硫化促进剂的介绍.doc

硫化促进剂的介绍一、概述配合到胶料中，能缩短硫化时间，降低硫化温度，减少硫磺用量并能改善硫化胶物性的物质称为硫化促进剂（简称促进剂）。1839年固特异发现铅白（碱式碳酸钙）与硫磺并用于生胶，可以缩短硫化时间；后来相继发现氧化铅、氧化钙、氧化镁、氧化锌等一系列碱金属氧化物均具有促进硫化的效能，特别是氧化铅受到当时的普遍重视，这就形成了橡胶工业中使用无机促进剂的时代。1906年，当时在美国任事的德国化学家奥恩斯拉格发现了苯胺有加速硫化的作用，由此促进剂开始了由无机化合物向有机化合物过度的重大演变，后来因苯胺有毒性，1907年奥氏用二苯基硫脲及其衍生物代替了苯胺。与 此同时，在19061909年间人们又发现含有六氢吡啶的合成橡胶进行硫化时，结合的硫磺量比不含六氢吡啶的多八倍，硫化胶的耐老化性能提高。进一步的 研究表明，脂肪族、脂环族及杂环的胺类，脂肪族胺和芳香族胺与二硫化碳的反应物，脂肪族醛与氨的缩合物等都可以作为硫化促进剂。1921年克莱诺肯定了氧化锌对多数有机促进剂具有活化作用之后，使有机促进剂更有了长足的进步，从而动摇了无机促进剂在橡胶工业的地位，并使其降格为辅助的活性剂。1921年贝德福德和布鲁尼分别发现2-疏基苯并噻唑及其同系物、它们的二硫化物和金属盐作为促进剂具有极其宝贵的性能，硫化操作安全，硫化胶物性良好；而噻唑类促进剂的发现在橡胶工业中具有重要的历史意义，被视为硫化促进剂发展的里程碑。1931年拜耳将2-疏基苯并噻唑的铵盐氧化制得了次磺酰胺促进剂，其硫化起步迟，但硫化速度快，被称为迟效高速促进剂，深受橡胶加工界的欢迎，问世以来得到迅速的发展，称为目前产耗量最大的类别之一。近年来，随着合成橡胶工业的迅速发展，各国促进剂的产量都有了较大的增长，从各类促进剂的消长情况来看，产耗量最大的是噻唑类和次磺酰胺类，两者的总产量约占整个促进剂产量的7075%，其中增长速度最快的是次磺酰胺类促进剂。二、促进剂的作用在有机促进剂未被人们认识之前，硫化橡胶是单独使用硫磺或硫磺与无机促进剂。这种工艺需要大量的硫磺，很高的硫化温度和相当长的硫化时间，而且过硫的危险性大。一旦过硫化后，硫化胶机械性能恶化，喷霜、颜色变深、耐老化性能大大下降。使用有机促进剂能极大地消除上述缺点，其主要的效果是：1.大幅度缩短硫化时间；2.减少硫磺用量；3.降低硫化温度；4.改进硫化胶的物性，如提高抗张强度、定伸强度、耐磨耗性和硬度等；5.提高硫化胶的耐老化性能，能防止喷霜，扩大硫化胶的使用范围；6.可制造透明及各种色调的橡胶制品；7.使厚壁制品的硫化成为可能；8.胶料的贮存稳定性提高；9.适用于多种合成橡胶的硫化。三、促进剂的分类按照物质化学结构分类如下：1.二硫代氨基甲酸盐类；2.秋兰姆类；3.黄原酸盐类；4.噻唑类；5.次磺酰胺类；6.硫脲类；7.胍类；8.醛氨类；9.胺类；10.混合促进剂；11.其他特殊的促进剂。此外，有机促进剂还可以按照其本身的酸碱性，或与硫化氢反应生成物的酸碱性作如下分类：硫化促进剂的分类 类别分类依据示例酸性促进剂本身为酸性或与硫化氢反应生成酸性化合物噻唑、秋兰姆、二硫代氨基甲酸盐、黄原酸盐类等碱性促进剂本身为碱性或与硫化氢反