实验班新总磷测定及入厂药品分析方法.doc

2.13正磷酸盐、总无机磷酸盐及总磷酸盐的测定本法适用于锅炉用水和冷却水中正磷酸盐、总无机磷酸盐、总磷酸盐含量的测定。测量范围：0.05-50mg/L(以PO43-计)试剂：磷酸二氢钾硫酸溶液（1+1）抗坏血酸溶液：100g/L溶解100.5g抗坏血酸与1005mL水中，摇匀，储存于棕色瓶中，冰箱中可稳定放置两周。钼酸铵溶液：26 g/L称取13g钼酸铵，精确至0.5g，称取0.35g酒石酸锑钾（KSbOC4H4O6.1/2 H2O）,精确至0.01g,溶于200mL水中，加入230mL硫酸溶液（1+1），混匀，冷却后用水稀释至500mL，混匀，储存于棕色瓶中（有效期两个月）。磷标准储备溶液:1mL含0.5mg PO43-称取0.7165g预先在105-110干燥并已恒重过的磷酸二氢钠，精确至0.2mg，溶于500mL水中，定量转移至1L容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。磷标准溶液: 1mL含0.02mg PO43-取20.00mL磷标准储备溶液于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。氢氧化钠溶液80g/L:称取20g氢氧化钠，精确至0.5g，溶于250mL水中，摇匀，储存于塑料瓶中。硫酸溶液:1+35过硫酸钾：40g/L 称取20g过硫酸钾，精确至0.5g，溶于500mL水中，摇匀，储存于棕色瓶中，该溶液有效期为一个月。仪器：分光光度计：带有厚度为1cm的吸收池分析步骤:试样的制备：现场取约250mL实验室样品经中速滤纸过滤后储存于500mL烧杯中即制成试样。标准曲线的绘制：按下表1分别分别将磷标准溶液注入一组50mL容量瓶中，用水稀释至约40mL。依次加入2.0钼酸铵溶液、1.0mL抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀，于室温下放置10分钟。在分光光度计710nm处，用1cm吸收池，以不加磷标准溶液的空白样为参比，测其吸光度。表1 磷工作溶液的配制编号123456789磷标准溶液体积，mL01.002.003.004.005.006.007.008.00PO43-质量，g020406080100120140160表2实验测定所取样水量表试样磷含量（以PO43-计），mg/L所取水样体积，mL0-5.012-405.0-10.06-1210.0-20.03-6备注：如遇到含PO43-高于20.0 mg/L的水样，则将该水样适当稀释后再测定。正磷酸盐含量的测定在酸性条件下，正磷酸盐与钼酸铵溶液反应生成黄色的磷钼盐锑络合物，再用抗坏血酸还原成磷钼蓝，于710nm最大吸收波长处用分光光度法测定。 KSbOC4H4O612（NH4）2MoO4 + H2PO4- + 24H+ H2PMo12O40- + 24NH4+ + 12H2OC6H8O6H2PMo12O40- H3PO4.10MoO3.MoO5正磷酸盐测定步骤：按上表2取适量水样于50mL容量瓶中，加入2.0钼酸铵溶液、1.0mL抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀，于室温下放置10分钟。在分光光度计710nm处，用1cm吸收池，以试剂空白为参比，测其吸光度。结果计算：正磷酸盐（PO43-）含量以质量浓度1计，单位mg/L1=m1/V1m1:从标准曲线上查得PO43-质量，gV1:所取水样体积，mL总无机磷酸盐含量的测定在酸性溶液中，聚磷酸盐水解成正磷酸盐，正磷酸盐与钼酸铵溶液反应生成黄色的磷钼盐锑络合物，再用抗坏血酸还原成磷钼蓝，于710nm最大吸收波长处用分光光度法测定。总无机磷酸盐测定步骤按上表2取适量水样于100mL锥形瓶中，用水稀释至约40mL,加硫酸溶液（1+35）1mL,小火煮沸至近干，冷却后移入50mL容量瓶中。加入2.0钼酸铵溶液、1.0mL抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀，于室温下放置10分钟。在分光光度计710nm处，用1cm吸收池，以试剂空白为参比，测其吸光度。总无机磷酸盐（PO43-）含量以质量浓度2计，单位mg/L2=m2/V2m2:从标准曲线上查得PO43-质量，gV2:所取水样体积，mL总磷酸盐含量的测定在酸性溶液中，用过硫酸钾作分解剂，将聚磷酸盐和有机膦转化为正磷酸盐，正磷酸盐与钼酸铵溶液反应生成黄色的磷钼盐锑络合物，再用抗坏血酸还原成磷钼蓝，于710nm最大吸收波长处用分光光度法测定。总磷酸盐测定步骤按上表2取适量水样于100mL锥形瓶中，加入1.0mL硫酸溶液（1+35），使溶液PH小于1。加入5.0mL过硫酸钾溶液，小火煮沸近30分钟。煮沸时，随时添加水使体积维持在25-30mL之间，冷却。用氢氧化钠溶液将PH调至3-10，转移至50mL容量瓶中。加入2.0mL钼酸铵溶液、1.0mL抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀，于室温下放置10分钟。在分光光度计710nm处，用1cm吸收池，以试剂空白为参比，测其吸光度。总磷酸盐（以PO43-计）含量以质量浓度3计，单位mg/L3=m3/V3m3:从标准曲线上查得PO43-质量，gV3:所取水样体积，mL有机膦（以PO43-计）含量以4计，单位mg/L4=3-2入厂工业硫酸百分比浓度测定取样：取样用长移液管、洗耳球取样，按总桶数的3%取样，取样混合后总体积不得小于500mL。试剂：c(NaOH)=1.0mol/L氢氧化钠标准溶液甲基红-亚甲基蓝指示剂分析步骤a取10mL左右的浓硫酸，注入已知质量的称量瓶内。称其质量m，然后将该浓硫酸注入装有250mL除盐水的500mL容量瓶里，用除盐水洗涤称量瓶数次，洗液仍注入500mL容量瓶，冷却至室温后，用除盐水稀释至刻度，此溶液为待测溶液。B准确移取待测溶液20.00mL（V表示，需3份），加2-3滴甲基红-亚甲基蓝指示剂，用氢氧化钠标准溶液进行滴定，溶液由紫红变成灰绿色即为终点。记录消耗滴定液体积amL计算，硫酸质量百分比浓度x,%x=caM / m(V/500)1000 100%式中，c: 氢氧化钠标准溶液浓度，c(NaOH)=1.0mol/La:滴定消耗的氢氧化钠标准液体积，mLM:1/2H2SO4的摩尔质量，49g/molm:所取浓硫酸的质量，gV:滴定用的稀硫酸体积，mL500:所取浓硫酸稀释后定容体积，mL1000:单位换算，g转化为mg入厂盐酸百分比浓度的测定（容量法）试剂：1、0.1%甲基橙指示剂2、C（NaOH）1.0mol/L标准溶液分析步骤吸取3mL入厂浓盐酸溶液，置于内装30mL除盐水并已称重的锥形瓶中（准确至0.001g）,小心混匀，加1-2滴甲基橙指示剂，用氢氧化钠标准溶液进行滴定。溶液由红色变为橙色即为终点。记录所消耗滴定液体积amL。计算，硫酸质量百分比浓度x,%x=caM / m1000 100%式中：c: 氢氧化钠标准溶液浓度，c(NaOH)=1.0mol/La:滴定消耗的氢氧化钠标准液体积，mLM:HCl的摩尔质量，36.5g/molm:所取浓盐酸的质量，g1000:单位换算，g转化为mg液碱中氢氧化钠、碳酸钠含量的测定氢氧化钠含量的测定:试样溶液中先加入氯化钡，则碳酸钠转化为碳酸钡沉淀，然后以酚酞为指示剂，用盐酸标准溶液滴定，溶液由红色变为无色即为终点。碳酸钠含量的测定：以甲基橙为指示剂，用盐酸标准溶液滴定，溶液由黄色变为橙色即为终点。测得氢氧化钠与碳酸钠总和，再减去氢氧化钠含量，即可算出碳酸钠含量。试剂1、1%酚酞指示剂2、0.1%甲基橙指示剂3、 1mol/L盐酸（优级纯）标准溶液分析步骤1、 试样溶液的制备用已知质量的称量瓶，迅速称取固态氢氧化钠351g或液态氢氧化钠50g(称准至0.01g),放入1000mL容量瓶中，加除盐水溶解，冷却至室温后稀释至刻度，摇匀。2、 氢氧化钠含量的测定：吸取50.0mL上述试样溶液，注入250mL容量瓶中，加入20mL氯化钡溶液，再加2-3滴酚酞指示剂，充分摇匀，用1mol/L盐酸标准溶液滴定，溶液由红色变为无色即为终点，记录所消耗盐酸标准溶液体积（V）。3、 氢氧化钠和碳酸钠含量的测定：吸取50.0上述试样溶液，注入250mL容量瓶中，再加2-3滴甲基橙指示剂，充分摇匀，用1mol/L盐酸标准溶液滴定，溶液由黄色变为橙色即为终点，记录所消耗盐酸标准溶液体积（V1）。4、 计算：氢氧化钠含量x1(以质量百分数表示) X1=（cVM1）/ m(50/1000) 1000 100%式中：C盐酸标准溶液的浓度，mol/LV消耗盐酸标准溶液的体积，mLM1氢氧化钠摩尔质量，40g/molm试样质量，g50被滴定的试样溶液，mL1000（第一个）试样溶解或稀释定容的体积，mL1000（第二个）g转化为mg,即1g=1000mg碳酸钠含量x2(以质量百分数表示) X2=c(V-V1)M2 / m(50/1000) 1000 100%式中：C盐酸标准溶液的浓度，mol/LV以酚酞为指示剂时消耗盐酸标准溶液的体积，mLV1以甲基橙为指示剂时消耗盐酸标准溶液的体积，mLM11/2CO32-的摩尔质量，52.99g/molm试样质量，g50被滴定的试样溶液，mL1000（第一个）试样溶解或稀释定容的体积，mL1000（第二个）g转化为mg,即1g=1000mg入厂次氯酸钠的测定次氯酸钠原药液要求外观：浅黄色液体。3.2 次氯酸钠溶液应符合表1给出的要求。项目有效氯的质量分数（以Cl计）游离碱的质量分数（以N aOH计）铁的质量分数（以Fe计）重金属的质量分数（以Pb计）砷的质量分数（以As计）要求10.0%0.1-1.0%0.005%0.001%0.0001%采样将抽取的样品混匀，分装于清洁、干燥的带磨口塞的棕色广口瓶中，密封。且取样量不得少于200 mL,。有效氯含量的测定原理:在酸性介质中，次氯酸根与碘化钾反应，析出碘，以淀粉为指示液，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定，至蓝色消失为终点。反应式如下：2H+ + CIO- + 2I- I2 + Cl- + H2OI2 +2S2O32- 2I- + S4O62-试剂碘化钾溶液：100g/L。称取100g 碘化钾，溶于水中，稀释到1000mL，摇匀。硫酸溶液：3+100量取15 mL浓硫酸，缓缓注人500mL水中，冷却，摇匀。硫代硫酸钠标准滴定溶液：c(Na2S203) = 0. 1 mol/L淀粉指示液：l0g/L仪器一般实验室仪器。分析步骤1、稀释药液量取约20mL次氯酸钠原药液，置于内装约20mL的除盐水并已称量（精确到0.0 1g )的100mL烧杯中，称量（精确到0.01g )，然后全部移人500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。2、 测定量取10.00mL稀释后的药液，置于内装50mL水的250mL碘量瓶中，加入10mL碘化钾溶液和10 mL硫酸溶液，迅速盖紧瓶塞后水封，于暗处静置5 min。用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至浅黄色，加2mL淀粉指示液，继续滴定至蓝色消失即为终点。51.5 结果计算有效氯氯的质量分数w为 为w(以Cl计)，按下式计算：w = caM/ m（10/500）1000 100%式中：a-滴定消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，mLc-硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度， mol/LM- Cl的摩尔质量， 35.453g/molm-所称取原药液的质量，g10/500-药液稀释的程度1000-单位换算，1g=1000mg游离碱含量的测定原理：用过氧化氢分解次氯酸根，以酚酞为指示液，用盐酸标准滴定溶液滴定至微红色为终点。反应式如下：ClO- 十 H202 Cl- + O2 + H2OOH- + H+ H2O试剂过氧化氢溶液(1+50)盐酸标准滴定溶液：c(HCI)=0.1mol/L酚酞指示液：10 g/L淀粉-碘化钾试纸。仪器一般实验室仪器。分析步骤量取稀释后的药液50.00mL， 置于250m L锥形瓶中，滴加过氧化氢溶液至不含次氯酸根为止（不使淀粉-碘化钾试纸变蓝）,加2-3滴酚酞指示液，用盐酸标准滴定溶液滴定至微红色为终点。结果计算游离碱质量分数w2：(以NaOH计)，按下式计算：w2= caM/ m（10/500）1000 100%式中：a-滴定消耗的盐酸标准溶液的体积，mLc-盐酸标准溶液浓度，mol/LM- NaOH的摩尔质量， 40.00g/molm-所称取原药液的质量，g10/500-药液稀释的程度1000-单位换算，1g=1000mg铁含量的测定原理在不含次氯酸根的介质中，用盐酸羟胺将溶液中Fe3+还原成Fe2+，在pH4-4.5 缓冲溶液体系中Fe2+同1,10-菲啰琳生成橙红色络合物，用分光光度法测定。反应式如下：Fe3+ + NH2OH 4 Fe2+ + N2O + H2O + 4H+Fe2+ + C12H8N2 Fe(C12H8N2)32-试剂过氧化氢溶液：1+50乙酸-乙酸钠缓冲溶液：pH4.5盐酸经胺溶液：10g/L称取1g盐酸羟胺，溶于水中，稀释至100mL。铁储备溶液：0.1mg/mL,铁标准溶液：0.01mg/mL,量取25.00mL铁储备溶液,置于250m L容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。该溶液使用前配制。1,10-菲啰啉显色液：2g/L淀粉-碘化钾试纸。仪器一般实验室仪器和分光光度计。分析步骤标准曲线绘制1、量取铁标准溶液0.0 mL_1.0 mL,2.0 mL,3.0 mL,4.0 mL,6.0 mL,8.0 mL,10.0 mL，分别置于8个100mL的容量瓶中，向每个容量瓶中分别加人5m L盐酸经胺溶液,10 mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液和5 ml的 1,10-菲哆琳显色液，用水稀释至刻度，摇匀，静置10 min,2、以不加铁标准溶液的空白溶液调整分光光度计为零，在波长510 nm处，选用合适的比色皿，测定各溶液的吸光度。3、以铁含量为横坐标，与其对应的吸光度为纵坐标绘制标准曲线。药液含铁量测定量取50.0