐,根部稍宽。2液氨储罐腐蚀分析储罐里面的液氨是经过加压或降温而转化成的液化气,它的操作压力就是大气温度下的饱和蒸气压。操作温度和操作压力随气候变化而波动。压力容器安全技术监察规程规定,无保温或保冷、盛装低压液化气体的常温储罐,设计温度均取50,最高工作压力取所装介质在50时的饱和蒸气压力。而广东地区夏天的最高室温一般不会超过40,40下氨的饱和蒸气压为1155MPa,通常操作压力为018112MPa,故储罐一般不会因超载而发生强度破坏。由于液化气的膨胀系数非常大,为水的数十倍,如果液体充满储罐,储罐内的压力就不再是蒸气压,而是液体的膨胀压力。储罐的工作压力直接受温度的影响,温度每升高1,液氨储罐的压力就可升高1131611875MPa,温度只要升高35,储罐就会因严重超载而爆炸。因此,压力容器安全技术监察规程规定了储罐在不同充液温度下的装量系数,以保证储罐内有足够的气体空间。如果储罐在投入使用前抽气不完全,就很容易使空气掺杂在里面。液氨在充装、排料及检修等过程中,也会受到空气的污染,储罐焊缝处存在由于操作压力引起的拉应力和焊接残余应力。在拉应力状态下,碳钢在被空气污染的液氨环境中很容易发生应力腐蚀破坏。空气中的O2、CO2、N2都会促进液氨对罐壁材料的腐蚀。不论是在气相或液相中,氨、O2和N2与碳钢或低合金钢组成了应力腐蚀环境,产生应力腐蚀(SCC)。其腐蚀的机理为:在含O2的液氨中,钢表面吸附O2形成氧膜,这使腐蚀电位保持在正值,当材料受拉力产生应变后,膜被破坏,暴露出来的新鲜表面(滑移阶)与有氧膜的金属表面组成微电池,产生快速溶解。在没有其他杂质存在时,O2能在裸露金属表面上再成膜,抑制应力腐蚀的产生;而当液氨中同时溶有N2时,由于N2与O2在滑移阶上产生“竞争吸附”,阻止部分裸露滑移阶的再钝化,从而增加钢的应力腐蚀断裂敏感性1。上述有关应力腐蚀的条件,只要缺任何一种,应力腐蚀均不能发生。而空气中的CO2则会导致全面腐蚀,其腐蚀机理为:阴极反应:O2+2NH4+4eOH-+2NH3阳极反应:2Fe2Fe2+4e-整个反应为:O2+2NH4+2Fe2Fe2+2OH-+2NH3有CO2共存时,则生成碳酸铵:2NH3+CO2NH4CO2NH2NH4CO2NH2NH4+NH2CO2-反应中产生碳基甲酸氨(NH4CO2NH2)对碳钢有强烈的腐蚀作用,它使钢材表面的钝化膜在滑移台阶产生破裂,并沿此处发展为阳极型的腐蚀裂纹。因此,这两种腐蚀作用相互促进,加剧了材料的腐蚀破坏。这种应力腐蚀与母材的强度有关,强度越高,腐蚀敏感性越大。储存温度也会对应力腐蚀产生影响,0以上常温操作的储罐,应力腐蚀易发生。3防护措施及安全评估液氨储罐从设计、制造到使用的各个环节,如果方法不得当,都会对应力腐蚀埋下隐患。故意防腐蚀应从设计、制造到使用过程的整个质量保证体系的各个环节都采取可靠的措施。(1)材料选择。实践证明,材料强度越高,发生应力腐蚀的可能性越大。但不发生应力腐蚀的最低强度限与杂质含量及特性、应力大小、操作速度等因素有关。为了防止应力腐蚀,在综合考虑操作压力、残余应力以及安全性和经济性的情况下,应尽可能选用强度较低的钢材。(2)采用合理的结构和焊接工艺。结构上应避免焊缝过多、过于集中、焊缝不对称、焊缝交叉和焊接顺序不合理等造成的应力集中。制造时应避免强力组焊,防止咬边、错边等缺陷,保证与介质接触的表面尽量光滑2。制造完成后,应进行退火热处理以去除焊后残余热应力。正确的焊后热处理可以大大降低制造过程中的残余应力,并可以降低焊接热影响区的峰值硬度。(3)对投入使用前的新储罐,应彻底清除里面的空气;在充装、排料及检修等过程中,采取一定的措施避免带进任何空气。对大型储罐应连续冷凝氨蒸气,而不凝气体大部分是空气,应将其排出。对较小的设备用抽气或蒸腾除去储罐里面的空气。总之,消除储罐里面的空气污染,可以有效地防止应力腐蚀。(4)新投用的储罐,应按规定进行内外部检验并进行周期性的定期检验。对液、气相界面、引收弧处及T型接头等易腐蚀部位应重点检验;对液面以下所有焊缝应进行100%磁粉或超声波探伤,若条件允许,应对所有焊缝进行100%磁粉探伤。对检验出的裂纹应进行评估。因应力腐蚀界限断裂韧度JISCC大约只有材料常规断裂韧度D0105的15,所以应根据断裂力学判据对裂纹进行安全等级评估,并给出处理意见及下次检验时间。对于不超过14壁厚和深度小于4mm的浅裂纹,可以采用打磨的方法进行机械消除,但要严格控制打磨工艺;对于较深的裂纹,先进行打磨处理后再进行补焊。补焊前应先预热加温以防止焊接硬化,焊接时宜采用低氢焊条,焊后进行探伤复查,并进行去应力处理。(5)定期检测液氨浓度和含水率,发现水分低于临界浓度应及时补充水分,使含水率始终保持在012%1%的范围。另外,还可加入其它抑制剂,如加入100Lgg的冷冻机油或5Lgg的菜籽油或1050Lgg的硅油作为应力腐蚀抑制剂,都可有效地抑制液氨引起的应力腐蚀。分享到新浪微博 第二部分成分/组成信息纯品 混合物化学品名称: 氨有害物成分 含量 CAS No. 氨 100% 7664-41-7第三部分危险性概述危险性类别:第2.3类有毒气体爆炸危险:本品易燃。wiki环境/wiki危害:本品对环境有严重危害。侵入途径:吸入。健康危害:低浓度氨对粘膜有刺激作用,高浓度可造成组织溶解坏死。急性中毒:轻度者出现流泪、咽痛、声音嘶哑、咳嗽、咯痰等;眼结膜、鼻粘膜、咽部充血、水肿;胸部X线征象符合支气管炎或支气管周围炎。中度中毒上述症状加剧,出现呼吸困难、紫钳;胸部X线征象符合肺炎或间质性肺炎。严重者可发生中毒性肺水肿,或有呼吸窘迫综合症,患者剧烈咳嗽、咯大量粉红色泡沫痰、呼吸窘迫、谵妄、昏迷、休克等。可发生喉头水肿或支气管粘膜坏死脱落窒息。高浓度氨可引起反射性呼吸停止。液氨或高浓度氨可致眼灼伤;液氨可致皮肤灼伤。第四部分急救措施皮肤接触:立即脱去污染的衣着,应用2%硼酸液或大量清水彻底冲洗。就医。眼睛接触:立即提起眼险,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。吸 入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。食 入: 就医。第五部分消防措施危险特性:与空气混合能形成爆炸性混合物。遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氟、氯等接触会发生剧烈的化学反应。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。灭火方法:消防人员必须穿全身防火防毒服,在上风向灭火。切断气源。若不能切断气源,则不允许熄灭泄漏处的火焰。喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂:雾状水、抗溶性泡沫、二氧化碳、砂土。第六部分泄漏应急处理迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并立即隔离150m,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防静电工作服。尽可能切断泄漏源。合理通风,加速扩散。高浓度泄漏区,喷含盐酸的雾状水中和、稀释、溶解。构筑围堤或挖坑收容产生的大量废水。如有可能,将残余气或漏出气用排风机送至水洗塔或与塔相连的通风橱内。储罐区最好设稀酸喷洒设施。漏气容器要妥善处理,修复、检验后再用。第七部分操作处置与储存操作处置注意事项:严加密闭,提供充分的局部排风和全面通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴过滤式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿防静电工作服,戴橡胶手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和wiki设备/wiki。防止气体泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类、卤素接触。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件破损。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30。应与氧化剂、酸类、卤素、食用化学品分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的wiki机械/wiki设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备。第八部分暴露控制/个体防护中国MAC(mg/m3):30前苏联MAC(mg/m3):20美国TLV-TWA:OHSA50ppm,34mg/m3;ACGIH25ppm,17mg/m3美国TLV-STEL:ACGIH35ppm,24mg/m3监测方法:纳氏试剂比色法工程控制:严加密闭,提供充分的局部排风和全面通风。提供安全淋浴和洗眼设备。呼吸系统防护:空气中浓度超标时,建议佩戴过滤式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时,必须佩戴空气呼吸器。眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。身体防护:穿防静电工作服。手防护:戴橡胶手套。其他防护:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕,淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。第九部分理化特性燃烧性:易燃wiki闪点/wiki():无意义 引燃温度():651爆炸下限%(V/V):15.7 爆炸上限%(V/V):27.4最小点火能(mJ):无资料 最大爆炸压力(MPa):0.580外观与性状:无色、有刺激性恶臭的气体。熔点():-77.7 相对密度(水=1):0.82(-79)沸点():-33.5 相对密度(空气=1):0.6饱和蒸气压(Kpa):506.62(4.7)燃烧热(KJ/mol):无资料临界温度():132.5 临界压力(MPa):11.40辛醇/水分配系数:无资料溶解性:易溶于水、乙醇、乙醚。主要用途:用作制冷剂及制取铵盐和氮肥。第十部分稳定性和反应活性稳定性:稳定 聚合危害:不聚合避免接触的条件:禁忌物:卤素、酰基氯、酸类、氯仿、强氧化剂。燃烧(分解)产物:氧化氮、氨。第十一部分毒理学资料急性毒性D50:350mg/kg(大鼠经口)LC50:1390mg/m3,4小时(大鼠吸入)刺激性:家兔经眼:100mg,重度刺激。亚急性与慢性毒性:大鼠,20mg/m3,24小时/天,84天,或5-6小时/天,7个月,出现神经系统功能紊乱,血胆碱酯酶活性抑制等

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